PL186969B1 - Sposób neutralizacji popiołów - Google Patents
Sposób neutralizacji popiołówInfo
- Publication number
- PL186969B1 PL186969B1 PL97328632A PL32863297A PL186969B1 PL 186969 B1 PL186969 B1 PL 186969B1 PL 97328632 A PL97328632 A PL 97328632A PL 32863297 A PL32863297 A PL 32863297A PL 186969 B1 PL186969 B1 PL 186969B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ash
- water
- weight
- amount
- mortar
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 239000002956 ash Substances 0.000 title claims description 49
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 title claims description 15
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 title description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011429 hydraulic mortar Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 claims description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical class [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- -1 manganese, iron (II) compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 15
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 7
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002906 medical waste Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000013056 hazardous product Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010198 maturation time Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/40—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by heating to effect chemical change, e.g. pyrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/04—Waste materials; Refuse
- C04B18/06—Combustion residues, e.g. purification products of smoke, fumes or exhaust gases
- C04B18/10—Burned or pyrolised refuse
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/33—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by chemical fixing the harmful substance, e.g. by chelation or complexation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/36—Detoxification by using acid or alkaline reagents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/04—Waste materials; Refuse
- C04B18/06—Combustion residues, e.g. purification products of smoke, fumes or exhaust gases
- C04B18/10—Burned or pyrolised refuse
- C04B18/105—Gaseous combustion products or dusts collected from waste incineration, e.g. sludge resulting from the purification of gaseous combustion products of waste incineration
- C04B18/106—Fly ash from waste incinerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/04—Portland cements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/08—Toxic combustion residues, e.g. toxic substances contained in fly ash from waste incineration
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
- A62D2101/43—Inorganic substances containing heavy metals, in the bonded or free state
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2203/00—Aspects of processes for making harmful chemical substances harmless, or less harmful, by effecting chemical change in the substances
- A62D2203/02—Combined processes involving two or more distinct steps covered by groups A62D3/10 - A62D3/40
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S106/00—Compositions: coating or plastic
- Y10S106/01—Fly ash
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
1. Sposób neutralizacji popiolów, za- wierajacych metale ciezkie i metaliczny glin, znamienny tym, ze do popiolu doda- je sie reagenty wybrane sposród kwasu ortofosforowego i szesciometafosforan so- du, przy czym ilosc reagenta w stosunku do wagi popiolu wynosi od 5 do 25%, tak wytworzona mieszanine zawierajaca fos- forany poddaje sie procesowi pudlarskie mu za pomoca wody i spoiwa hydraulicz- nego, wybranego sposród cementu port- landzkiego i klinkierowego cementu port- landzkiego, przy czym ilosc spoiwa wyno- si od 10 do 100% w stosunku do wagi popiolów i powstala hydrauliczna zaprawe poddaje sie procesowi wiazania i utwar- dzania. PL PL PL
Description
Wynalazek dotyczy sposobu neutralizacji popiołów, zwłaszcza popiołów lotnych znajdujących się w dymie pochodzącym ze spalarni miejskiej.
Spalarnie miejskie (przeznaczone do niszczenia odpadów komunalnych i/lub szpitalnych) od czasu do czasu produkują znaczne ilości popiołów lotnych. Skład popiołów zmienia się znacznie w zależności od ich pochodzenia, ale zwykle popioły zawierają chlorki metali alkalicznych (NaCl i KCl), anhydryt, kwarc, zeszklone glinokrzemiany, inne stosunkowo obojętne chemicznie utlenione pozostałości (włączając w to SnO2), metale ciężkie (zwłaszcza cynk, ołów, kadm, rtęć i chrom), pochodne chloroorganiczne i substancje, które nie uległy spaleniu, w proporcjach, które mogą zmieniać się od jednego do dwóch, a nawet więcej razy. Często wśród substancji, które nie uległy spaleniu znajduje się metaliczny glin. Obecność substancji rozpuszczalnych w wodzie, metali ciężkich i substancji toksycznych (dioksyny, furany) powoduje trudności w zagospodarowaniu popiołów lotnych i konieczność ich neutralizacji w uprzednich procesach, aby były przyjazne dla środowiska.
Zaproponowano wiele różnych sposobów neutralizacji popiołów lotnych pochodzących z miejskich spalarni, które to sposoby koncentrują się na stabilizowaniu metali ciężkich, głównie ołowiu i kadmu. Według jednego z tych sposobów (opis patentowy Stanów Zjedno186 969 czonych Ameryki nr US-A-4, 737, 356), popioły lotne traktuje się rozpuszczalnym w wodzie fosforanem i wapnem palonym, dzięki czemu zapobiega się rozpuszczaniu jonów metali ciężkich, które tworzą fosforany metali.
Zgodnie z podobnym sposobem (europejskie zgłoszenie patentowe nr EP-A-568, 903), popioły traktuje się wodą i jonami fosforanowymi, tak aby doprowadzić pH do wartości 6,9 i spowodować nierozpuszczalność metali ciężkich, tworzących fosforany metali, nadmiar jonów fosforanowych wiązana jest przez trójwartościowe jony glinu lub żelaza i za pomocą wapna palonego, CaO, środowisko reakcji doprowadza się do odczynu zasadowego. Według europejskiego zgłoszenia patentowego nr EP-A-534,231, popioły lotne, zebrane w trakcie oczyszczania kwaśnych dymów za pomocą wapna palonego, po prostu praży się w wysokiej temperaturze (pomiędzy 375 i 800°C).
Zneutralizowane produkty powstałe w wyżej omówionych sposobach mają postać proszkową, dlatego też są trudne w transporcie i magazynowaniu. Jednym ze środków ominięcia tych trudności jest zastosowanie popiołów lotnych w hydraulicznych zaprawach, z których tworzy się stałe obojętne bloki. Na koniec, w znanych procesach neutralizacji szlamu zanieczyszczonego metalami ciężkimi, szlam miesza się z cementem portlandzkim i z popiołów lotnych tworzy się stałe, zwarte i neutralne bloki (Roy A. Heaton H, C., Cartledge F.K. i Tittlebaum M. E. „Solidification/Stabilization of a Heavy MetAl Sludge by Portland Cement/Fly Ash Binding Mixture” -Hazardous Waste and Hazardous Materiał, Vol. 8, Nr 1, 1991, str. 33-41). Te znane sposoby nie zawsze są skuteczne, gdy stosuje się je do popiołów lotnych zawartych w dymie, pochodzącym ze spalania odpadów miejskich, ponieważ bloki otrzymywane tymi sposobami z uwagi na obecność w nich dużej liczby gazowych wtrąceń są porowate, a zatem mają znacznie większą objętość i masę, co czyni je kruchymi i stosunkowo nieodpornymi na ściskanie.
Dzięki wynalazkowi można wykluczyć wymienione wady znanych sposobów. Wynalazek dostarcza sposobu, który pozwala na skuteczną neutralizację popiołów, zawierających metale ciężkie i niespalony metaliczny glin, w zwarte bloki o dobrych właściwościach mechanicznych. Wynalazek dotyczy również w szczególności sposobu usuwania popiołów lotnych z dymu pochodzącego ze spalarni miejskich tworząc z nich zwarte, nieporowate bloki o dobrej wytrzymałości na ściskanie i spełniające standardowe testy toksyczności, w szczególności test TCLP („Toxicity Characteristic Leaching Procedure”, USA -„Charakterystyki Toksyczności Procedur Ługowania”). Tak więc, wynalazek dotyczy sposobu neutralizacji popiołów, zawierających metale ciężkie i metaliczny glin, który to sposób polega na tym, że do popiołu dodaje się reagenty wybrane spośród kwasu ortofosforowego i sześciometafosforan sodu, przy czym ilość reagenta w stosunku do wagi popiołu wynosi od 5 do 25%, tak wytworzoną mieszaninę, zawierającą fosforany poddaje się procesowi pudlarskiemu za pomocą wody i spoiwa hydraulicznego, wybranego spośród cementu portlandzkiego i klinkierowego cementu portlandzkiego, przy czym ilość spoiwa wynosi od 10 do 100% w stosunku do wagi popiołów i powstałą hydrauliczną zaprawę poddaje się procesowi wiązania i utwardzania.
Określenie „metale ciężkie” odnosi się do tych metali, których gęstość wynosi co najmniej 5 g/cm3, oraz berylu, arsenu, selenu i antymonu, zgodnie z ogólnie akceptowaną definicją (Heavy Metals in Wastewater and Sludge Treatment Processes: 1.1, CRC Press, Inc; 1987; str. 2).
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się sześciometafosforan sodu.
Ilość wody, w której dodaje się powyższe reagenty do popiołów musi być wystarczająca, aby za pomocą zwykłego mieszania można było wytworzyć jednorodną mieszaninę reakcyjną. Nie chcąc wiązać się z teoretycznymi wyjaśnieniami twórca uważa, że, zanim powstał wynalazek, przyczyną jednej z trudności, na którą natknięto się przy usuwaniu popiołów lotnych ze spalarni miejskich i przekształceniu ich w zaprawę hydrauliczną była, zwłaszcza, obecność glinu w popiele. W sposobie według wynalazku zadaniem powyższego reagenta jest przekształcenie glinu metalicznego w fosforan glinu. Tak więc niezbędna ilość stosowanego reagenta zależy od składu mineralnego popiołu, zwłaszcza od zawartości glinu metalicznego i metali ciężkich, i musi być określana w każdym poszczególnym przypadku w laboratorium. Korzystnie ilość reagenta w stosunku do wagi popiołu wynosi od 8 do 15%.
Ilości wody i hydraulicznego spoiwa muszą być takie, aby z mieszaniną zawierającą fosforany można było wytworzyć hydrauliczną zaprawę. Ważną sprawą jest prowadzenie dosta4
186 969 tecznego mieszania mieszaniny, zawierającej fosforany z wodą i hydraulicznym spoiwem, tak aby wytworzyć zaprawę hydrauliczną o jednorodnym składzie. Po mieszaniu, zaprawę poddaje się dojrzewaniu, aby można ją było związać i utwardzić. Przed związaniem i utwardzaniem zaprawie należy nadać odpowiedni kształt w odpowiednich formach, na przykład cegły, pryzmatycznego bloku lub kul, co umożliwia odpowiedni transport i przechowywanie. Wiązanie i utwardzanie może być prowadzone zarówno w wilgotnej jak suchej atmosferze. Zwykle prowadzi się je w atmosferze powietrza.
Jeśli chodzi o środek wiążący to chociaż osiąga się dobre wyniki za pomocą cementu portlandzkiego korzystniejszym jest klinkierowy cement portlandzki.
Ilość hydraulicznego spoiwa zależy od różnych parametrów, zwłaszcza od rodzaju spoiwa hydraulicznego, składu popiołów i żądanych właściwości produktów uzyskiwanych w sposobie neutralizacji, zwłaszcza ich wytrzymałości mechanicznych i ich zachowań w trakcie testu toksyczności (na przykład wyżej określonego testu TCLP). W praktyce, zaleca się stosowanie hydraulicznego spoiwa w ilości większej niż 10% (korzystnie co najmniej 20%) wagi popiołów. Nie uzyskuje się korzyści, gdy ilość spoiwa hydraulicznego przekracza 100% (zwykle 50%) wagi popiołów. Korzystnie stosuje się spoiwo hydrauliczne w ilości od 20 do 50%, korzystnie od 25 do 40% masy popiołu. Po związaniu i utwardzaniu, które może trwać kilka dni, odzyskuje się stałą zwartą masę, która zasadniczo jest neutralna, jeśli chodzi o czynniki atmosferyczne, i spełnia standardy toksyczności, zwłaszcza wcześniej zdefiniowany test TCLP. Kształt stałej masy jest taki, jak zaprawę ukształtowano i może być to, na przykład, kształt kulisty lub pryzmatycznych cegieł lub bloków. Masa ta jest zwarta, i zasadniczo pozbawiona gazowych wtrąceń, dlatego też ma dobre właściwości mechaniczne, w szczególności jest twarda, wytrzymała na uderzenia i ścieranie, co umożliwia jej niekłopotliwy transport i składowanie.
W korzystnym wykonaniu sposobu według wynalazku, wiązanie i utwardzanie zaprawy prowadzi się w atmosferze wilgotnej, korzystnie w atmosferze nasyconej pary wodnej. To wykonanie sposobu według wynalazku dowiodło, że jest ono szczególnie korzystne, gdy popioły zawierają sześciowartościowy chrom, zaobserwowano, że gdy pozostałe parametry są takie same, sposób pozwala na zasadnicze polepszenie neutralizacji chromu w stałej masie odzyskanej po przeprowadzeniu sposobu.
W innym korzystnym wykonaniu sposobu według wynalazku do wody w procesie pudlerskim wprowadza się dodatki wybrane spośród żelaza, manganu, związków żelaza (II), związków manganu (II) i redukcyjnych soli metali alkalicznych (korzystnie sodu) w ilości od 0,3 do 1% wagowego w przeliczeniu na masę zaprawy. W tym wykonaniu wynalazku, dodatki korzystnie wybiera się spośród siarczanu żelaza, siarczanu manganu, azotynu sodu, siarczynu sodu i żelaza metalicznego.
W sposobie według wynalazku źródło popiołu nie jest elementem krytycznym. Jednakże wynalazek jest szczególnie użyteczny, gdy stosuje się popioły lotne uzyskane z dymu pochodzącego ze spalarni miejskich, takich jak spalarnie odpadów domowych i szpitalnych.
Popioły lotne pochodzące z miejskich spalarni zwykle, oprócz metali ciężkich i metalicznego glinu, zawierają niepożądane substancje organiczne (zwłaszcza substancje chloroorganiczne takie jak dioksyny i furany), związki rozpuszczalne w wodzie, na przykład chlorki metali alkalicznych i substancje, które nie uległy spaleniu.
W szczególnym wykonaniu sposobu według wynalazku, w przypadku gdy popioły zawierają związki rozpuszczalne w wodzie, przed dodaniem wyżej wymienionych reagentów, wybranych spośród kwasu fosforowego i fosforanów metali alkalicznych, popioły przemywa się wodą alkaliczną. W tym wykonaniu sposobu według wynalazku, celem przemywania popiołu wodą jest usunięcie z niego związków rozpuszczalnych w wodzie, zwłaszcza soli sodowych i potasowych (głównie chlorku sodu, chlorku potasu i siarczanu sodu) i trochę anhydrytu. Do przemywania konieczne jest stosowanie wody alkalicznej, tak aby nie rozpuścić ciężkich metali. W praktyce, przemywanie wodą popiołu (zwłaszcza pH stosowanej wody i czas kontaktu pomiędzy wodą i popiołem) musi być kontrolowane, tak aby środowisko wodne zebrane z przemywania miało odczyn alkaliczny i korzystnie wartość pH była większa niż 8, zaleconą wartością jest 9,5. W ten sposób unika się rozpuszczania metali ciężkich, tak więc metale ciężkie nadal pozostają w fazie stałej odzyskanej po przemywaniu. Jeśli to konieczne,
186 969 do wody przemywającej dodaje się reagent, na przykład wapno palone, tak aby pH miało żądaną wartość. Po przemyciu wodną zawiesinę odzyskuje się za pomocą filtracji lub równoważnego mechanicznego oddzielania (na przykład sedymentacji lub odwirowania), tak aby oddzielić od niego stałe nierozpuszczone substancje, a następnie dodaje się wyżej wymienione reagenty, zgodnie ze sposobem według wynalazku.
W innym wykonaniu sposobu według wynalazku, w przypadku, gdy popiół zawiera związki organiczne i/lub substancje, które nie zostały spalone, wyżej wymienioną mieszaninę zawierającą fosforany, przed dodaniem wody i hydraulicznego spoiwa, poddaje się prażeniu. W tym wykonaniu sposobu według wynalazku prażenie prowadzi się w atmosferze utleniającej (zwykle w obojętnym powietrzu). Celem tego procesu jest zniszczenie substancji, które nie zostały spalone i usunięcie substancji organicznych. Prażenie zwykle prowadzi się w temperaturze ponad 600°C, korzystnie co najmniej równej 700°C. Należy unikać wyższej temperatury, ponieważ wtedy mogą odparowywać niektóre metale ciężkie. W praktyce, temperatura prażenia korzystnie jest mniejsza niż 1000°C, korzystnie nie przekracza 800°C. Szczególnie zalecane są temperatury od 600°C do 800°C.
Wynalazek ilustruje załączony następujący po opisie jedyny rysunek, na którym pokazany jest diagram zakładu stosującego jedno szczególne wykonanie sposobu według wynalazku.
Zadaniem zakładu przedstawionego schematycznie na rysunku jest neutralizacja popiołu 1, popiół ten zawiera metale ciężkie, metaliczny glin, związki rozpuszczalne w wodzie, substancje organiczne i substancje, które nie uległy spaleniu. Zawiera on komorę do przemywania 2, do której doprowadza się popiół 1 i wodę 3. Ilość doprowadzanej wody 3 do komory 2 kontroluje się, tak aby zostały rozpuszczone wszystkie związki rozpuszczalne w wodzie w popiele 1, zwłaszcza chlorek sodu, chlorek potasu i siarczan sodu. W komorze 2 wartość pH utrzymuje się większą niż 8, na przykład od 9,5 do 14, tak aby nie rozpuścić metali ciężkich. Jeśli to konieczne, dla utrzymania żądanej wartości pH wody przemywającej 3, dodaje się kwas chlorowodorowy lub wodorotlenek sodowy.
Z komory 2 odzyskuje się wodną zawiesinę 4, którą natychmiast przenosi się na filtr 5. Ciecz uzyskaną po filtracji odprowadza się, a ciasto filtracyjne 7 odzyskuje się i przekazuje do komory reakcyjnej 8. W komorze reakcyjnej 8, pewną ilość kwasu fosforowego 9 i wody 10, wystarczającą do wytworzenia po mieszaniu masy nadającej się do przepompowania 11, w której cały metaliczny glin z popiołu jest w postaci ortofosforanu glinu, dodaje się do ciasta filtracyjnego 7 (jest to jedna z możliwości, część albo cały kwas fosforowy można zastąpić fofaranem metalu alkalicznego, korzystnie sześciometafosforanem sodu). Masę zdolną do przepompowania usuwa się z komory reakcyjnej 2 i wprowadza się do pieca do prażenia 12, gdzie ogrzewa się w temperaturze od 700 do 800°C w ciągu czasu wystarczającego do rozkładu substancji organicznych i zniszczenia substancji, które nie uległy spaleniu. Prażony materiał wyjęty z pieca 12 przekazuje się do komory mieszania 14, gdzie dodaje się w kontrolowanych ilościach wodę 15 i hydrauliczne spoiwo (na przykład klinkierowy cement portlandzki), w celu wytworzenia, za pomocą mieszania z wyprażonym materiałem 13, hydraulicznej zaprawy. Zaprawę hydrauliczną 17 uzyskaną z komory mieszania 14 przekazuje się do obrotowego bębna 18, w celu ukształtowania w postaci małych kulek 19, które przechowuje się w ciągu kilku dni w hermetycznie zamkniętym naczyniu 20, wypełnionym powietrzem zasadniczo z parą wodną, w temperaturze otoczenia około 20°C i pod ciśnieniem atmosferycznym. Czas dojrzewania w naczyniu 20 kontroluje się, tak aby związać i utwardzić kulki zaprawy 19.
Po dojrzewaniu w naczyniu 20, utwardzone, zwarte kulki wybiera się z naczynia, przy czym kulki są neutralne dla otoczenia i czynników atmosferycznych, tak że mogą one być usunięte na wysypisko śmieci.
Poniższe przykłady ilustrują zalety wynalazku.
Pierwsza seria testów.
W przykładach 1 do 5 użyto popiołów ze spalarni odpadów komunalnych. Skład wagowy popiołu przedstawiono w tabeli 1.
186 969
Tabela 1
Składnik | Zawartość wagowa | Składnik | Zawartość wagowa |
SiO2 | 30,6% | Cd | 0,008% |
Al (ogólnie) (wyrażony jako Al2C>3 | 16,7% | Mn | 0,09% |
Al metaliczny | 1-10%, ogólnie Al | Cr (orólóie) | 0,07% |
CaO | 22,0% | Cr (VI) | 13 ppm |
MgO | 2,5% | Cl | 2,2% |
Na | 3,7% | SO3 | 9,6% |
K | 2,6% | P2O5 | 1,2 % |
TiO2 | 2,4% | As | 65 ppm |
FeO | 3,0% | Sb | 345 ppm |
Zn | 1,00 % | Hg | 1,1 ppm |
Pb | 0,38% | Substancje niespalone | 0,4% |
Cu | 0,10% |
Przykład l(nie według wynalazku)
108 g popiołu przemyto 1000 ml wody. Po 1 godzinie środowisko reakcji ustabilizowało się na pH wynoszące 10,9. Tak wytworzoną zawiesinę wodną odfiltrowano i zebrano ciasto filtracyjne, od razu przemywając je 100 ml wody. Do ciasta filtracyjnego dodano wodę w ilości wystarczającej do wytworzenia plastycznej masy, która zawierała około 40% wody. Do otrzymanej pasty, stale mieszanej, dodano 11,8 g wodnego roztworu kwasu fosforowego (stężenie: 85% wagowych). Dodawaniu kwasu fosforowego towarzyszyło umiarkowane wydzielanie się ciepła. Tak uzyskaną jednorodną pastę umieszczono w ogniotrwałej porcelanowej kapsule, którą umieszczono w nie nagrzanym piecu. Następnie piec ogrzewano stopniowo do temperatury 800°C w ciągu 1 godziny. Temperaturę 800°C utrzymywano w ciągu 1 godziny, a następnie wyjęto materiał z pieca i pozostawiono do ochłodzenia do temperatury pokojowej.
Prażony proszek zebrany z pieca, poddano, bez dalszych obróbek, testowi toksyczności zgodnie z wyżej podanym testem TCLP. Na końcu, do 100 g wyprażonego proszku dodano 2 l wodnej zawiesiny, zawierającej 6 g kwasu octowego i 2,57 g wodorotlenku sodu na litr. Mieszaninę homogenizowano, a następnie filtrowano za pomocą filtru ze szklanych włókien 0,6 do 0,8 pm i zmierzono zawartość metali ciężkich z proszku poddanego badaniu w filtracie. Wyniki przedstawiono w tabeli 2
Tabela 2
Metal ciężki | Zawartość (pg/l) |
1 | 2 |
Cu | 1000 |
Pb | 2900 |
Zn | 15000 |
Cd | 300 |
As | 500 |
186 969
Dalszy ciąg tabeli 2
1 | 2 |
Sb | 700 |
Cr (VI) | 5100 |
Hg | 10 |
Przykład 2 (zgodny z wynalazkiem)
Ładunek popiołu określony w tabeli 1 poddano obróbce tak jak w przykładzie 1 i prażony proszek, zebrany z pieca i ochłodzony do temperatury pokojowej, zmieszano dokładnie z klinkierowym cementem portlandzkim (w stosunku 1 porcja wagowa klinkieru na 5 części wagowych wyprażonego proszku). W procesie pudlarskim wodę dodano do mieszaniny w proporcji 30 ml wody na 100 g wspomnianej mieszaniny i mieszając wytworzono jednorodną zaprawę. Następnie zaprawę ukształtowano w małe kulki, które przechowywano w ciągu 5 dni, co pozwoliło na związanie i utwardzenie zaprawy. Kulki zebrane po zestaleniu i utwardzeniu zaprawy poddano testowi toksyczności TCLP, tak jak w przykładzie 1. Na koniec, kulki zmielono do średnicy mniej niż 1 mm (średnicę określono na sicie) i do tak otrzymanego zmielonego materiału dodano 2 l wodnego roztworu, zawierającego 6 g kwasu octowego i 2,57 g wodorotlenku sodu na litr. Mieszaninę homogenizowano, a następnie filtrowano za pomocą filtru ze szklanych włókien 0,6 do 0,8 pm i zmierzono zawartość metali ciężkich z proszku poddanego badaniu w filtracie. Wyniki przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
Metal ciężki | Zawartość (pg/l) |
Cu | 61 |
Pb | <20 |
Zn | 24 |
Cd | 18 |
As | <30 |
Sb | <30 |
Cr (VI) | 860 |
Z porównania danych w tabeli 2 i 3 od razu wynika postęp uzyskany dzięki wynalazkowi w odniesieniu do neutralizacji metali ciężkich w popiele.
Przykład 3 (zgodny z wynalazkiem).
W tym przykładzie sposób przeprowadzony był tak jak w przykładzie 2, ale kulki, po zestaleniu i utwardzeniu zaprawy, poddaniu badaniu toksyczności innemu niż test TCLP. W tym teście, kulki zmielono do mniej niż 1 mm (średnicę określono na sicie) i zmielony materiał poddano trzykrotnemu ługowaniu za pomocą wody demineralizowanej, w stosunku ciecz/ ciało stałe wynoszącym 10.
Po każdym ługowaniu, mierzono zawartość metali ciężkich z proszku w wodzie przemywającej. Wyniki przedstawiono w tabeli 4.
186 969
Tabela 4
Metal ciężki | Zawartość (gg/l) |
Pierwsze ługowanie | |
Cu | 63 |
Pb | <20 |
Zn | <10 |
Cd | 60 |
As | <30 |
Sb | <30 |
Cr (VI) | 700 |
Drugie ługowanie | |
Cu | 24 |
Pb | <20 |
Zn | <10 |
Cd | 27 |
As | <30 |
Sb | <30 |
Cr (VI) | 280 |
Trzecie ługowanie | |
Cu | <10 |
Pb | <20 |
Zn | <10 |
Cd | <10 |
As | <30 |
Sb | <30 |
Cr (VI) | 35 |
Przykład 4 (zgodny z wynalazkiem)
Badanie z przykładu 2 zostało powtórzone w tych samych warunkach, jedyną różnicą było zastąpienie klinkierowego cementu portlandzkiego cementem portlandzkim. Wyniki testu TCLP przedstawiono w tabeli 5
Tabela 5
Metal ciężki | Zawartość (gg/l) |
1 | 2 |
Cu | <10 |
Pb | <20 |
Zn | <10 |
186 969
Dalszy ciąg tabeli 5
1 | 2 |
Cd | <10 |
As | <30 |
Sb | <30 |
Cr (VI) | 840 |
Przykład 6 (zgodny z wynalazkiem)
Powtórzono warunki testu z przykładu 3, jedyną różnicą było zastąpienie klinkierowego cementu portlandzkiego cementem portlandzkim. Wyniki trzykrotnego ługowania przedstawiono w tabeli 6.
Tabela 6
Metal ciężki | Zawartość (gg/l) |
Pierwsze ługowanie | |
Cu | <10 |
Pb | <20 |
Zn | <10 |
Cd | <10 |
As | <30 |
Sb | <30 |
Cr (VI) | 1030 |
Drugie ługowanie | |
Cu | <10 |
Pb | <20 |
Zn | <10 |
Cd | <10 |
As | <30 |
Sb | <30 |
Cr (VI) | 1600 |
Trzecie ługowanie | |
Cu | <10 |
Pb | <20 |
Zn | <10 |
Cd | <10 |
As | <30 |
Sb | <30 |
Cr (VI) | 90 |
186 969
Druga seria testów
W przykładach 6 do 17 skład popiołu był taki jak przedstawiono w tabeli 7.
Tabela 7
Składnik | Zawartość wagowa |
SiO2 | 19,3% |
Al (ogólnie) (wyrażony jako A^Ch | 13,6% |
Al metaliczny | 1-10% ogólnie Al |
CaO | 20,0% |
MgO | 2,8% |
Na | 7,5% |
K | 6,1% |
TiO2 | 1,5% |
FeO | 2,2% |
Zn | 1,82% |
Pb | 1,20% |
Cu | 0,11% |
Cd | 0,094% |
Mn | 0,11% |
Cr (ogólnie) | 0,04% |
Cr (VI) | 0,33 ppm |
Cl | 13,2,2% |
sos | 6,2% |
P2O5 | 0,8 |
As | 125 ppm |
Sb | 510 ppm |
Hg | 12 ppm |
Materiał nie spalony | 2,4% |
Przykład 6 (zgodny z wynalazkiem)
136 g popiołu przemyto 1300 ml wody. Po 1 godzinie środowisko reakcji ustabilizowało się na pH wynoszące 11,0. Tak wytworzoną zawiesinę wodną odfiltrowano i zebrano ciasto filtracyjne, od razu przemywając je 100 ml wody. Sposób był przeprowadzony tak jak w przykładzie 1. Wyniki testu toksyczności (TCLP test) podano w tabeli 8.
Tabela 8
Metal ciężki | Zawartość (pg/l) |
1 | 2 |
Cu | 1200 |
Pb | 1900 |
186 969
Dalszy ciąg tabeli 8
1 | 2 |
Zn | 25000 |
Cd | 500 |
As | 1100 |
Sb | 300 |
Cr (VI) | 2300 |
Hg | 20 |
Przykład 7 (zgodny z wynalazkiem)
Ładunek popiołu określony w tabeli 7 poddano obróbce tak jak w przykładzie 6 i prażony proszek, zebrany z pieca do prażenia i ochłodzony do temperatury pokojowej, zmieszano dokładnie z klinkierowym cementem portlandzkim w stosunku 1 porcja wagowa klinkieru na 4 części wagowych wyprażonego popiołu. W procesie pudlerskim wodę dodano do otrzymanej jednorodnej mieszaniny w proporcji 30 ml wody na 100 g wspomnianej mieszaniny i mieszając wytworzono zaprawę. Następnie zaprawę ukształtowano w kulki, które przechowywano w ciągu 5 dni, co pozwoliło na związanie i utwardzenie zaprawy. Kulki zebrane po związaniu i utwardzeniu zaprawy poddano badaniu testu toksyczności TCLP. Na koniec, kulki zmielono do średnicy mniej niż 1 mm (średnicę określono na sicie) i do tak otrzymanego zmielonego materiału dodano 2 l wodnego roztworu 0,1 M kwasu octowego. Mieszaninę homogenizowano, a następnie filtrowano za pomocą filtru ze szklanych włókien 0,6 do 0,8 pm i zmierzono zawartość metali ciężkich z proszku poddanego badaniu w filtracie. Wyniki przedstawiono w tabeli 9.
Claims (10)
1. Sposób neutralizacji popiołów, zawierających metale ciężkie i metaliczny glin, znamienny tym, że do popiołu dodaje się reagenty wybrane spośród kwasu ortofosforowego i sześciometafosforan sodu, przy czym ilość reagenta w stosunku do wagi popiołu wynosi od 5 do 25%, tak wytworzoną, mieszaninę zawierającą fosforany poddaje się procesowi pudlarskiemu za pomocą wody i spoiwa hydraulicznego, wybranego spośród cementu portlandzkiego i klinkierowego cementu portlandzkiego, przy czym ilość spoiwa wynosi od 10 do 100% w stosunku do wagi popiołów i powstałą hydrauliczną zaprawę poddaje się procesowi wiązania i utwardzania.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reagent zawiera sześciometafosioran.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się reagent w ilości od 8 do 15% wagowych w przeliczeniu na popiół.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się spoiwo hydrauliczne w ilości od 25 do 40% wagowych na popiół.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wiązanie i utwardzenie prowadzi się w atmosferze nasyconej pary wodnej.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do wody w procesie pudlerskim wprowadza się dodatki wybrane spośród żelaza, manganu, związków żelaza (II), związków manganu (II) i redukcyjnych soli metali alkalicznych, zwłaszcza sodu, w ilości od 0,3 do 1% wagowego w przeliczeniu na masę zaprawy.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że dodatki wybrane są spośród siarczanu żelaza, siarczanu manganu, azotynu sodu, siarczynu sodu i żelaza metalicznego.
8. Sposób według dowolnego z zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku, gdy popiół zawiera związki rozpuszczalne w wodzie, przed dodaniem do niego kwasu fosforowego, poddaje się go przemywaniu wodą alkaliczną.
9. Sposób według dowolnego z zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku, gdy popiół zawiera substancje organiczne i/lub związki, które nie uległy spaleniu, przed dodaniem do niego wody i spoiwa hydraulicznego, mieszaninę zawierającą fosforany poddaje się prażeniu.
10. Sposób według dowolnego z zastrz. 1, znamienny tym, że popiół zawiera popiół lotny z dymu pochodzącego ze spalarni miejskich odpadów.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9600170A BE1010038A3 (fr) | 1996-02-28 | 1996-02-28 | Procede d'inertage de cendres. |
BE9600763A BE1010616A3 (fr) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | Procede d'inertage de cendres. |
PCT/EP1997/000778 WO1997031874A1 (fr) | 1996-02-28 | 1997-02-18 | Procede d'inertage de cendres |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL328632A1 PL328632A1 (en) | 1999-02-15 |
PL186969B1 true PL186969B1 (pl) | 2004-04-30 |
Family
ID=25663031
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL97328632A PL186969B1 (pl) | 1996-02-28 | 1997-02-18 | Sposób neutralizacji popiołów |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6132355A (pl) |
EP (1) | EP0883585B1 (pl) |
JP (1) | JP2000506059A (pl) |
KR (1) | KR100461281B1 (pl) |
CN (1) | CN1096435C (pl) |
AR (1) | AR006019A1 (pl) |
AT (1) | ATE188683T1 (pl) |
AU (1) | AU711292B2 (pl) |
BG (1) | BG62609B1 (pl) |
BR (1) | BR9707879A (pl) |
CA (1) | CA2247093C (pl) |
CZ (1) | CZ295483B6 (pl) |
DE (1) | DE69701128T2 (pl) |
EA (1) | EA000932B1 (pl) |
ES (1) | ES2143849T3 (pl) |
HU (1) | HU221654B1 (pl) |
NO (1) | NO320959B1 (pl) |
NZ (1) | NZ332061A (pl) |
PL (1) | PL186969B1 (pl) |
PT (1) | PT883585E (pl) |
RO (1) | RO120063B1 (pl) |
SK (1) | SK282269B6 (pl) |
TW (1) | TW393448B (pl) |
WO (1) | WO1997031874A1 (pl) |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1111992A (ja) * | 1997-06-23 | 1999-01-19 | Techno Japan:Kk | 有害重金属を不溶化した焼却灰のセメント系固化材または水硬性材料 |
BE1011344A3 (fr) * | 1997-08-27 | 1999-07-06 | Solvay | Procede pour epurer une fumee et fabriquer une solution aqueuse de chlorure, de sodium. |
US6204430B1 (en) * | 1998-02-18 | 2001-03-20 | Rocky Mountain Remediation Services Llc | Hexametaphosphate as an agent for treating wastes, preparing construction materials and stabilizing soils |
DE69805857D1 (de) | 1998-03-04 | 2002-07-11 | Ecotec Srl | Verfahren zur inertisierung von mit schwermetallionen verunreinigtem abfallmaterial |
NL1009490C8 (nl) * | 1998-06-25 | 2002-12-05 | Kiror B V | Werkwijze voor het behandelen van afvalstoffen. |
BE1013016A3 (fr) | 1998-10-30 | 2001-07-03 | Solvay | Procede de fabrication d'une solution aqueuse de chlorure de sodium. |
FR2815338B1 (fr) * | 2000-10-17 | 2003-07-04 | Solvay | Procede d'inertage de boues |
FR2817858B1 (fr) * | 2000-12-13 | 2003-02-07 | Solvay | Procede pour l'inertage d'une cendre, pouzzolane artificielle obtenue au moyen dudit procede |
KR100416649B1 (ko) * | 2001-02-21 | 2004-02-05 | 한국지질자원연구원 | 비산회를 이용한 저밀도 소성체의 조성물 및 제조방법 |
FR2832332B1 (fr) | 2001-11-21 | 2004-02-27 | Solvay | Procede d'inertage de residus mineraux |
KR20030049396A (ko) * | 2001-12-14 | 2003-06-25 | 장영옥 | 중금속 함유 재 및 분진을 토목건축재료로서 재활용하는방법 |
CN1304518C (zh) * | 2002-09-12 | 2007-03-14 | 陈泽峰 | 用于垃圾焚烧炉飞灰处理的固化剂 |
FR2845983B1 (fr) * | 2002-10-16 | 2006-02-03 | Solvay | Procede d'inertage de boues |
FR2869031B1 (fr) * | 2004-04-14 | 2006-07-07 | Solvay Sa Sa Belge | Procede de traitement de boues, en particulier contaminees par des metaux lourds et de matieres organiques. |
JP2006021154A (ja) * | 2004-07-09 | 2006-01-26 | Oji Paper Co Ltd | 燃焼灰の安定化法、安定化された燃焼灰及び水素の製造法 |
JP4373951B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2009-11-25 | 太平洋セメント株式会社 | クロム酸化物含有焼成物の処理方法 |
BE1016941A3 (fr) * | 2006-01-13 | 2007-10-02 | Solvay | Procede de traitement de dechet. |
JP5095960B2 (ja) * | 2006-06-21 | 2012-12-12 | 株式会社間組 | セメント硬化物用の金属アルミニウム含有スラグ及び/又は灰の製造方法及びセメント硬化物の製造方法 |
JP4794372B2 (ja) * | 2006-06-23 | 2011-10-19 | 株式会社ナトー研究所 | 含リン焼却灰の改質方法ならびに無公害型含リン再資源化資材 |
CN107069274B (zh) | 2010-05-07 | 2020-08-18 | 安费诺有限公司 | 高性能线缆连接器 |
FR2962928B1 (fr) | 2010-07-22 | 2013-03-01 | Univ Nice Sophia Antipolis | Stabilisation de sediments portuaires pollues par additifs mineraux |
AT512740B1 (de) * | 2012-04-13 | 2014-05-15 | Andritz Energy & Environment Gmbh | Verfahren zur Inertisierung von metallischem Aluminium sowie anderen unedlen metallischen Phasen |
AT512693B1 (de) * | 2012-04-13 | 2013-12-15 | Andritz Energy & Environment Gmbh | Verfahren zur Inertisierung von Schwermetallen, Chloriden und anderen Salzbildnern sowie löslichen Feststoffen und metallischen Kontaminationen |
ES2435104B1 (es) * | 2012-06-15 | 2014-10-08 | Solvay Sa | Procedimiento de tratamiento de desechos |
US9831588B2 (en) | 2012-08-22 | 2017-11-28 | Amphenol Corporation | High-frequency electrical connector |
EA034318B1 (ru) | 2013-12-20 | 2020-01-28 | Экофос С.А. | Способ выщелачивания золы от сжигания отходов |
US9509101B2 (en) | 2014-01-22 | 2016-11-29 | Amphenol Corporation | High speed, high density electrical connector with shielded signal paths |
WO2015187780A1 (en) * | 2014-06-04 | 2015-12-10 | Solvay Sa | Treatment method for coal fly ash |
JP6411841B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2018-10-24 | 太平洋セメント株式会社 | 焼成物の製造方法 |
CN108701922B (zh) | 2015-07-07 | 2020-02-14 | Afci亚洲私人有限公司 | 电连接器 |
TW202315230A (zh) | 2016-08-23 | 2023-04-01 | 美商安芬諾股份有限公司 | 可配置為高性能的連接器 |
US11066881B2 (en) | 2016-09-16 | 2021-07-20 | Warren Transport, Inc. | Method and composition for stabilization of drill cuttings |
US20180079685A1 (en) | 2016-09-16 | 2018-03-22 | Christopher Calva, SR. | Method and composition for stabilization of drill cuttings |
CN109694167A (zh) * | 2017-10-19 | 2019-04-30 | 广州市适然环境工程技术有限公司 | 一种淤泥复合型固化材料 |
CN208862209U (zh) | 2018-09-26 | 2019-05-14 | 安费诺东亚电子科技(深圳)有限公司 | 一种连接器及其应用的pcb板 |
AU2020237542A1 (en) | 2019-03-13 | 2021-11-11 | Thomas A. Valerio | System and method for recovering metal from ash |
CN109821183A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-05-31 | 重庆中科检测技术服务有限公司 | 一种垃圾焚烧飞灰重金属固定化药剂及制备方法 |
NL2023250B1 (en) | 2019-06-03 | 2020-12-11 | Delta R&D B V | Method for preparing a coated particulate waste material and a coated waste particle |
WO2021154702A1 (en) | 2020-01-27 | 2021-08-05 | Fci Usa Llc | High speed connector |
US11469553B2 (en) | 2020-01-27 | 2022-10-11 | Fci Usa Llc | High speed connector |
CN215816516U (zh) | 2020-09-22 | 2022-02-11 | 安费诺商用电子产品(成都)有限公司 | 电连接器 |
CN213636403U (zh) | 2020-09-25 | 2021-07-06 | 安费诺商用电子产品(成都)有限公司 | 电连接器 |
CN113102467B (zh) * | 2021-04-20 | 2022-03-18 | 瀚蓝绿电固废处理(佛山)有限公司 | 可强化重金属稳定化的飞灰螯合处理方法和复合稳定剂 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4226630A (en) * | 1979-04-03 | 1980-10-07 | Amax Resource Recovery Systems, Inc. | Leach-resistant solid bodies from fly ash and heavy metal sludge |
US4737356A (en) * | 1985-11-18 | 1988-04-12 | Wheelabrator Environmental Systems Inc. | Immobilization of lead and cadmium in solid residues from the combustion of refuse using lime and phosphate |
ZA883753B (en) * | 1987-06-18 | 1989-03-29 | Bethlehem Steel Corp | Process for chemical stabilization of heavy metal bearing dusts and sludge,such as eaf dust |
MX171672B (es) * | 1988-07-19 | 1993-11-10 | Safe Waste Systems Inc | Composicion para encapsular cromo, arsenico y otros metales toxicos presentes en desechos y procedimiento para tratar los mismos |
US5041398A (en) * | 1989-02-22 | 1991-08-20 | Wheaton Industries | Method for treating incinerator ash |
US5527982A (en) * | 1990-03-16 | 1996-06-18 | Sevenson Environmental Services, Inc. | Fixation and stabilization of metals in contaminated materials |
US5037479A (en) * | 1990-04-20 | 1991-08-06 | Rmt, Inc. | Method for reduction of heavy metal leaching from hazardous waste under acidic and nonacidic conditions |
US5220111A (en) * | 1991-09-10 | 1993-06-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fixation of heavy metals in scrubbed municipal solid waste incinerator ash |
US5284636A (en) * | 1992-03-25 | 1994-02-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Method of stabilizing heavy metals in ash residues from combustion devices by addition of elemental phosphorus |
CZ127492A3 (en) * | 1992-04-27 | 1994-01-19 | Masat Jan | Process for treating materials containing heavy metals |
CH686671A5 (de) * | 1992-06-05 | 1996-05-31 | Von Roll Umwelttechnik Ag | Verfahren zum Entsorgen von Rauchgasrueckstaenden. |
EP0582008A1 (en) * | 1992-08-04 | 1994-02-09 | Municipal Services Corporation | Fixation and utilization of ash residue from the incineration of municipal solid waste |
NL9302114A (nl) * | 1993-09-07 | 1995-04-03 | Pelt & Hooykaas | Werkwijze voor het immobiliseren van met metaalionen verontreinigd materiaal, alsmede een gevormd voorwerp met een matrix met reducerende eigenschappen. |
EP0800871A4 (en) * | 1994-12-28 | 1998-05-06 | Kanegafuchi Chemical Ind | MATERIAL FOR WASTE DISPOSAL AND METHOD OF USING SAID MATERIAL |
TW365009B (en) * | 1996-09-24 | 1999-07-21 | Jgc Corp | Method of disposal of metallic aluminum-containing radioactive solid waste |
-
1997
- 1997-02-17 TW TW86101848A patent/TW393448B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-02-18 CZ CZ19982760A patent/CZ295483B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-02-18 HU HU9901012A patent/HU221654B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-02-18 AU AU18750/97A patent/AU711292B2/en not_active Ceased
- 1997-02-18 EP EP97905053A patent/EP0883585B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-18 CA CA002247093A patent/CA2247093C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-18 EA EA199800769A patent/EA000932B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-02-18 RO RO98-01333A patent/RO120063B1/ro unknown
- 1997-02-18 CN CN97194144A patent/CN1096435C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-18 KR KR10-1998-0706679A patent/KR100461281B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-02-18 ES ES97905053T patent/ES2143849T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-18 JP JP53055797A patent/JP2000506059A/ja active Pending
- 1997-02-18 AT AT97905053T patent/ATE188683T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-02-18 SK SK1199-98A patent/SK282269B6/sk unknown
- 1997-02-18 PT PT97905053T patent/PT883585E/pt unknown
- 1997-02-18 DE DE1997601128 patent/DE69701128T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-18 PL PL97328632A patent/PL186969B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-02-18 WO PCT/EP1997/000778 patent/WO1997031874A1/fr active IP Right Grant
- 1997-02-18 NZ NZ332061A patent/NZ332061A/en unknown
- 1997-02-18 US US09/125,540 patent/US6132355A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-18 BR BR9707879A patent/BR9707879A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-02-27 AR ARP970100784 patent/AR006019A1/es unknown
-
1998
- 1998-08-27 NO NO19983941A patent/NO320959B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-08-27 BG BG102729A patent/BG62609B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL186969B1 (pl) | Sposób neutralizacji popiołów | |
US7128006B2 (en) | Process for rendering an ash inert, artificial pozzolana obtained by means of the said process | |
US6444183B1 (en) | Agent for eliminating heavy metals comprising a phosphate compound | |
JPH11157890A (ja) | 焼成物の製造法 | |
JP2008255171A (ja) | 無機系有害成分の固定化剤 | |
CZ127492A3 (en) | Process for treating materials containing heavy metals | |
RU2294905C2 (ru) | Способ утилизации золы | |
JP2003024914A (ja) | 加圧流動床石炭灰による焼却灰、飛灰の固化方法及び固化体の利用方法 | |
PL229591B1 (pl) | Sposób unieszkodliwiania i utylizacji pyłów z instalacji spalania i mułów z flotacyjnego wzbogacania rud metali nieżelaznych zawierających substancje niebezpieczne, w procesie produkcji kruszywa lekkiego dla budownictwa | |
CN104138884A (zh) | 重金属的不溶化剂和重金属的不溶化方法 | |
TWI831702B (zh) | 事業廢棄物焚化集塵灰之水洗去毒化處理與再利用方法 | |
RU2203709C2 (ru) | Способ обработки отходов | |
US6533714B1 (en) | Inertization of waste material contaminated with heavy metals | |
JPH1053442A (ja) | 焼成物の製造法 | |
MXPA98007043A (es) | Procedimiento de inertizacion de cenizas | |
RU2286318C1 (ru) | Способ изготовления изделий из экологически безопасного строительного раствора | |
PL238116B1 (pl) | Sposób stabilizacji przemysłowych odpadów z grupy niebezpiecznych | |
JP3725068B2 (ja) | セメントコンクリートの排水処理材及びそれを用いた排水の処理方法 | |
Fatokun | ANALYSIS AND RECYCLING OF LEAD-BASED SLAG FROM BATTERY WASTE FOR TILES PRODUCTION | |
JPH11314960A (ja) | 陶磁器質焼結体及びその製造方法 | |
PL304383A3 (en) | Method of utilising wastes containing chemical compounds of metals |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090218 |