PL186008B1

PL186008B1 - Wodny lakier do pielęgnacji substancji keratynowych, umieszczony w pojemniku do aerozolu i zawierający szczepione polimery silikonowe

Info

Publication number: PL186008B1
Application number: PL96326299A
Authority: PL
Inventors: Christine Dupuis
Original assignee: Oreal
Priority date: 1995-10-18
Filing date: 1996-10-08
Publication date: 2003-09-30
Also published as: ATE288734T1; JPH11500746A; KR100300215B1; EP0855897A1; WO1997014395A1; JP3112687B2; BR9611018A; DE69634337T2; CA2232429A1; KR19990064323A; FR2740032B1; RU2152781C1; US6440404B1; EP0855897B1; US6350439B1; PL326299A1; FR2740032A1; DE69634337D1

Abstract

1. Wodna kompozycja do pielegnacji substancji keratynowych zawierajaca szczepio- ne polimery silikonowe, umieszczona w pojemniku aerozolu i wytwarzajaca lakier na wy- locie tego pojemnika, znamienna tym, ze obejmuje: (a) co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy zawierajacy czesc polisiloksa- nowa i czesc skladajaca sie z niesilikonowego lancucha organicznego, przy czym jedna z tych dwóch czesci stanowi lancuch glówny polimeru, a druga jest wszczepiona w ten lancuch glówny; (b) od 60 do 99,5% wagowych wody; (c) co najmniej jeden propelent w ilosci od 25 do 50% wagowych; (d) organiczny rozpuszczalnik w ilosci w zakresie od 0 do 25%wagowych; przy czym procenty wagowe okreslono w przeliczeniu na cala mase kompozycji w aerozolu. PL PL PL

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest wodna kompozycja do pielęgnacji substancji keratynowych, w szczególności ludziach włosów, w formie lakieru umieszczonego w pojemniku do aerozolu do wytwarzania lakieru, zawierająca małą ilość organicznego rozpuszczalnika i co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy obejmujący część polisiloksanową i część składającą się z niesilikonowego łańcucha organicznego, przy czym jedna z tych dwóch części stanowi łańcuch główny polimeru, a druga jest wszczepiona w ten łańcuch główny.

W poniższym tekście, określenie „lakier” odnosi się do dowolnej kompozycji wydostającej się przez wylot pojemnika do sprayu w formie ciekłych kropelek natryskiwanych bezpośrednio na keratynowy nośnik.

Polimery typu szczepionego polimeru silikonowego zawierające część polisiloksanową i część składającą się z niesilikonowego łańcucha organicznego, przy czym jedna z tych dwóch części stanowi łańcuch główny polimeru, a druga jest wszczepiona w ten łańcuch główny, znane są ze swych właściwości modelujących. Są one szczególnie korzystne w kosmetykach do włosów ze względu na fakt, że dają zdolność utrzymywania się we włosach.

W ciągu ostatnich lat wzrosło zupełnie specyficzne zainteresowanie lakierami w aerozolu jako środkami opakowania kompozycji do utrzymywania modelu i/lub kształtowania modelu włosów. Lakiery w aerozolu zawierające szczepione polimery silikonowe, jakie opisano powyżej, są na ogół na bazie alkoholu, a korzystniej wodno-alkoholowej oraz zazwyczaj zawierają także surfaktant. Kompozycje te, zawierające powyżej 25% wagowych organicznego rozpuszczalnika, mają tendencję, po osadzeniu tego polimeru, wywoływania zjawiska pienienia, dając niewystarczający połysk, zdolność utrwalania, która nie jest całkowicie zadowalająca i nadając włosom gładki wygląd (efekty naładowania).

Zgłaszający nieoczekiwanie stwierdził, że użycie polimeru typu szczepionego polimeru silikonowego zawierającego część polisiloksanową i część składającą się z niesilikonowego łańcucha organicznego, przy czym jedna z tych dwóch części stanowi łańcuch główny polimeru, a druga jest wszczepiona w ten łańcuch główny, w wodnym lakierze, sprężonym w pojemniku do aerozolu, zawierającym co najmniej 30% wagowych wody i nie więcej niż 25% wagowych organicznego rozpuszczalnika, po nałożeniu i wysuszeniu, umożliwia poprawę połysku włosów i lepszą zdolność lakierowania. Ponadto, takie zastosowanie umożliwia znaczne zmniejszenie efektów naładowania włosów lub nawet całkowite ich wyeliminowanie.

Zgłaszający zaobserwował również, że sprężone wodne lakiery według wynalazku nie wywołują zjawiska pienienia na włosach, prowadzącego do efektu rozjaśniania lub kredowania albo plamienia. Dają one również dobre właściwości modelujące i ponownego modelowania, dobre utrzymywanie we włosach i łatwe rozczesywanie.

Wodna kompozycja według niniejszego wynalazku, zawierająca szczepione polimery silikonowe, umieszczona w pojemniku do aerozolu i wytwarzająca lakier na wylocie pojemnika, charakteryzuje się tym, że zawiera:

(a) co najnrniej jenen seceepizny pohmer silikonowy obejmujący część pzlisi loksanową i część składającą się z niesilikonowegb łańcucha organicznego, przy czym jedna z tych

186 008 dwóch części stanowi łańcuch główny polimeru, a druga jest wszczepiona w ten łańcuch główny;

(b) od 60 do 99, 5% wagowych wody;

(c) co najmniej jeden propelent w ilości od 25 do 50% wagowych;

(d) organiczny rozpuszczalnik w ilości w zakresie od 0 do 25%wagowych; procenty wagowe określono w przeliczeniu na całą masę kompozycji w aerozolu.

Szczepione polimery silikonowe według wynalazku wybiera się korzystnie spośród polimerów zawierających niesilikonowy szkielet organiczny szczepiony monomerami zawierającymi polisiloksan, polimerów zawierających polisiloksanowy szkielet szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi i ich mieszanin.

W następującym tekście i zgodnie z tym co jest ogólnie przyjęte, określenie silikon lub polisiloksan oznacza dowolny organiczny polimer silikonowy lub oligomer o budowie prostołańcuchowej lub cyklicznej, rozgałęzionej lub usieciowanej i różnej masie cząsteczkowej, otrzymany na drodze polimeryzacji i/lub polikondensacji silanów z odpowiednimi grupami funkcyjnymi i składający się głównie z powtarzalnych jednostek podstawowych, w których atomy krzemu połączone są razem poprzez atomy tlenu (wiązanie siloksanowe ^Si-O-Sis), ewentualnie podstawiony grupami węglowodorowymi przyłączonymi bezpośrednio przez atom węgla do tych atomów krzemu. Najpowszechniejszymi grupami węglowodorowymi są grupy alkilowe, zwłaszcza Ci-Cio alkil, i w szczególności metyl, grupy fluoroalkilowe, grupy arylowe i w szczególności fenyl i grupy alkenylowe i w szczególności winyl; grupy innego typu, które mogą być przyłączone albo bezpośrednio albo poprzez grupę węglowodorową do łańcucha siloksanowego, zwłaszcza atom wodoru, chlorowca i w szczególności chloru, bromu lub fluoru, grupy tiolowe, alkoksylowe, polioksyalkilenowe (lub polieterowe) i w szczególności grupy polioksyetylenowe i/lub polioksypropylenowe, hydroksylowe lub hydroksyalkilowe, podstawione lub niepodstawione grupy aminowe, grupy amidowe, grupy acyloksylowe lub grupy acyloksyalkilowe, grupy hydroksyalkiloaminowe lub aminoalkilowe, czwartorzędowe grupy amoniowe, grupy amfoteryczne lub grupy pochodzące z betainy, grupy anionowe takie jak karboksylany, tioglikolany, sulfobursztyniany, tiosiarczany, fosforany i siarczany, nie trzeba przy tym dodawać, że ta lista w żadnej mierze nie ogranicza (tzw. organomodyfikowanych silikonów).

W następującym tekście i zgodnie z tym co jest ogólnie przyjęte, wyrażenie „makromer polisiloksanowy” odnosi się do dowolnego monomeru zawierającego w swej strukturze polimeryczny łańcuch typu polisiloksanu.

Polimery zawierające niesilikonowy szkielet organiczny, szczepiony monomerami zawierający polisiloksan, zgodnie z niniejszym wynalazkiem, składają się z organicznego łańcucha głównego utworzonego z organicznych monomerów nie zawierających silikonu, do których wszczepiono, wewnątrz tego łańcucha i ewentualnie na co najmniej jednym z jego końców, co najmniej jeden makromer polisiloksanowy.

Niesilikonowe monomery organiczne stanowiące łańcuch główny szczepionego polimeru silikonowego można wybrać spośród monomerów zawierających wiązanie etylenowe dające się polimeryzować metodą rodnikową monomerów dających się polimeryzować na drodze polikondensacji, takiej jak prowadząca do poliamidów, poliestrów lub poliuretanów i monomerów, które wywołują otwarcie pierścienią takich jak typu oksazoliny lub kaprolaktonu.

Polimery zawierające niesilikonowy szkielet organiczny szczepiony monomerami zawierającymi polisiloksan, można zgodnie z wynalazkiem otrzymywać dowolnymi, znanymi fachowcom metodami, w szczególności na drodze reakcji pomiędzy i) wyjściowym makromerem polisiloksanowym, odpowiednio podstawionym grupami funkcyjnymi w łańcuchu polisiloksanowym i ii) jednego lub więcej bezkrzemowych związków organicznych, które są odpowiednio podstawione do reakcji z grupą lub grupami funkcyjnymi łańcucha silikonowego z utworzeniem wiązania kowalencyjnego; klasycznym przykładem takiej reakcji jest reakcja rodnikowa pomiędzy grupą winylową na jednym z końców silikonu i podwójnym wiązaniem monomeru zawierającego grupę etylenową w głównym łańcuchu.

Zgodnie z wynalazkiem, polimery zawierające niesilikonowy szkielet organiczny szczepiony monomerami zawierającymi polisiloksan, wybiera się korzystnie spośród opisanych w patentach US nr 4693935, 4728571 i 4972037 oraz zgłoszeniach patentowych nr. EP8

186 008

A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 i WO-95/00578. Są to kopolimery otrzymane na drodze polimeryzacji rodnikowej monomerów zawierających grupę etylenową i makromerów silikonowych z krańcową grupą winylową lub alternatywnie kopolimery otrzymane na drodze reakcji poliolefin z grupami funkcyjnymi' i makromerem polisiloksanowym z krańcową grupą funkcyjną, która reaguje z wymienionymi grupami funkcyjnymi.

Jedną szczególną rodzinę polimerów silikonowych nadających się według niniejszego wynalazku stanowią szczepione kopolimery silikonowe zawierające:

a) od 0 do 98% wagowych co najmniej jednego lipofilowego monomeru (A) o małej polarności lipofilowej, zawierającego wiązanie etylenowe, dającego się polimeryzować według mechanizmu rodnikowego;

b) od 0 do 98% wagowych co najmniej jednego polarnego monomeru hydrofilowego (B) zawierającego wiązanie etylenowe, dającego się kopolimeryzować z monomerem lub z monomerami typu (A);

c) od 0,01 do 50% wagowych co najmniej jednego makromeru polisiloksanowego (C) o ogólnym wzorze X(Y)_nSi(R)3mZ_m, w którym:

X oznacza grupę winylową dającą się kopolimeryzować z monomerami (A) i (B); Y oznacza dwuwartościową grupę wiszącą;

R oznacza atom wodoru, grupę C1-C6 alkilową lub alkoksylową lub arylowąCć-C^/

Z oznacza jednowartościową jednostkę polisiloksanową o ciężarze cząsteczkowym liczbowo średnim co najmniej 500;

n oznacza 0 lub 1 i m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3 przy czym zawartości procentowe przeliczono w stosunku do całkowitej masy monomerów (A), (B) i (C).

Polimery te jak i sposoby ich otrzymywania, opisano w patentach nr US 4693935, 4728571 i 4972037 i w zgłoszeniach patentowych EP-A-0412704, EP-A-0412707 i EP-A0640105. Charakteryzuje je ciężar cząsteczkowy liczbowo średni w zakresie od 10000 do 2000000 i korzystnie temperatura zeszklenia Tg lub temperatura przejścia w stan krystaliczny T_m co najmniej -20°C.

Jako przykłady lipofilowych monomerów (A) można wymienić estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami o C1-C18; styren; makromery polistyrenu; octan winylu; propionian winylu; α-metylostyren; t-butylostyren; butadien; cykloheksadien; etylen; propylen; winylotoluen; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z 1,1 -dihydroperfluoroalkanolami lub jego homologami; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z ω-hydrofhioroalkanolami; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami fluoroalkilosulfoamidowymi; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami fluoroalkilowymi; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholem fluoroeterowym lub ich mieszaniny.

Korzystne monomery (A) wybrane są spośród grupy związków składających się z metakrylanu n-butylu, metakrylanu izobutylu, akrylanu t-butylu, metakrylanu t-butylu, metakrylanu 2-etyloheksylu, metakrylanu metylu; akrylanu 2-(N-metyloperfluorooktanosulfonoamido)etylu i akrylanu 2-(N-butyloperfluorooktanosulfonoamido)etylu i ich mieszanin.

Jako przykłady polarnych monomerów (B) można wymienić kwas akrylowy, metakrylowy, N,N-dimetyloakryloamid, metakrylan dimetyloaminoetylu, czwartorzędowy metakrylan dimetylo-aminoetylu, (met)akryloamid, N-t-butyloakryloamid, kwas maleinowy, bezwodnik maleinowy i jego semiestry, (met)akrylany hydroksyalkilowe, chlorek diallilodimetyloamoniowy, winylopirolidon, etery winylowe, maleimidy, winylopirydynę, winylo-imidazol, polarne winylowe związki heterocykliczne, sulfonian styrenu, alkohol allilowy, alkohol winylowy i winylokaprolaktam lub ich mieszaniny. Korzystne monomery (B) wybrane są spośród grupy związków składających się z kwasu akrylowego, N,N-dimetyloakryloamidu, metakrylanu dimetyloaminoetylu, czwartorzędowego metakrylanu dimetyloaminoetylu i winylopirolidonu lub oraz mieszanin.

Korzystne makromery polisiloksanowe (C) o wzorze X(Y)_nSi(R)3-mZm wybrane są spośród odpowiadających im związków o wzorze ogólnym 1, w którym:

R- oznacza atom wodoru lub -COOH (korzystnie atom wodoru);

r2 oznacza atom wodoru, grupę metylową lub -CH2COOH (korzystnie grupę metylową);

186 008

R³ oznacza grupę C1-C6 alkilową, alkoksylową lub alkiloaminową, grupę arylową C6-C12 lub grupę hydroksylową (korzystnie metylową);

R⁴ oznacza grupę C1-C6 alkilową, alkoksylową lub alkiloaminową, arylową C_(>-C\2 lub hydroksylową (korzystnie metylową);

q oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6 (korzystnie 3); p oznacza 0 lub 1;

r oznacza liczbę całkowitą od 5 do 700; m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3 (korzystnie 1).

Szczególnie stosowane są makromery polisiloksanowe o wzorze 2, w którym n oznacza liczbę w zakresie od 5 do 700.

Jedna szczególna postać rozwiązania według wynalazku polega na zastosowaniu kopolimeru, który można otrzymać na drodze polimeryzacji rodnikowej wychodząc z mieszaniny monomerów składającej się z:

a) 60% wagowych akrylanu t-butylu;

b) 20% wagowych kwasu akrylowego;

c) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 2, w którym n oznacza liczbę w zakresie od 5 do 700, przy czym zawartości procentowe podano w przeliczeniu na całą masę monomerów.

Inne szczególne rozwiązanie tego wynalazku polega na zastosowaniu kopolimeru, który można otrzymać na drodze polimeryzacji rodnikowej wychodząc z mieszaniny monomerów składającej się z:

a) 80% wagowych akrylanu t-butylu;

b) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 2, w którym n oznacza liczbę w zakresie od 5 do 700, przy czym zawartości procentowe podano w przeliczeniu na całą masę monomerów. Inna szczególna grupa polimerów silikonowych nadających się według niniejszego wynalazku składa się ze szczepionych kopolimerów silikonowych, które można otrzymać na drodze reaktywnego wytłaczania makromeru polisiloksanowego posiadającego reaktywną grupę kończącą z polimerem typu poliolefiny, zawierającego reaktywne grupy, które mogą reagować z tą grupą kończącą makromer polisiloksanowy z wytworzeniem wiązania kowalencyjnego umożliwiającego wszczepienie silikonu do głównego łańcucha poliolefiny.

Polimery te wraz ze sposobem ich otrzymywania opisano w zgłoszeniu patentowym WO 95/00578.

Reaktywne poliolefiny wybrane są korzystnie spośród polietylenów lub polimerów pochodzących z monomerów etylenowych, takich jak propylen, styren, alkilostyren, butylen, butadien, (met)akrylany, estry winylowe lub równoważne im związki, zawierające reaktywne grupy zdolne do reakcji z grupą kończącą makromer polisiloksanowy. W szczególności wybrane są one spośród kopolimerów etylenu lub pochodnych etylenu i monomerów wybranych spośród tych, które zawierają grupę karboksylową, takich jak kwas (met)akrylowy; zawierających funkcję bezwodnika kwasowego, takich jak bezwodnik maleinowy; zawierających grupę chlorku kwasowego, takich jak chlorek (met)akryloilu; zawierających grupę estrową, taką jak ester kwasu (met) akrylowego; zawierających grupę izocyjanianową.

Maktomety silikonowe wybrane są korzystnie spośród polisiloksanów zawierających grupę funkcyjną na końcu łańcucha polisiloksanowego lub w jego pobliżu, wybraną spośród grupy na którą składają, się alkohole, tiole, grupy epoksy oraz pierwszorzędowe i drugorzędowe aminy, a w szczególności związki opisane ogólnym wzorem T-(CH2)s-Si-[-(OSiR⁵R6) t-R⁷]y> w którym:

T oznacza grupę wybraną spośród NH2, NHR', epoksy, OH lub SH; r5, R6, r7 i R' niezależnie oznaczają grupę alkilową C1-C6 , fenylową, benzylową, C6-C12 alkilofenylową lub atom wodoru; s oznacza liczbę od 2 do 100;

t oznacza liczbę od 0 do 1000 i y oznacza liczbę 1 do 3.

Związki te charakteryzuje ciężar cząsteczkowy liczbowo średni korzystnie w zakresie od 5000 do 300000, korzystniej od 8000 do 200000, a w szczególności od 9000 do 40000.

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem szczepiony polimer lub polimery silikonowe zawierające szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi, za10

186 008 wiera główny łańcuch silikonowy (lub polisiloksanowy (=Si-0-)n), wewnątrz którego, jak również ewentualnie na co najmniej jednym z jego końców, wszczepiona jest co najmniej jedna grupa organiczna nie zawierająca silikonu.

Polimery według wynalazku ze szkieletem polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi mogą występować jako produkty handlowe lub alternatywnie można je otrzymywać dowolnymi, znanymi fachowcom metodami, w szczególności na drodze reakcji pomiędzy i) wyjściowym silikonem, odpowiednio podstawionym grupami funkcyjnymi przy jednym lub więcej atomach krzemu i ii) bezkrzemowym związkiem organicznym, który już jest odpowiednio podstawiony grupą, zdolną do reakcji z grupą lub grupami funkcyjnymi przy atomie krzemu z utworzeniem wiązania kowalencyjnego; klasycznym przykładem takiej reakcji jest reakcja hydrosililowania pomiędzy grupami =Si-H i grupami winylowymi CH2=CH- lub alternatywnie reakcja pomiędzy grupami tiofunkcyjnymi -SH z tymi samymi grupami winylowymi.

Przykładami polimerów ze szczepionym szkieletem polisiloksanowym zawierającym niesilikonowe monomery organiczne nadających się do realizacji tęgo wynalazku, jak również specyficzny sposób ich otrzymywania, opisano w szczególności w zgłoszeniach patentowych EP-A-0582152, WO 93/23009 i WO 95/03776, które załącza się w całości do niniejszego opisu na zasadzie nie stanowiących ograniczeń odsyłaczy.

Zgodnie ze szczególnie korzystną postacią rozwiązania według niniejszego wynalazku, stosowany polimer silikonowy zawierający polisiloksanowy szkielet szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi otrzymuje się w wyniku kopolimeryzacji rodnikowej, z jednej strony, co najmniej jednego niesilikonowego anionowego monomeru organicznego związaniem, etylenowym i/lub niesilikonowego hydrofobowego monomeru organicznego z wiązaniem etylenowym oraz, z drugiej strony, silikonu posiadającego w swym łańcuchu co najmniej jedną grupę funkcyjną zdolną do reakcji z wiązaniami etylenowymi tych niesilikonowych monomerów, z utworzeniem wiązania kowalencyjnego, a w szczególności grup tiofunkcyjnych.

Zgodnie z wynalazkiem, wymienione monomery anionowe z wiązaniem etylenowym jako takie lub ich mieszaniny wybiera się korzystnie spośród prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, nienasyconych kwasów karboksylowych, ewentualnie częściowo lub całkowicie zobojętnionych w postaci soli i może to być kwas lub kwasy karboksylowe, a w szczególności kwas akrylowy, metakrylowy, maleinowy, bezwodnik maleinowy, kwas itakonowy, fumarowy i krotonowy. Odpowiednimi solami są zwłaszcza sole metali alkalicznych, sole metali ziem alkalicznych i sole amoniowe. Podobnie należy zwrócić uwagę, że w końcowym szczepionym polimerze silikonowym, anionowa grupa organiczna będąca wynikiem (homo)polimeryzacji rodnikowej co najmniej jednego anionowego monomeru nienasyconego kwasu karboksylowego może być po reakcji zobojętniona za pomocą zasady (wodorotlenek sodowy, wodny roztwór amoniaku, itp.) w celu przeprowadzenia w postać soli.

Zgodnie z wynalazkiem, hydrofobowe monomery z wiązaniem etylenowym, jako takie lub ich mieszaniny, wybiera się korzystnie spośród estrów kwasu akrylowego z alkanolami i/lub estrów kwasu metakrylowego z alkanolami. Korzystnymi alkanolami są alkanole o C1-C1 a zwłaszcza o C1-C12 Korzystne monomery wybrane są spośród grupy składającej się z (met)akrylanu izooktylu, (met)akrylanu izononylu, (met)akrylanu 2-etyloheksylu, (met)akrylanu laurylu, (met)akrylanu izopentylu, (met)akrylanu n-butylu, (met)akrylanu izobutylu, (met)akrylanu metylu, (met)akrylanu t-butylu, (met)akrylanu tridecylu i (met)akrylanu stearylu lub ich mieszanin.

Jedną rodzinę szczepionych polimerów silikonowych zawierających szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi, szczególnie nadających się dla celów niniejszego wynalazku stanowią polimery silikonowe zawierające w swej strukturze jednostkę opisaną wzorem 3, w którym: grupy g1 mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową C1-C10 lub alternatywnie grupę fenylową;

grupy G2 mogą być takie same lub różne i oznaczają grupę alkilenową C1-C10

G3 oznacza pozostającą część polimeru będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego anionowego monomeru z wiązaniem etylenowym;

186 008

G⁴ oznacza pozostającą część polimeru będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego hydrofobowego monomeru z wiązaniem etylenowym; m i n oznaczają 0 lub 1;

a oznacza liczbę całkowitą od 0 do 50; b oznacza liczbę całkowitą od 10 do 350; c oznacza liczbę całkowitą od 0 do 50; z ograniczeniem, że jeden z indeksów a i c ma wartość inną niż 0.

Korzystnie, jednostkę o wzorze 3 charakteryzuje co najmniej jedna, a korzystniej wszystkie, z następujących cech: - grupy G1 oznaczają grupę alkill^-wc^, korzystnie metylową;

- n nie oznacza zera i grupy G oznaczają dwuwartościową grupę C1-C3, korzystnie grupę propylenową;

- G' oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu kwasu karboksylowego z wiązaniem etylenowym, korzystnie kwasu akrylowego i/lub metakrykowego;

- g4 oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem (homo) polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu (met)akrylanu alkilu C1-C10, korzystnie (met)akrylanu izobutylu lub metylu.

Przykładami szczepionych polimerów silikonowych opisanych wzorem 3 są w szczególności polidimetylosiloksany (PDMS), na których poprzez łańcuch łączący typu tiopropylenu wszczepiono mieszane jednostki polimeryczne typu kwasu poli(met)akrylowego lub typu (met)akrylanu polimetylu.

Innymi przykładami polimerów silikonowych opisanych wzorem 3 są w szczególności polidimetylosiloksany (PDMS), na których poprzez łańcuch łączący typu tiopropylenu wszczepiono jednostki polimeryczne typu (met)akrylanu poliizobutylu.

Ciężar cząsteczkowy liczbowo średni polimerów silikonowych zawierających szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi według wynalazku wynosi korzystnie około 10000 do 1000000, a nawet korzystniej około 10000 do 100000.

Szczepione polimery silikonowe według wynalazku stosuje się korzystnie w ilości od 0,01 do 20% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji. Korzystniej zakres ten wynosi od 0,1 do 15% wagowych, a jeszcze korzystniej od 0,5 do 10% wagowych.

Szczepione polimery silikonowe według wynalazku można rozpuszczać w wodnym środowisku lakieru w formie aerozolu lub używać w formie wodnej dyspersji cząstek.

Organiczne rozpuszczalniki, które można stosować w aerozolowej kompozycji według wynalazku wybiera się korzystnie spośród C1-C4 alkoholi takich jak, np. etanol i izopropanol.

Organiczne rozpuszczalniki występują w aerozolowej kompozycji w stężeniach korzystnie w zakresie do 10% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji w aerozolu, a korzystniej do 5% wagowych. W szczególnie korzystnym przypadku w ogóle nie stosuje się organicznego rozpuszczalnika.

Kompozycje według wynalazku, przygotowane w formie aerozolu w celu uzyskania lakieru, zawiieająpropelent, który można wybrać z grupy obejmującej lotne węglowodory takie jak n-butan, propan, izobutan i pentan; chlorowane i/lub fluorowane węglowodory i ich mieszaniny. Jako propelent można też stosować dwutlenek węgla, podtlenek azotu, eter dimetylowy, azot, sprężone powietrze i ich mieszaniny. Szczególnie korzystny jest eter dimetylowy.

Stężenie lotnego organicznego związku (VOC) w kompozycji według wynalazku przygotowanej w formie aerozolu wynosi korzystnie poniżej lub równo 55% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji przygotowanej w formie aerozolu.

pH kompozycji według wynalazku wynosi na ogół pomiędzy 2 i 9 i w szczególności pomiędzy 3 i 8. Można je regulować do wybranej wartości stosując czynniki alkalizujące lub zakwaszające używane zazwyczaj w kosmetykach.

Kompozycje do włosów według wynalazku mogą także zawierać typowe dodatki kosmetyczne takie jak środki konserwujące, zmiękczacze, czynniki maskujące, środki aromatyczne, modyfikatory lepkości, środki zraszające, środki nawilżające, środki przeciwłupieżowe, środki przeciwłojotokowe, filtry przeciwsłoneczne, środki do kondycjonowania włosów, antyutleniacze, proteiny, witaminy, silikony i polimery. W szczególności, kompozycje według

186 008 wynalazku mogą także zawierać anionowe, kationowe, amfoteryczne lub niejonowe polimery modelujące posiadające właściwości utrwalania włosów'.

Jedną z zalet kompozycji według wynalazku w stosunku do stosowanych dotychczas wodnych lakierów w aerozolu zawierających szczepione polimery silikonowe jest to, że mogą one być pozbawione jakiegokolwiek surfaktanta.

Kompozycje według wynalazku, jakie zdefiniowano powyżej, można stosować jako produkty modelujące do kształtowania i/lub utrzymania modelu włosów i/lub do kondycjonowania włosów.

Przykład 2 służy do ilustracji wynalazku bez jakiegokolwiek ograniczania jego zakresu natomiast przykłady 1 oraz 3 podano w celach porównawczych..

Przykład 1. Lakier w formie aerozolu zawierający 55%VOC (lotne związki organiczne)

- szczepiony polimer silikonowy o wzorze 3 i budowie polimetylo/metylosiloksanu zawierający grupy kwasu poli-3-propylotiometakrylowego i grupy poli (3-propylotiometakrylanu) metylu 5 g .AM

- aminometylopropanol, qs 100% neutralizacji

- etanol 20 g

- woda demineralizowana 40 g

- eter dimetylowy 35 g

Przykład 2. Lakier w formie aerozolu zawierający 30% VOC

- szczepiony polimer silikonowy o wzorze 3 i budowie polimetylo/metylosiloksanu zawierający grupy kwasu poli-3-propylotiometakrylowego i grupy poli(3-propylotiometakrylanu) metylu 7 g AM

- aminometylopropanol, as 100% neutralizacji

- woda demineralizowana 63 g

- eter dimetylowy 30 g

Przykład 3. Lakier w formie aerozolu zawierający 55% VOC

- szczepiony polimer silikonowy o zdefiniowanej poniżej strukturze (1) 3 gAM

- aminometylopropanol, qs

- etanol 17 g

- woda demineralizowana 42 g

- eter dimetylowy 38 g

Struktura (1):

Kopolimer otrzymano na drodze polimeryzacji rodnikowej z mieszaniny monomerów składającej się z:

a) 60% wagowych akrylanu t-butylu;

b) 20% wagowych kwasu akrylowego;

c) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 2:

w którym n oznacza tak wybraną liczbę aby masa cząsteczkowa liczbowo średnia makromeru wynosiła w przybliżeniu pomiędzy 9000 i 12000; procenty wagowe podano w przeliczeniu na całą masę monomerów.

186 008

Przykłady porównawcze

Porównano 4 wodne kompozycje lakieru w formie aerozolu A, C i D, zdefiniowane w poniższej tabeli:

Kompozycja	A (st. techniki)	B	C	D (wynalazek)
szczepiony polimer silikonowy wg przykładów 1 i 2	3 g AM	3 g AM	3 g AM	3 g AM
minometylopropanol	qs, neutralizacja 100%	qs, neutralizacja 100%	qs, neutralizacja 100%	qs, neutralizacja 100%
woda	20 g	42 g	42 g	67 g
etanol	47 g	25 g	25 g	-
eter dimetylowy	15 g	15 g	30 g	30 g
mieszanina izobutan/propan/butan 23/55/22)	15 g	15 g

Zespół pięciu badaczy przeprowadził test na czuciową ocenę. Stosując kosmetyczne kryteria oceny dla każdego lakieru w formie aerozolu A, B, C i D, zbadano zdolność lakierowania włosów po nałożeniu i wysuszeniu, efekt kredowania po rozczesywaniu utrwalonych włosów i połysk po rozczesywaniu.

Każdy testowany lakier odparowuje się w ciągu 10 sekund na próbce loków włosów (5 g) rozpostartej na nośniku.

Pięciu niezależnych badaczy stwierdziło, że kompozycje B, C oraz kompozycja D według wynalazku, zawierające powyżej 40% wagowych wody i nie więcej niż 25% wagowych organicznego rozpuszczalnika, miały lepszą zdolność lakierowania, lepszy połysk i mniejszy efekt napylania niż kompozycja A według dotychczasowego stanu techniki, zawierająca powyżej 25% wagowych organicznego rozpuszczalnika (47%). Ponadto po natryskiwaniu lakierem A, po osuszeniu, pozostają białe ślady na włosach (efekt pienienia), w przeciwieństwie do kompozycji B, C oraz kompozycji D według wynalazku.

186 008

CH,

CHR = CR — C—O—(CH₂)_q— (O)_p—Si(R )₃^-f-O-Si) —R WZÓR 1 ^CH3

CH, ch₂

II = C—C—O—(CH₂)₃—Si —o

CH,

Si —O Si — (CH₂)₃— CH₃

CH, CH,

WZÓR 2 ®1 (—Si—O—). (—Si—O—)h-(—Si—O—), (Gj)„—S—G₃ G,

WZÓR 3 (G₂)m—S—G₄

Claims

1. Wodna kompozycja do pielęgnacji substancji keratynowych zawierająca szczepione polimery silikonowe, umieszczona w pojemniku aerozolu i wytwarzająca lakier na wylocie tego pojemnika, znamienna tym, że obejmuje:

(a) co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy zawierający część polisiloksanową i część składającą się z niesilikonowego łańcucha organicznego, przy czym jedna z tych dwóch części stanowi łańcuch główny polimeru, a druga jest wszczepiona w ten łańcuch główny;

(b) od 60 do 99,5% wagowych wody;

(c) co najmniej jeden propelent w ilości od 25 do 50% wagowych;

(d) organiczny rozpuszczalnik w ilości w zakresie od 0 do 25%wagowych; przy czym procenty wagowe określono w przeliczeniu na całą masę kompozycji w aerozolu.

2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy wybrany z grupy obejmującej polimery zawierające niesilikonowy szkielet organiczny szczepiony monomerami zawierającymi polisiloksan, polimery zawierające polisiloksanowy szkielet szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi i ich mieszanin.

3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że obejmuje co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy zawierający niesilikonowy szkielet organiczny składający się z organicznego łańcucha głównego utworzonego z organicznych monomerów nie zawierających silikonu, do których wszczepiono wewnątrz tego łańcucha i ewentualnie na co najmniej jednym z jego końców, co najmniej jeden makromer polisiloksanowy.

4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że niesilikonowe monomery organiczne stanowiące łańcuch główny szczepionego polimeru silikonowego wybrane są z grupy obejmującej monomery zawierające wiązanie etylenowe dające się polimeryzować metodą rodnikową, monomery dające się polimeryzować na drodze polikondensacji i monomery, które wywołują otwarcie pierścienia.

5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że obejmuje co najmniej jeden szczepiony kopolimer silikonowy zawierający:

a) od 0 do 98% wagowych co najmniej jednego monomeru lipofilowego (A) o małej polarności zawierającego wiązania etylenowe o małej polarności; który daje się polimeryzować metodą rodnikową;

b) od 0 do 98% wagowych co najmniej jednego polarnego monomeru hydrofitowego (B) zawierającego wiązania etylenowe, który daje się kopolimeryzować z monomerem lub monomerami typu (A);

c) od 0,01 do 50% wagowych co najmniej jednego makromeru polisiloksanowego (C) o wzorze ogólnym: X (Y)_nSi (R)3__mZ_m, w którym:

X oznacza grupę winylową, która daje się kopolimeryzować z monomerami (A) i (B) ;

Y oznacza dwuwartościową jgnpę wiążącą;

R oznacza atom wodoru, C1-C6 alkil lub alkoksyl lub C6-C12 aryl;

n oznacza 0 lub 1 i m oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 1 do 3; przy czym procenty podano w przeliczeniu na całą masę monomerów (A), (B) i (C).

6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że monomery lipofilowe (A) wybrane są z grupy obejmującej takie związki jak estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami oC_rCis; styren; makromery polistyrenu; octan winylu; propionian winylu; α-metylostyren; t-butylostyren; butadien;cykloheksadien; etylen; propylen; winylotoluen; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego 1,1-dihydroperfluoroalkanoli lub ich homologów; estry

186 008 kwasu akrylowego lub metakrylowego z ω-hydrofluoroalkanolami; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z fluoroalkilosulfoamidoalkoholami; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z fluoroalkiloalkoholami; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholem fluoroeterowym; lub ich mieszaniny.

7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że monomery lipofilowe (A) wybrane są z grupy obejmującej metakrylan n-butylu, metakrylan izobutylu, akrylan t-butylu, metakrylan t-butylu, metakrylan 2-etyloheksylu, metakrylan metylu, akrylan 2-(N-metyloperfluorooktanosulfonamido)etylu i akrylan 2-(butyloperfluorooktanosulfonam.ido)etylu.

8. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że polarne monomery (B) wybrane są z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, N,N-dimetyloakrylamid, metakrylan dimetylo-aminoetylu, czwartorzędowany metakrylan dimetyloaminoetylu, (met)akrylamid, N-t-butyloakrylamid, kwas maleinowy, bezwodnik maleinowy i jego semiestry, (met)akrylany hydróksyalkilowe, chlorek diallilodimetyloamoniowy, winylopirolidon, etery winylowe, maleimidy, winylopirydyna, winyloimidazol, heterocykliczne polarne związki winylowe, sulfonian styrenu, alkohol allilowy, alkohol winylowy i winylokaprolaktam lub ich mieszaniny.

9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że polarne monomery (B) wybrane są z grupy obejmującej kwas akrylowy,N,N-dimetyloakrylamid, metakrylan dimetyloaminoetylu, czwartorzędowany metakrylan dimetyloaminoetylu i winylopirolidon oraz ich mieszaniny.

10. Kompozycja według zastrz. 5 albo 6 albo 7 albo 8albo 9, znamienna tym, że makromer polisiloksanowy (C) opisany jest wzorem 1, w którym:

R ^f oznacza atom wodoru lub -COOH;

R oznacza atom wodoru, metyl lub -CH2COOH;

R³ oznacza C1-C6 alkil, alkoksyl lub grupę alkiloaminową, C6-C12 aryl lub hydroksyl;

R⁴ oznacza C1-C6 alkil, alkoksyl lub grupę alkiloaminową, C6-C12 aryl lub hydroksyl; q oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6;

p oznacza 0 lub 1;

r oznacza liczbę całkowitą od 5 do 700; m oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 1 do 3.

11. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że makromer polisiloksanowy (C) opisany jest wzorem 2, w którym n oznacza liczbę w zakresie od 5 do 700.

12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer, który można otrzymać na drodze polimeryzacji rodnikowej wychodząc z mieszaniny monomerów składającej się z:

a) 60% wagowych akrylanu t-butylu;

b) 20% wagowych kwasu akrylowego;

c) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 2, w którym n oznacza liczbę w zakresie od 5 do 700; procenty wagowe podano w przeliczeniu na całą masę monomerów.

13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer, który można otrzymać na drodze polimeryzacji rodnikowej wychodząc z mieszaniny monomerów składającej się z:

a) 80% wagowych akrylanu t-butylu;

b) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 2:

w którym n oznacza liczbę w zakresie od 5 do 700; procenty wagowe podano w przeliczeniu na całą masę monomerów.

14. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że obejmuje polimer z niesilikonowym szkieletem organicznym szczepionym monomerami zawierającymi polisiloksan, który ma masę cząsteczkową, liczbowo średnią w zakresie od 10000 do 2000000i temperaturę zeszklenia Tg lub temperaturę przejścia w stan krystaliczny Tg co najmniej -20°C.

15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że obejmuje co najmniej jeden polimer zawierający niesilikonowy szkielet organiczny szczepiony monomerami zawierającymi polisiloksan, który można otrzymać na drodze reaktywnego wytłaczania makromeru polisiloksanowego posiadającego reaktywną grupę kończącą, z polimerem typu poliolefiny, zawierającym reaktywne grupy, które mogą reagować z tą grupą kończącą makromeru polisiloksa4

186 008 nowego, z wytworzeniem wiązania kowalencyjnego umożliwiającego wszczepienie silikonu do głównego łańcucha poliolefiny.

16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że reaktywna poliolefina wybrana jest z grupy obejmującej polietyleny lub polimery z monomerów pochodzących z etylenu, zawierające reaktywne grupy, które mogą reagować z krańcowymi grupami makromeru polisiloksanowego.

17. Kompozycja według zastrz. 15 albo 16, znamienna tym, że reaktywna poliolefina wybrana jest z grupy obejmującej kopolimery etylenu lub pochodne etylenu i monomerów wybranych spośród tych, które zawierają grupę karboksylową; grupę bezwodnika kwasowego; grupę chlorku kwasowego; grupę estrową; grupę izocyjanianową.

18. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że jako makromer polisiloksanowy obejmuje polisiloksan zawierający grupę funkcyjną na końcu łańcucha polisiloksanowego lub w jego pobliżu, przy czym wybrany jest on spośród takich związków jak alkohole, tiole, związki epoksydowe i pierwszorzędowe i drugorzędowe aminy.

19. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że makromer polisiloksanowy stanowi polisiloksan o ogólnym wzorze: T-(CH2)_s-Si-[(OSiR5R⁶)t-R⁷]y w którym T oznacza grupę NH2, NHR', epoksydową, OH lub SH; R⁵, R6, r7 i R' niezależnie oznaczają grupę alkilową C1-C6 fenylową, benzylową, alkilofenylową C6-C2 lub atom wodoru; s oznacza liczbę od 2 do 100, t oznacza liczbę od 0 do 1000 i y oznacza liczbę od 1 do 3.

20. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że obejmuje co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy ze szkieletem polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi, zawierający główny łańcuch polisiloksanowy, wewnątrz którego i ewentualnie na co najmniej jednym z jego końców, wszczepiona jest co najmniej jedna grupa organiczna nie zawierająca silikonu.

21. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że zawiera polimer ze szkieletem polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi otrzymywany na drodze kopolimeryzacji rodnikowej, z jednej strony, co najmniej jednego niesilikonowego anionowego monomeru organicznego z wiązaniem etylenowym i/lub niesilikonowego hydrofobowego monomeru organicznego z wiązaniem etylenowym, oraz z drugiej strony, polisiloksanu posiadającego w swym łańcuchu co najmniej jedną grupę funkcyjną zdolną do reakcji z wiązaniami etylenowymi tych niesilikonowych monomerów.

22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że obejmuje polimer, przy czym tworzący go anionowy monomer organiczny z wiązaniem etylenowym, występujący samodzielnie lub w postaci mieszaniny monomerów, wybrany jest spośród prosto-łańcuchowych lub rozgałęzionych, nienasyconych kwasów karboksylowych.

23. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że obejmuje polimer, przy czym tworzący go anionowy monomer organiczny z wiązaniem etylenowym, występujący samodzielnie lub w postaci mieszaniny monomerów, wybrany jest spośród kwasu akrylowego, metakrylowego, maleinowego, bezwodnika maleinowego, kwasu itakonowego, fumarowego i krotonowego lub ich soli z metalami alkalicznymi, metalami ziem alkalicznych lub ich soli amoniowych lub ich mieszanin.

24. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że obejmuje polimer, przy czym tworzący go hydrofobowy monomer organiczny z wiązaniem etylenowym, występujący samodzielnie lub w postaci mieszaniny monomerów, wybrany jest spośród estrów kwasu akrylowego z alkanolem i/lub estrów kwasu metakrylowego z alkanolem, korzystnie alkanolem o Cp-Cis.

25. Kompozycja według zastrz. 24, znamienna tym, że obejmuje polimer przy czym tworzący go hydrofobowy monomer organiczny z wiązaniem etylenowym, występujący samodzielnie lub w postaci mieszanin monomerów, wybrany jest spośród grupy związków składającej się z (met)akrylanu izooktylu,(met)akrylanu izononylu, (met)akrylanu 2-etyloheksylu, (met)akrylanu laurylu, (met)akrylanu izopentylu, (met)akrylanu n-butylu, (met)akrylanu izobutylu, (met)akrylanu metylu, (met)akrylanu t-butylu, (met)akrylanu tridecylu i (met)akrylanu stearylu.

26. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że obejmuje szczepiony polimer silikonowy zawierający w swym głównym łańcuchu silikonowym co najmniej jedną grupę organiczną o charakterze anionowym, otrzymany na drodze (homo) polimeryzacji rodnikowej

186 008 co najmniej jednego anionowego monomeru typu nienasyconego kwasu karboksylowego, który częściowo lub całkowicie zobojętniony jest do postaci soli.

27. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy wybrany spośród polimerów silikonowych posiadających w swej strukturze jednostkę opisaną wzorem 3, w którym grupy G¹ mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub grupę alkilowa C1-C10 lub alternatywnie grupę fenylową; grupy G² mogą być takie same lub różne i oznaczają grupę alkilenową C1-C10; G³ oznacza pozostającą część polimeru będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego anionowego monomeru z wiązaniem etylenowym; G⁴ oznacza pozostającą część polimeru będącą wynikiem (homo) polimeryzacji co najmniej jednego hydrofobowego monomeru z wiązaniem .etylenowym; m i n oznaczają 0 lub 1; a oznacza liczbę całkowitą od 0 do 50; b oznacza liczbę całkowitą od 10 do 350; c oznacza liczbę całkowitą od 0 do 50; z ograniczeniem, że jeden z indeksów a i c ma wartość inną niż 0.

28. Kompozycja według zastrz. 27, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy, w którym jednostka o wzorze 3 posiada co najmniej jedną z następujących cech:

- grupy G¹ oznaczają grupę alkilową C1-C10;

- n nie oznacza zera i grupy g2 oznaczają dwuwartościową grupę C1-C3;

- G³ oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem (homo)-polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu kwasu karboksylowego z wiązaniem etylenowym;

- G4 oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem (homo)-polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu (met)akrylanu alkilu Ci-Cio

29. Kompozycja według zastrz. 27 albo 28, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy, w którym jednostka o wzorze 3 jednocześnie posiada następujące cechy:

- grupy g1 oznaczają grupę metylową;

- n nie oznacza zera i grupy g2 oznaczają grupę propylenową;

- g3 oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego kwasu akrylowego i/lub metakrylowego;

- G4 oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem (homo)polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu (met)akrylanu izobutylu lub metylu.

30. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że zawiera polimer ze szkieletem polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi o masie cząsteczkowej liczbowo średniej wynoszącej od około 10000 do 1000000, a jeszcze korzystniej od około 10000 do 100000.

31. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer lub polimery silikonowe w ilości od 0,01 do 20% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji, korzystniej od 0,1 do 15% wagowych, a jeszcze korzystniej od 0,5 do 10% wagowych.

32. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że organiczny rozpuszczalnik wybrany jest spośród C1-C4 alkoholi.

33. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 0 do 10% organicznego rozpuszczalnika w przeliczeniu na całą masę kompozycji w aerozolu, a korzystniej od 0 do 5% organicznego rozpuszczalnika.

34. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że nie zawiera organicznego rozpuszczalnika.

35. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że propelent wybrany jest z grupy obejmującej lotne węglowodory; chlorowane i/lub fluorowane węglowodory i ich mieszaniny; dwutlenek węgla, podtlenek azotu, eter dimetylowy, azot sprężone powietrze i ich mieszaniny.

36. Kompozycja według zastrz. 35, znamienna tym, że propelentem jest eter dimetylowy.

37. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stężenie lotnego organicznego związku (VOC) wynosi poniżej lub równo 55% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji przygotowane w formie aerozolu.

38. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że pH wynosi od 2 do 9, a w szczególności do 8.

39. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto typowy dodatek kosmetyczny wybrany z grupy obejmującej środki konserwujące, zmiękczacze, czynniki ma6

186 008 skujące, środki aromatyczne, modyfikatory lepkości, środki zraszające, środki nawilżające, środki przeciwłupieżowe, środki przeciwłojotokowe, filtry przeciwsłoneczne, środki do kondycjonowania włosów, antyutleniacze, proteiny, witaminy, silikony, środki alkalizujące lub zakwaszające do modelowania anionowe, kationowe, grupy amfoteryczne lub niejonowe polimery o właściwościach utrwalania włosów i ich mieszaniny.

40. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że szczepiony polimer silikonowy jest rozpuszczony w wodnym środowisku kompozycji lub użyty w formie wodnej dyspersji cząstek.

41. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że keratynową substancję stanowią ludzkie włosy.

42. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jest produktem do włosów służącym do utrzymywania i/lub kształtowania włosów i/lub kondycjonowania włosów.