PL161613B2 - Sposób wytwarzania3,3',5,5’-tetra-tert-butylo -4,4’ -difenochinonu PL - Google Patents
Sposób wytwarzania3,3',5,5’-tetra-tert-butylo -4,4’ -difenochinonu PLInfo
- Publication number
- PL161613B2 PL161613B2 PL28583390A PL28583390A PL161613B2 PL 161613 B2 PL161613 B2 PL 161613B2 PL 28583390 A PL28583390 A PL 28583390A PL 28583390 A PL28583390 A PL 28583390A PL 161613 B2 PL161613 B2 PL 161613B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tert
- butylphenol
- tetra
- perchlorate
- diphenoquinone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- GQIGHOCYKUBBOE-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(3,5-ditert-butyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one Chemical compound C1=C(C(C)(C)C)C(=O)C(C(C)(C)C)=CC1=C1C=C(C(C)(C)C)C(=O)C(C(C)(C)C)=C1 GQIGHOCYKUBBOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- VDNBDUGCNUZGGR-UHFFFAOYSA-J cerium(4+);tetraperchlorate Chemical compound [Ce+4].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O VDNBDUGCNUZGGR-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- LJBTWTBUIINKRU-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triperchlorate Chemical compound [Ce+3].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O LJBTWTBUIINKRU-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- HTYWEOVTDVOFLM-UHFFFAOYSA-N acetonitrile perchloric acid Chemical compound CC#N.CC#N.CC#N.CC#N.OCl(=O)(=O)=O HTYWEOVTDVOFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Substances CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- -1 however Chemical compound 0.000 abstract description 5
- SKDGWNHUETZZCS-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1C(C)(C)C SKDGWNHUETZZCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N dioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo]=O QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- GSOYMOAPJZYXTB-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 GSOYMOAPJZYXTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydrate Chemical compound O.CC#N PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTXONRUJVYXVTJ-UHFFFAOYSA-N chromium copper Chemical compound [Cr][Cu][Cr] ZTXONRUJVYXVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania 3,3’,5,5’-tetra-tert-butylo-4,4’-difenochinonu, polegajacy na ut- lenieniu 2,6-di-tert-butylofenolu, znamienny tym, ze 2,6-di-tert-butylofenol rozpuszcza sie w wodno- acetonitrylowym roztworze kwasu nadchlorowego i nastepnie utlenia sie nadchlo- ranem cerowym w srodowisku wodnego roztworu kwasu nadchlorowego, przy czym nad- chloran cerowy stosuje sie w ilosci korzystnie stechiometrycznej wynoszacej 2 mole nadchloranu cerowego na 1 mol 2,6-di-tert-butylofenolu. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 3,3’,5,5’-tetra-tert-butylo-4,4’-difenochinonu, mającego zastosowanie jako inhibitor w procesach utleniania, akceptor wodoru w procesach odwodomiania oraz jako czynnik zwiększający odporność wulkanizowanych kauczuków na zmęczenie mechaniczne, a także jako substrat do otrzymywania 2,2’,6,6’-tetra-tert-butylo-4,4’-bifenolu i.t.d.
Znane są różne sposoby polegające na utlenianiu 2,6-ditert- butylofenolu. Według patentów japońskich: nr 319567 utlenianie następuje nadmanganianami, nr 58121237 w DMSO za pomocą tlenu po dodaniu wodorotlenku potasu. Według patentów ZSRR: nr 724496 ozonem w obecności chlorku miedziowego w rozpuszczalniku polarnym, nr 687063 wodą utlenioną w obecności katalizatorów typu W03,MoÓ2,V2Os. Według patentu europejskiego nr 84896 utlenianie to odbywa się tlenkami 0u/II/ z ligandami zawierającymi układ pirydyny. Także według patentów USA nr 3491128 za pomocą dichlorku siarki w dimetyloformamidzie, w temperaturze 10°0 i w czasie 200 minut z wydajnością 70%, nr 4098830 tlenem w obecności octanu miedziowego i kwasu szczawiowego, w temperaturze 80°0 i w czasie 6 godzin z wydajnością 10%, nr 4354047 tlenem w obecności katalizatora niklowego osadzonego na ziemi okrzemkowej, w temperaturze 160°0 i w czasie 2 godzin z wydajnością 41%, przy czym 2,6-di-tert-butylofenol przed utlenianiem jest rozpuszczany w orto-dichlorobenzenie, oraz według nr 4354048 tlenem w obecności katalizatora chromomiedziowego, w temperaturze 155°0 i w czasie 3 godzin z wydajnością 57%, przy czym jak w patencie nr 4354047 substrat rozpuszcza się w ortodichlorobenzenie.
Znane sposoby charakteryzują się długim czasem trwania procesu utleniania w wysokiej lub zaniżonej temperaturze i występowaniem szkodUwych ścieków zawierających zwłaszcza metale ciężkie oraz rozpuszczalniki organiczne.
Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że 2,6-ditert- butylofenol rozpuszcza się w wodno-acetonitrylowym roztworze kwasu nadchlorowego i następnie utlenia się nadchloranem cerowym w środowisku wodnego roztworu kwasu nadchlorowego. Nadchloran cerowy stosuje się w ilości korzystnie stechiometrycznej wynoszącej 2 mole nadchloranu cerowego na 1 mol 2,6-di-tert-butylofenolu.
Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że utlenianie trwa 5 minut w temperaturze 18°0 i proces chemiczny jest bezściekowy, ponieważ powstałe w reakcji jony ceru /10/ są ilościowo utleniane anodowo do jonów ceru /IV/ i zawracane łącznie z przesączami z powrotem do procesu chemicznego. Wydajność według sposobu wynosi 95%.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w następujących przykładach wykonania.
Przykład I. 0,004 mola, to jest 0,825 części wagowych 2,6-di-tert-butylofenolu rozpuszcza się mieszając w mieszaninie 100 części objętościowych acetonitrylu i 100 części objętościowych wodnego roztworu kwasu nadchlorowego o stężeniu 4,0 mol.dm'3. Następnie
161 613 przy dalszym mieszaniu do całości w temperaturze 18°C wkrapla się 8 części objętościowych wodnego roztworu nadchloranu cerowego o stężeniu 1,0 mol.dm3, do momentu pojawienia się w masie reakcyjnej nieprzereagowanych jonów ceru /IV/ stwierdzonych potencjometrycznie i świadczących o zakończeniu reakcji utleniania trwającej 5 minut. Powstały osad odsącza się i przemywa 10 częściami objętościowymi 5% wodnego roztworu kwasu nadchlorowego a następnie wodą. Osad przekrystalizowuje się z roztworu wodnego alkoholu etylowego i suszy.
Proces zachodzi z wydajnością 95% i otrzymywany 3,3’,5,5’-tetra-tert-butylo-4,4’-difenochinon ma temperaturę topnienia 244-247°C.
Przykład Π. 0,003 mola, to jest 0,619 części wagowych,2,6-di-tert-butylofenolu rozpuszcza się mieszając w mieszaninie 100 części objętościowych wodnego roztworu kwasu nadchlorowego o stężeniu 4,0 mol.dm'3 i nadchloranu cerawego o stężeniu 0,6 mol.dm3 nie biorącego udziału w reakcji. Następnie przy dalszym mieszaniu do całości wkrapla się 24 części objętościowych roztworu wodno-acetonitrylowego zawierającego 50% objętościowych acetonitrylu, roztwór nadchloranu cerowego o stężeniu 0,25 mol.dm'3 i kwasu nadchlorowego o stężeniu 1,75 mol.dm’3 oraz nadchloranu cerawego o stężeniu 0,05 mol.dm3. Proces przebiega jak w przykładzie I.
Po odsączeniu powstałego osadu, w przesączu rozpuszcza się następną porcję 2,6-di-tertbutylofenolu w ilości 0,003 mola i proces prowadzi się jak w przykładzie I. Po czterokrotnym powtórzeniu tym sposobem procesu chemicznego, gdy objętość przesączu wynosiła sumarycznie 300-400 części objętościowych, z tej ilości 100 części objętościowych sączy się przez warstwę węgla aktywnego i oczyszczony przesącz zawierający jony ceru /ΙΠ/ poddaje się elektroutlenianiu na anodzie platynowej w elektrolizerze przeponowym aż do uzyskania w roztworze jonów ceru /IV/ o stężeniu 0,25 mol.dm3. W pozostałych częściach objętościowych przesączu rozpuszcza się 0,003 mola 2,6-di-tert- butylofenolu i obie części po połączeniu stosuje się powtórnie do prowadzenia procesu chemicznego.
161 613
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania 3,3’ ,5,5’-tetra-tert-butylo-4,4’-difenochinonu, polegający na utlenieniu 2,6-di-tert-butylofenolu, znamienny tym, że 2,6-di-tert-butylofenol rozpuszcza się w wodno- acetonitrylowyra roztworze kwasu nadchlorowego i następnie utlenia się nadchloranem cerowym w środowisku wodnego roztworu kwasu nadchlorowego, przy czym nadchloran cerowy stosuje się w ilości korzystnie stechiometrycznej wynoszącej 2 mole nadchloranu cerowego na 1 mol 2,6-di-tert-butylofenolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28583390A PL161613B2 (pl) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | Sposób wytwarzania3,3',5,5’-tetra-tert-butylo -4,4’ -difenochinonu PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28583390A PL161613B2 (pl) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | Sposób wytwarzania3,3',5,5’-tetra-tert-butylo -4,4’ -difenochinonu PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL285833A2 PL285833A2 (en) | 1991-04-08 |
| PL161613B2 true PL161613B2 (pl) | 1993-07-30 |
Family
ID=20051604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28583390A PL161613B2 (pl) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | Sposób wytwarzania3,3',5,5’-tetra-tert-butylo -4,4’ -difenochinonu PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL161613B2 (pl) |
-
1990
- 1990-06-27 PL PL28583390A patent/PL161613B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL285833A2 (en) | 1991-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA200200696A1 (ru) | Применение дополнительного промотора в сочетании с катализатором, содержащим благородный металл на углеродном носителе, в жидкофазных реакциях окисления | |
| US4577042A (en) | Homogeneous coordination compounds as oxidation catalysts | |
| US4758682A (en) | Homogeneous coordination compounds as oxidation catalysts | |
| US4394227A (en) | Electrochemical process for the preparation of benzanthrones and planar, polycyclic aromatic oxygen-containing compounds | |
| PL161613B2 (pl) | Sposób wytwarzania3,3',5,5’-tetra-tert-butylo -4,4’ -difenochinonu PL | |
| GB2094351A (en) | Electrodialysis | |
| EP1123930A9 (en) | sYCLIC PHENOL SULFIDE-METAL COMPLEXES, CATALYSTS COMPRISING THE SAME AND ANALYTICAL METHODS FOR HYDROGEN PEROXIDE | |
| KR940011421A (ko) | 방향족 알데하이드의 연속 제조방법 | |
| PL187223B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3,3’,5,5,-tetrabromo-^,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dibromo-1,4-fenylenu) | |
| US5480986A (en) | Metal complexes of substituted Gable porphyrins as oxidation catalysts | |
| PL186750B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3,3’,5,5’-tetrachloro-4,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dichloro-1,4-fenylenu) | |
| JP5661762B2 (ja) | ヨウ素化剤の製造方法 | |
| PL187020B1 (pl) | Sposób wytwarzania izomerów 3,3’-di-tert-butylo-5,5’-dimetylo-4,4’-difenochinonU ® 6 L S A ' i tlenków poli /2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu/ | |
| JPS5919548B2 (ja) | ３，３−ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドの改良製造法 | |
| PL178912B1 (pl) | Sposób wytwarzania nadchloranowodorku2,6-dichloro-p-benzochinonoimino-4 (2’6’-dichloro)anilu | |
| US4339607A (en) | Process for preparing anisaldehyde | |
| JPH01224202A (ja) | 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 | |
| Inoue et al. | Catalytic function of the Fe 4 S 4 cluster in the reduction of aromatic nitro compounds with t-butyl thiol and triethylamine | |
| SU925952A1 (ru) | Способ получени производных триазола | |
| JPS6229571A (ja) | キノリン酸の製造方法 | |
| RU94011322A (ru) | Способ получения 4-алкил-3-хлоралкилсульфонилбензолов, 4-алкил-3-хлоралкилсульфонилбензолы и промежуточные соединения для их получения | |
| JPH03255049A (ja) | ビフェニルカルボン酸の製造方法 | |
| JPH02138233A (ja) | 芳香族化合物の酸化方法 | |
| Bhattacharyya et al. | Reductive nitrosylation of tetraoxometallates—XI. Molybdate hydroxylamine reaction in the presence of cyanide: Synthesis of mono-and dinitrosyl cyan | |
| PL181601B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1,4-naftochinonu |