PL186580B1 - Sposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny - Google Patents
Sposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydynyInfo
- Publication number
- PL186580B1 PL186580B1 PL97321482A PL32148297A PL186580B1 PL 186580 B1 PL186580 B1 PL 186580B1 PL 97321482 A PL97321482 A PL 97321482A PL 32148297 A PL32148297 A PL 32148297A PL 186580 B1 PL186580 B1 PL 186580B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- picrylamino
- bis
- solvent
- diaminopyridine
- pyridine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny przez pikrylowanie w etapie pierwszym 2,6-diaminopirydyny chlorkiem pikrylu w rozpuszczalniku a następnie w etapie drugim nitrowanie powstałej 2,6-bis(pikryloamino)pirydyny, znamienny tym, że w etapie pierwszym pikrylowanie 2,6-diaminopirydyny chlorkiem pikrylu prowadzi się w rozpuszczalniku aprotonowym niepolamym, korzystnie w ksylenie, w temperaturze wrzenia, w obecności tlenku magnezu z jednoczesnym azeotropowym usuwaniem powstającej w reakcji wody, przy stosunku ilości rozpuszczalnika do otrzymanego półproduktu około 10 : 1, a następnie w etapie drugim otrzymaną 2,6-bis(pikryloamino)pirydynę nitruje się w znany sposób
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny stosowanej jako termostabilny materiał wybuchowy do prac w temperaturach powyżej 200°C, zwłaszcza do perforacji otworów wiertniczych przy poszukiwaniach ropy naftowej i gazu ziemnego.
Znane sposoby otrzymywania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny są dwuetapowe. W etapie pierwszym otrzymuje się, w wyniku pikrylowania 2,6-diaminopirydyny chlorkiem pikrylu, 2,6-bis(pikryloamino)pirydynę, którą w etapie drugim poddaje się nitrowaniu.
W znanych sposobach pikrylowanie prowadzi się bądź to według opisu patentu amerykańskiego nr 3678061, w rozpuszczalniku aprotonowym dipolamym w obecności fluorku sodu w temperaturze 115°C przez 5 h, bądź też według europejskiego zgłoszenia patentowego nr EP 10-4717 Al, w rozpuszczalniku protonowym polarnym izopropanolu w obecności węglanu ziem alkalicznych lub wodorowęglanu metalu alkalicznego w temperaturze wrzenia przez 6 h. Stosowanie według patentu amerykańskiego fluorku sodowego spełniającego rolę akceptora halogenowodoru stwarza w skali przemysłowej poważne problemy związane z korozją aparatury i odpadami zawierającymi silnie agresywny wodorofluorek sodowy, chlorek pikrylu, kwas pikrynowy i DMF. Otrzymany zaś surowy produkt reakcji pikrylowania, którego wydajność nie przekracza 87% teoretycznej, jest silnie zanieczyszczony i przed nitrowaniem musi zostać oczyszczony przez krystalizację, po której wydajność produktu pikrylowania spada poniżej 80% teoretycznej.
Pikrylowanie według europejskiego zgłoszenia patentowego prowadzone w rozpuszczalniku protonowym jakim jest izopropanol wymaga stosowania dużego nadmiaru rozpuszczalnika około czterdziestokrotnego w stosunku do diaminopirydyny i około ośmiokrotnego w stosunku do otrzymanego półproduktu. Otrzymuje się surową 2,6-bis(pikryloamino)pirydynę o temperaturze topnienia 300°C z wydajnością powyżej 90% teoretycznej, która przed użyciem do etapu drugiego musi być również oczyszczana, w wyniku czego wydajność spada do około 80%.
Nieoczekiwanie okazało się, że można uniknąć wad znanych sposobów pikrylowania 2,6-diaminopirydyny stosując sposób według wynalazku. Sposób ten polega na tym, że w etapie pierwszym pikrylowanie 2,6-diaminopirydyny prowadzi się w rozpuszczalniku aprotonowym niepolamym, korzystnie w ksylenie w temperaturze wrzenia w obecności tlenku magnezu z jednoczesnym azeotropowym usuwaniem powstającej w reakcji wody. Stosunek ilości użytego w tym sposobie rozpuszczalnika do otrzymanego półproduktu wynosi około 1:10; do diaminopirydyny i półproduktu nie przekracza odpowiednio 9/1 i 1,8/1. Otrzymana 2,6-bis(pikryloamino)pirydyna jest czysta, topi się w temperaturze 310-311°C i nie musi być poddawana oczyszczaniu przed drugim etapem procesu. Wydajność pikrylowania wynosi
186 580 około 91% teoretycznej. Prowadzenie reakcji pikrylowania z równoczesnym kontrolowanym oddestylowywaniem wody z reakcji pozwala na dokładne ustalenie jej końca. W etapie drugim otrzymaną czystą 2,6-bis(pikryloamino)pirydynę poddaje się nitrowaniu znanymi sposobami, które prowadzą do otrzymania surowej 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny z wydajnością łączną 64 do 74% teoretycznej.
Przykład
Etap 1
Do reaktora o objętości 10 dm3 wyposażonego w mieszadło mechaniczne, termometr i nasadkę azeotropową wprowadzono 4,5 dm3 ksylenu i następnie po włączeniu mieszania 2470 g chlorku pikrylu, 270 g tlenku magnezu i 450 g 2,6-diaminopiiydyny. Reakcję prowadzono w temperaturze wrzenia do czasu zakończenia wydzielania wody (około 3 h). Po ochłodzeniu odfiltrowano osad zawierający 2,6-bis(pikryloamino)pirydynę, nieprzereagowany tlenek magnezu i chlorek magnezowy. Osad na filtrze po przemyciu metanolem (3 razy po 1,5 dm3) przeniesiono do 2,2 dm3rozcieńczonego 15% kwasu siarkowego. Osad produktu odfiltrowano i przemyto wodą do zaniku jonów SO4 w przesączu. Przemyty osad suszono w 100°C przez 12 h. Otrzymano 2,0 kg czystej 2,6-bis(pikryloamino)pirydyny o temperaturze topnienia 310-311°C. Wydajność wynosiła 93% teoretycznej.
Etap 2
Do reaktora o pojemności 10 dm3 wyposażonego w mieszadło, termometr i chłodnicę zwrotną wlano 11,3 kg (7,5 dm3) dymiącego kwasu azotowego. Po ochłodzeniu do temperatury -20°C dozowano ostrożnie, wsypując porcjami 0,75 kg 2,6-bis(pikryloamino)pirydyny, układ reakcyjny podgrzewano następnie do temperatury około 25°C i mieszając utrzymywano w tej temperaturze przez 1 h. Po tym czasie powoli podniesiono temperaturę aż do spokojnego wrzenia i utrzymywano w niej przez 5 h.
Mieszaninę poreakcyjną schłodzono do temperatury około 20°C i wprowadzono do zbiornika o pojemności 40 dm3, zawierającego 15 dm3 kwasu azotowego 65% o temperaturze około 0°C. Wytrącony osad produktu odfiltrowano i przemyto na filtrze najpierw 2 dm3 kwasu azotowego 70% a następnie wodą do uzyskania obojętnego przesączu i na koniec 2 dm3 metanolu. Osad z filtra suszono w temperaturze 150°C. Otrzymano 0,58 kg 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny, co stanowi 67% wydajności teoretycznej.
186 580
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny przez pikrylowanie w etapie pierwszym 2,6-diaminopirydyny chlorkiem pikrylu w rozpuszczalniku a następnie w etapie drugim nitrowanie powstałej 2,6-bis(pikryloamino)pirydyny, znamienny tym, że w etapie pierwszym pikrylowanie 2,6-diaminopirydyny chlorkiem pikrylu prowadzi się w rozpuszczalniku aprotonowym niepolamym, korzystnie w ksylenie, w temperaturze wrzenia, w obecności tlenku magnezu z jednoczesnym azeotropowym usuwaniem powstającej w reakcji wody, przy stosunku ilości rozpuszczalnika do otrzymanego półproduktu około 10:1, a następnie w etapie drugim otrzymaną 2,6-bis(pikryloamino)pirydynę nitruje się w znany sposób.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL97321482A PL186580B1 (pl) | 1997-08-06 | 1997-08-06 | Sposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL97321482A PL186580B1 (pl) | 1997-08-06 | 1997-08-06 | Sposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL321482A1 PL321482A1 (en) | 1999-02-15 |
PL186580B1 true PL186580B1 (pl) | 2004-01-30 |
Family
ID=20070426
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL97321482A PL186580B1 (pl) | 1997-08-06 | 1997-08-06 | Sposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL186580B1 (pl) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106366006A (zh) * | 2016-08-19 | 2017-02-01 | 重庆市碚圣医药科技股份有限公司 | 一种n‑(2‑硝基苯基)乙醇胺的制备方法 |
CN107118152A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-09-01 | 西安近代化学研究所 | 一种生产2,6‑双(苦氨基)‑3,5‑二硝基吡啶耐热炸药的工业废液再生处理工艺 |
-
1997
- 1997-08-06 PL PL97321482A patent/PL186580B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106366006A (zh) * | 2016-08-19 | 2017-02-01 | 重庆市碚圣医药科技股份有限公司 | 一种n‑(2‑硝基苯基)乙醇胺的制备方法 |
CN107118152A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-09-01 | 西安近代化学研究所 | 一种生产2,6‑双(苦氨基)‑3,5‑二硝基吡啶耐热炸药的工业废液再生处理工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL321482A1 (en) | 1999-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4321237A (en) | Treating hydrolysis residues from preparation of titanium dioxide | |
PL186580B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny | |
US4026955A (en) | Preparation of pentachloronitrobenzene | |
US4299965A (en) | Preparation of benzotriazole | |
US4192946A (en) | Process for producing 3-hydroxy-5-halopyridines | |
US3417090A (en) | Reduction of nitro compounds to amines | |
PL186581B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny | |
US4435576A (en) | Process for the production of 2-amino-4-methyl-benzothiazole | |
US4221745A (en) | Preparation of hexanitrostilbene | |
US3101344A (en) | Process for preparing tetracyano-1,4-dithiin | |
PL186582B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2,6-bis(pikryloamino)3,4-dinitropirydyny | |
JPH06340610A (ja) | スルホテレフタル酸の製造方法 | |
WO2020102716A1 (en) | Process for preparation of 2,6-dichlorobenzonitrile | |
JPH0375224A (ja) | インジウム水溶液の精製方法 | |
JPS589767B2 (ja) | カリウム回収方法 | |
CA1106368A (en) | Process for the mononitration of anthraquinone | |
KR20040091071A (ko) | 고순도 니오브 화합물 및/또는 탄탈 화합물의 정제방법 | |
US3464981A (en) | Separation process | |
JP2001002615A (ja) | ジペンタエリスリトールの分離方法 | |
Gregory | LXXXV. Notes on the preparation of alloxan | |
JP4596833B2 (ja) | 過ヨウ素酸塩の製造方法 | |
JPH0755811B2 (ja) | ケイ素の回収法 | |
JPH06100539A (ja) | 置換ピリジニルスルホニルカーバメートの製造方法 | |
CN115894264A (zh) | 一种4-氨基-3羟基甲苯酸的合成方法 | |
JPS5852966B2 (ja) | 有機フッ素化合物の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20050806 |