PL186015B1

PL186015B1 - Kompozycja do pielęgnacji substancji keratynowych, zawierająca szczepione polimery silikonowe

Info

Publication number: PL186015B1
Application number: PL96324203A
Authority: PL
Inventors: Claude Dubief; Daniele Cauwet-Martin; Christine Dupuis
Original assignee: Oreal
Priority date: 1995-09-29
Filing date: 1996-09-16
Publication date: 2003-09-30
Also published as: EP0862405B1; US6165444A; KR19990028660A; DE69617262D1; WO1997012587A1; PL324203A1; KR100263217B1; BR9610760A; CA2223000A1; JPH10512289A; RU2168324C2; FR2739284B1; FR2739284A1; CA2223000C; ATE209025T1; DE69617262T2; JP3053649B2; ES2168507T3; EP0862405A1

Abstract

1. Kompozycja kosmetyczna przeznaczona do pielegnacji substancji keratynowych zawierajaca w kosmetycznie dopuszczal- nym srodowisku szczepione polimery silikonowe, znam ienna tym, ze zawiera co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy z czescia polisiloksanowa i czescia stanowiaca niesilikonowy lan- cuch organiczny, przy czym jedna z tych dwóch czesci tworzy glówny lancuch polimeru, a druga jest wszczepiona w ten glówny lancuch oraz co najmniej jeden dlugolancuchowy amid tluszczowy, opisany ogólnym wzorem 1, w którym: R1 oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona, nasycona lub nienasycona grupe weglowodorowa C9 -C3 0 , która moze byc podstawiona jedna lub wiecej grupami hydroksylowymi, ewentualnie zestryfikowanymi nasyconym lub nienasyconym kwasem tluszczo- wym C1 6 -C3 0 ; lub grupe R"- (NR-CO)n -R', w której n oznacza 0 lub 1, R oznacza atom wodoru lub grupe hydroksylowa, R' i R" oznaczaja grupy weglowodorowe, w których suma atomów wegla wynosi 9 do 30, R' oznacza grupe dwuwartosciowa; R 2 oznacza atom wodoru lub grupe (glikozylowa)n , (galak- tozylowa)m lub sulfogalaktozylowa, w której n oznacza liczbe cal- kowita od 1 do 4 i m oznacza liczbe calkowita od 1 do 8; R3 oznacza atom wodoru, nasycona lub nienasycona grupe weglowodorowa C1 6 -C27, która moze byc podstawiona jedna lub wiecej grupami alkilowymi C1 -C1 4; R3 moze równiez oznaczac grupe a -hydroksyalkilowa C 1 5 -C2 6 , grupe hydroksylowa ewentualnie zestryfikowana kwasem a -hydroksylowym C1 6 -C3 0 ; R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa C1 -C4 , nasycona lub nienasycona grupe weglowodorowa C1 6 -C2 7 lub grupe -CH2 -CHOH- CH2 -O-R6 oznacza grupe weglowodorowa C 1 0 -C2 6 , R5 oznacza atom wodom albo mono- lub polihydroksylowana grupe weglowodorowa C1 -C4 . WZÓR 1 PL PL PL

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji kosmetycznej do pielęgnacji substancji keratynowych, w szczególności ludzkich włosów, obejmującej co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy zawierający część polisiloksanową i część stanowiącą niesilikonowy łańcuch organiczny, przy czym jedna z tych dwóch części tworzy główny łańcuch polimeru, a druga jest wszczepiona w ten główny łańcuch, oraz co najmniej jeden długołańcuchowy amid tłuszczowy, jak również dotyczy zastosowania tej kompozycji.

186 015

Kompozycje do mycia i/lub pielęgnacji i/lub traktowania włosów, zawierające w swym składzie modelujące polimery, mają na ogół tę wadę, że stwarzają trudności przy rozczesywaniu, przywracaniu kształtu lub czesaniu włosów. Ponadto, właściwości modelowania, takie jak zdolność utrwalania, wciąż nie są zadowalające.

Termin zdolność utrwalania kompozycji rozumie się jako zdolność tej kompozycji do nadania włosom takiej spójności aby utrzymany został początkowy kształt modelu.

Zgłaszający niespodziewanie stwierdził, że zastosowanie kompozycji obejmującej modelujący polimer będący szczepionym polimerem silikonowym zawierającym część polisiloksanową i część będącą niesilikonowym łańcuchem organicznym, przy czym jedna z tych dwóch części tworzy główny łańcuch polimeru, a druga jest wszczepiona w ten główny łańcuch szczepionego polimeru silikonowego, w połączeniu ze szczególnymi długołańcuchowymi amidami tłuszczowymi, poprawia zdolność utrwalania, rozczesywania i modelowania lub czesania włosów po zastosowaniu tej kompozycji.

Kompozycje te umożliwiają również polepszenie właściwości kosmetycznych, a w szczególności miękkości i gładkości włosów.

Według wynalazku, kompozycja kosmetyczna przeznaczona do pielęgnacji substancji keratynowych zawierająca w kosmetycznie dopuszczalnym środowisku, szczepione polimery silikonowe, charakteryzuje się tym, że zawiera co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy zawierający część polisiloksanową i część stanowiącą niesilikonowy łańcuch organiczny, przy czym jedna z tych dwóch części tworzy główny łańcuch polimeru, a druga jest wszczepiona w ten główny łańcuch, oraz co najmniej jeden długołańcuchowy amid tłuszczowy o ogólnym wzorze 1, w którym:

R, oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną, nasyconą lub nienasyconą grupę węglowodorową C₉-C₃₀, która może być podstawiona jedną lub więcej grupami hydroksylowymi, ewentualnie zestryfikowanymi nasyconym lub nienasyconym kwasem tłuszczowym C,-^; lub grupę R-(NR-CO)_n-R', w której n oznacza 0 lub 1, R oznacza atom wodoru lub grupę hydroksylową, R' i R oznaczają grupy węglowodorowe, w których suma atomów węgla wynosi 9 do 30, R' oznacza grupę dwuwartościową;

R₃ oznacza atom wodoru lub grupę (glikozylowa)n (galaktozylowa),,, lub sulfogalaktozylową, w której n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4 i m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 8;

R3 oznacza atom wodoru, nasyconą lub nienasyconą grupę węglowodorowa C₁₆-C₂7, która może być podstawiona jedną lub więcej grupami alkilowymi C-Cu, R3 może również oznaczać grupę α-hydroksyalkilowa C^-C^, w której grupa hydroksylowa jest ewentualnie zestryfikowana kwasem α-hydroksylowym C,1-C3o;

R4 oznacza atom wodoru, grupę alkilowa C1-C4 nasyconą lub nienasyconą grupę węglowodorowa C₁₆-C27 lub grupę -CH ,-CHOH-CH₂-O-R₆, w której R₆ oznacza grupę węglowodorową Cjo-C₂₆;

R₅ oznacza atom wodoru albo mono- lub polihydroksylowaną grupę węglowodorowa C1-C4.

Spośród związków o wzorze 1 korzystne są ceramidy i/lub glikoceramidy, których budowę opisał Downing w Journal of Lipid Research Vol. 35, 2060-2068, 1994 lub opisane we francuskim zgłoszeniu patentowym FR-2673179, które załączone są tu na zasadzie odsyłaczy.

Ceramidami szczególnie korzystnymi według wynalazku są związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza nasyconą lub nienasyconą grupę alkilowa pochodzącą z kwasów tłuszczowych Cn-C22, R2 oznacza atom wodoru i R₃ oznacza nasyconą, prostołańcuchową grupę C_n.

Takimi związkami są na przykład:

- N-linoleilodihydrosfmgozyna,

- N-oleoilodihydrosfingozyna,

- N-palmitoilodihydrosfmgozyna,

- N-stearoilodihydrosfmgozyna,

- N-behenoilodihydrosfmgozyna lub mieszaniny tych związków.

Można też stosować specyficzne mieszaniny tych związków, takie jak na przykład mieszaniny ceramidu lub ceramidów 2 i ceramidu lub ceramidów 5.

186 015

Można również stosować związki o wzorze I, w którym Rj oznacza nasyconą lub nienasyconą grupę alkilową pochodzącą z kwasów tłuszczowych, R2 oznacza grupę galaktozylową lub sulfogalaktozylową i R3 oznacza grupę -CH=CH-(CH2)n-CH3.

Przykładowo można wymienić produkt mieszaniny glikoceramidów sprzedawany przez firmę Waitaki International Biosciences pod nazwą handlową Glycocer.

Można też stosować związki o wzorze 1 opisane w zgłoszeniach patentowych EP-A-0227994 i WO 94/07844.

Takimi związkami są na przykład Questamid H (bis(N-hydroksyetylo-N-cetylo)malonamid) sprzedawany przez firmę Quest oraz amid N-(2-hydroksyetylo)-N-(3-cetyloksy2-hydroksypropylowy) kwasu palmitynowego.

Można też stosować N-dokozanoilo-N-metylo-D-glukaminę opisaną w zgłoszeniu patentowym WO 92/05764 i w zgłoszeniu patentowym WO 94/00402.

Stężenie amidu może wynosić około od 0,0001 do 20% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji, a korzystnie około od 0,001 do 10%, a nawet jeszcze korzystniej około od 0,005 do 3% wagowych.

Szczepione polimery silikonowe według wynalazku wybrane są korzystnie spośród polimerów posiadających niesilikonowy szkielet organiczny szczepiony monomerami zawierającymi polisiloksan, polimerów posiadających szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi lub ich mieszanin.

W niniejszym tekście jako silikon lub polisiloksan, zgodnie z ogólnie przyjętą praktyką, rozumie się polimer krzemoorganiczny lub oligomer o budowie liniowej lub cyklicznej, rozgałęziony lub usieciowany, o zmiennym ciężarze cząsteczkowym, otrzymywany na drodze polimeryzacji i/lub polikondensacji silanów z odpowiednimi grupami funkcyjnymi oraz zbudowany głównie z powtarzalnych jednostek podstawowych, w których atomy krzemu połączone są wzajemnie poprzez atomy tlenu (wiązanie siloksanowe =Si-0-Si=), podstawiony ewentualnie grupami węglowodorowymi przyłączonymi bezpośrednio poprzez atom węgla do tych atomów krzemu. Najpowszechniejszymi grupami węglowodorowymi są grupy alkilowe, zwłaszcza grupy alkilowe C₁-C₁₀, A w szczególności, grupa metylowa, grupy fluoroalkilowe, grypy arylowe, a zwłaszcza fenylowa oraz grupy alkenylowe, a zwłaszcza winylowa; grupami innego typu, które mogą łączyć się bezpośrednio lub poprzez grupę węglowodorową z łańcuchem siloksanowym są atom wodoru, atomy chlorowca, a w szczególności chloru, bromu lub fluoru, grupy tiolowe, grupy alkoksylowe, polioksyalkilenowe (lub polieterowe), a zwłaszcza polioksyetylenowa i/lub polioksypropylenowa, grupy hydroksylowe lub hydroksyalkilowe, podstawione lub niepodstawione grupy aminowe, grupy amidowe, acyloksylowe lub acyloksyalkilowe, grupy hydroksyalkiloaminowe lub aminoalkilowe, czwartorzędowe grupy amoniowe, grupy amfoteryczne lub pochodzące z betainy, grupy anionowe takie jak karboksylany, tioglikolany, sulfobursztyniany, tiosiarczany, fosforany i siarczany, nie trzeba przy tym wspominać, że podana lista nie ogranicza wynalazku, który swoim zakresem obejmuje tzw. „organomodyfikowane” silikony, czyli silikony modyfikowane związkami organicznymi.

W następującym tekście, zgodnie z ogólnie przyjętą praktyką, określenie „makromer polisiloksanowy” oznacza dowolny monomer zawierający w swej strukturze polimeryczny łańcuch typu polisiloksanu.

Zgodnie z mniejszym wynalazkiem polimery zawierające niesilikonowy szkielet organiczny szczepiony monomerami zawierającymi polisiloksan składają się z organicznego łańcucha głównego utworzonego z organicznych monomerów niezawierających krzemu, który to łańcuch wewnątrz i ewentualnie na co najmniej jednym ze swoich końców szczepiony jest co najmniej jednym „makromerem polisiloksanowym”.

Niesilikonowe organiczne monomery tworzące główny łańcuch szczepionego polimeru silikonowego można wybrać spośród monomerów zawierających wiązanie etylenowe, które dają się polimeryzować zgodnie z mechanizmem rodnikowym, monomerów, które dają się polimeryzować na drodze polikondensacji, takich jak monomery tworzące poliamidy, poliestry lub poliuretany oraz monomery, które wymagają otwarcia pierścienia, takiego jak pierścień typu oksazoliny lub kaprolaktonu.

186 015

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem polimery zawierające niesilikonowy szkielet organiczny szczepiony monomerami zawierającymi polisiloksan można otrzymywać znanymi fachowcom metodami, w szczególności na drodze reakcji pomiędzy i) wyjściowym makromerem polisiloksanowym, który ma w łańcuchu polisiloksanowym odpowiednie grupy funkcyjne i ii) jednym lub więcej niesilikonowymi związkami organicznymi posiadającymi właściwe grupy funkcyjne zdolne do reakcji z grupą lub grupami funkcyjnymi w wymienionym silikonie z utworzeniem wiązania kowalencyjnego; klasycznym przykładem jest tu reakcja rodnikowa pomiędzy grupą winylową znajdującą się na jednym z końców silikonu z wiązaniem podwójnym monomeru zawierającego w głównym łańcuchu wiązanie etylenowe.

Zgodnie z wynalazkiem polimery zawierające niesilikonowy szkielet organiczny szczepiony monomerami zawierającymi polisiloksan są korzystniej wybrane spośród opisanych w patentach US nr 4693935, 4728571 i 4972037 oraz w zgłoszeniach patentowych EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 i W095/00578. Są one kopolimerami otrzymanymi na drodze polimeryzacji rodnikowej wychodzącej z monomerów zawierających wiązanie etylenowe i makromerów silikonowych z krańcową grupą winylową lub alternatywnie kopolimerami otrzymanymi na drodze reakcji poliolefiny zawierającej grupy funkcyjne i makromeru polisiloksanowego z krańcową grupą funkcyjną, która reaguje z tymi grupami funkcyjnymi poliolefiny.

Szczególną rodzinę szczepionych polimerów silikonowych zawierających niesilikonowy szkielet organiczny nadających się do celów niniejszego wynalazku stanowią szczepione kopolimery silikonowe składające się z:

a) od 0 do 98% wagowych co najmniej jednego lipofilowego monomeru (A) o małej polarności lipofilowej zawierającego wiązanie etylenowe i dającego się polimeryzować drogą rodnikową;

b) od 0 do 98% wagowych co najmniej jednego monomeru hydrofilowego (B) zawierającego wiązanie etylenowe, dającego się kopolimeryzować z monomerem lub monomerami typu (A);

c) od 0,01 do 50% wagowych co najmniej jednego makromeru polisiloksanowego (C) o ogólnym wzorze X(Y)_nSi(R)3-_mZ_m, w którym:

X oznacza grupę winylową zdolną do kopolimeryzacji z monomerami (A) i (B);

Y oznacza dwuwturościową grnpę wiążącą;

R oznacza atom wodoru, grupę C,-C₆ alkilową lub alkoksylową lub arylową C₆-C,2',

Z oznacza jednowartościowąjednostkę polisiloksanową o ciężarze cząsteczkowym liczbowo średnim co najmniej 500;

n oznacza 0 lub 1 i m oznacza liczbę całkowita od 1 do 3; przy czym zawartości procentowe podano w przeliczeniu na łączną masę monomerów (A), (B) i (C).

Polimery te, jak i sposoby ich otrzymywania, opisano w patentach US nr 4693935, 4728571 i 4972037 oraz w zgłoszeniach patentowych eP-A-0412704, EP-A-0412707 i EP-A0640105. Mają one ciężar cząsteczkowy liczbowo średni korzystnie od 10000 do 2000000 i temperaturę zeszklenia Tg lub temperaturę przejścia w stan krystaliczny T_m korzystnie co najmniej -20°C.

Jako przykłady lipofilowych monomerów (A) można wymienić estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami C_rC_I8; styren; makromery polistyrenu; octan winylu; propionian winylu, α-metylostyren; t-butylostyren; butadien; cykloheksadien; etylen; propylen; winylotoluen; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z 1,1-dihydroperfluoroalkanolami lub z ich homologami; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z ω-hydrofluoroalkanolami; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami fluoroalkilosulfoamidowymi; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami fluoroalkilowymi; estry kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami fluoroeterowymi lub ich mieszaniny. Korzystnymi monomerami (A) są monomery wybrane spośród grupy składającej się z metakrylanu n-butylu, metakrylanu izobutylu, akrylanu t-butylu, metakrylanu t-butylu, metakrylanu 2-etyloheksylu, metakrylanu metylu, akrylanu 2-(N-metyloperfluorooktanosulfonoamido)etylu i akrylanu 2-(N-butyloperfluorooktanosulfbnoamido)etylu i ich mieszanin.

186 015

Jako przykłady polarnych monomerów (B) można wymienić kwas akrylowy, kwas metakrylowy, N,N-dimetyloakryloamid, metakrylan dimetyloaminoetylu, czwartorzędowy metakrylan dimetyloaminoetylu, (met)akryloamid, N-t-butyloakryloamid, kwas maleinowy, bezwodnik maleinowy i jego semiestry, (met)akrylany hydroksyalkilu, chlorek diallilodimetyloamoniowy, winylopirolidon, etery winylowe, maleimidy, winylopirydynę, winyloimidazol, heterocykliczne polarne związki winylowe, sulfonian styrenu, alkohol allilowy, alkohol winylowy i winylokaprolaktam lub ich mieszaniny. Korzystne monomery (B) wybrane są z grupy takich związków jak kwas akrylowy N,N-dimetyloakryloamid, metakrylan dimetyloaminoetylu, czwartorzędowy metakrylan dimetyloaminoetylu i winylopirolidon oraz ich mieszaniny.

Korzystne makromery polisiloksanowe (C) o wzorze X (Y)_nSi(R)₃._mZ_m wybrane są spośród związków opisanych ogólnym wzorem 2, w którym:

R1 oznacza atom wodoru lub -COOH (korzystnie atom wodoru); R² oznacza atom wodoru, grupę metylową lub -CH₂COOH (korzystnie grupę metylową);

R³ oznacza grupę C,-C6 alkilową, alkoksylową lub alkiloaminową, arylową C6-Cn lub hydroksylową (korzystnie grupę metylową);

R⁴ oznacza C_rC6 alkilową, alkoksylową lub alkiloaminową, arylową C6-Cn lub hydroksylową (korzystnie grupę metylową); q oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6 (korzystnie 3); p oznacza 0 lub 1;

r oznacza liczbę całkowitą od 5 do 700; m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3 (korzystnie 1).

Bardziej korzystne jest zastosowanie makromerów polisiloksanowych o wzorze 3, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 5 do 700.

Jedną ze szczególnych postaci rozwiązania według wynalazku jest zastosowanie kopolimeru, który można otrzymać na drodze polimeryzacji rodnikowej wychodząc z mieszaniny monomerów składającej się z:

a) 60% wagowych akrylanu t-butylu;

b) 20% wagowych kwasu akrylowego;

c) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 3, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 5 do 700, przy czym zawartości procentowe podano w przeliczeniu na łączną masę monomerów.

Innym szczególnym rozwiązaniem według wynalazku jest zastosowanie kopolimeru który można otrzymać na drodze polimeryzacji rodnikowej wychodząc z mieszaniny monomerów składającej się z:

a) 80% wagowych akrylanu t-butylu;

b) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 3, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 5 do 700, przy czym zawartości procentowe podano w przeliczeniu na łączną masę monomerów.

Inną szczególną rodzinę szczepionych polimerów silikonowych zawierających niesilikonowy szkielet organiczny, nadających się do celów tego wynalazku, stanowią szczepione kopolimery silikonowe, które można otrzymać na drodze reaktywnego wytłaczania makromeru polisiloksanowego posiadającego krańcową grupę funkcyjną z polimerem typu poliolefiny zawierającym reaktywne grupy zdolne do reakcji z krańcową grupą funkcyjną makromeru polisiloksanowego, w celu wytworzenia wiązania kowalencyjnego umożliwiającego wszczepienie silikonu do głównego łańcucha poliolefiny.

Polimery te wraz ze sposobami ich otrzymywania opisano w zgłoszeniu patentowym WO 95/00578.

Reaktywne poliolefiny wybiera się korzystnie spośród polietylenów lub polimerów pochodzących z monomerów etylenowych takich jak propylen, styren, alkilostyren, butylen, butadien, (met)akrylany, estry winylowe lub równoważne im związki, zawierające reaktywne grupy zdolne do reakcji z krańcową grupą funkcyjną makromeru polisiloksilanowego. W szczególności wybiera się je spośród kopolimerów etylenu łub pochodnych etylenu i monomerów zawierających grupę karboksylową, takich jak kwas (met)akiylowy; takich, które zawierają grupę bezwodnika kwasowego, takiego jak bezwodnik maleinowy; takich, które zawierają grupę chlorku kwasowego, takich jak chlorek (met)akryloilu; takich, które zawierają grupę estrową, jak estry kwasu (met)akrylowego; takich, które zawierają grupę izocyjanianową.

186 015

Makromery silikonowe wybiera się korzystnie spośród siloksanów zawierających grupy funkcyjne przy końcu łańcucha polisiloksanowego lub w jego pobliżu, wybranych spośród takich związków jak alkohole, tiole, związki epoksydowe i pierwszorzędowe i drńgorzędowe aminy, a w szczególności związki opisane ogólnym wzorem T-(CH2).-Si-[(OsiR⁵R6)t-R⁷]y, w którym T oznacza grupę NH2, NHR', epoksydową, OH lub SH, R⁵, r6, R7 i R' niezależnie oznaczają grupę alkilową C-C6, fenylową, benzylową, alkilofenylowąC6-Cu lub atom wodoru; s oznacza liczbę od 2 do 100, t oznacza liczbę od 0 do 1000 i y oznacza liczbę od 1 do 3. Mają one korzystnie ciężar cząsteczkowy liczbowo średni w zakresie od 5000 do 300000, korzystniej od 8000 do 200000, a jeszcze korzystniej od 9000 do 40000.

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem wszczepiony polimer lub polimery silikonowe zawierają szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi zawiera główny łańcuch silikonowy (lub polisiloksanowy RSi-O-)_n), wewnątrz którego, ewentualnie również przynajmniej na jednym jego końcu, wszczepiona jest co najmniej jedna grupa organiczna nie zawierająca krzemu.

Te polimery silikonowe mogą występować jako produkty handlowe lub alternatywnie można je otrzymywać dowolnymi, znanymi fachowcom metodami, w szczególności na drodze reakcji pomiędzy i) wyjściowym silikonem, odpowiednio podstawionym grupami funkcyjnymi przy jednym lub więcej atomach krzemu i ii) bezkrzemowym związkiem organicznym, który już jest odpowiednio podstawiony grupą lub grupami zdolnymi do reakcji z grupą lub grupami funkcyjnymi przy atomie krzemu z utworzeniem wiązania kowalencyjnego; klasycznym przykładem takiej reakcji jest reakcja hydrosililowania pomiędzy grupami =Si-H i grupami winylowymi CH2=CH- lub alternatywnie reakcja pomiędzy grupami tiofunkcyjnymi -SH z tymi samymi grupami winylowymi.

Przykładami polimerów z polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi nadającymi się do realizacji tego wynalazku, jak również specyficzny sposób ich otrzymywania, opisano w szczególności w zgłoszeniach patentowych EP-A-0582152, WO 93/23009 i WO 95/03776, które załącza się w całości do niniejszego opisu na zasadzie nie stanowiących ograniczeń odsyłaczy.

Zgodnie ze szczególnie korzystnym rozwiązaniem niniejszego wynalazku, stosowany polimer silikonowy zawierający szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi momomerami organicznymi otrzymuje się w wyniku kopolimeryzacji rodnikowej pomiędzy, z jednej strony, co najmniej jednym niesilikonowym amonowym monomerem organicznym z wiązaniem etylenowym i/lub niesilikonowym hydrofobowym monomerem organicznym z wiązaniem etylenowym, oraz z drugiej strony, silikonem posiadającym w swym łańcuchu co najmniej jedną grupę funkcyjną zdolną do reakcji z wiązaniami etylenowymi tych niesilikonowych monomerów, z utworzeniem wiązania kowalencyjnego, a w szczególności grup tiofunkcyjnych.

Zgodnie z wynalazkiem, wymienione monomery anionowe z wiązaniem etylenowym jako takie lub ich mieszaniny wybiera się spośród prostołancuchowych lub rozgałęzionych, nienasyconych kwasów karboksylowych, ewentualnie częściowo lub całkowicie zobojętnionych w postaci soli i może to być kwas lub kwasy karboksylowe, a w szczególności kwas akrylowy, metakrylowy, maleinowy, bezwodnik maleinowy, kwas itakonowy, fumarowy i krotonowy. Odpowiednimi solami są zwłaszcza sole metali alkalicznych, sole metali ziem alkalicznych i sole amoniowe. Podobnie należy zwrócić uwagę, że w końcowym szczepionym polimerze silikonowym, anionowa grupa organiczna będąca wynikiem homo- lub polimeryzacji rodnikowej co najmniej jednego anionowego monomeru typu nienasyconego kwasu karboksylowego może być po reakcji zobojętniona za pomocą zasady (wodorotlenek sodowy, wodny roztwór amoniaku, itp.) w celu przeprowadzenia w postać soli.

Zgodnie z wynalazkiem, hydrofobowe monomery z wiązaniem etylenowym, jako takie lub ich mieszaniny, wybiera się korzystnie spośród estrów kwasu akrylowego z alkanolami i/lub estrów kwasu metakrylowego z alkanolami. Korzystnymi do otrzymania takich estrów są alkanole ^C1^-C18, a zwłaszcza alkanole C.-C,;,. Korzystnymi monomerami są monomery wybrane spośród grupy składającej się z (met)akrylanu izooktylu, (met)akrylanu izononylu, (met)akrylanu 2-etyloheksylu, (met)akrylanu laurylu, (met)akrylanu izopentylu, (met)akrylanu n-butylu, (met)akrylanu

186 015 izobutylu, (met)akrylanu metylu, (met)akrylanu t-butylu, (met)akrylanu tridecylu i (met)akrylanu stearylu lub ich mieszanin.

Jedną rodzinę polimerów silikonowych zawierających szkielet ęolisilzksanzwy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi, szczególnie nadających się dla celów niniejszego wynalazku, stanowią polimery silikonowe zawierające w swej strukturze jednostkę opisaną wzorem 4, w którym:

Grupy G1 mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową C_rC,1 lub alternatywnie grupę fenylową;

grupy G2 mogą być takie same lub różne i oznaczają grupę alkilenowąC1-Cn;

G₃ oznacza pozostającą część polimeru będącą wynikiem homo- lub polimeryzacji co najmniej jednego anionowego monomeru z wiązaniem etylenowym;

G4 oznacza pozostającą część polimeru będącą wynikiem homo- lub polimeryzacji co najmniej jednego hydrofobowego monomeru z wiązaniem etylenowym;

m i n oznaczaj ą 0 lub 1; a oznacza liczbę całkowitą od 0 do 50; b oznacza liczbę całkowitą od 10 do 350; c oznacza liczbę całkowitą od 0 do 50;

z ograniczeniem, że jeden z indeksów a i c ma wartość inną niż 0.

Korzystnie, jednostka o wzorze 4 posiada co najmniej jedną, a korzystniej wszystkie, z następujących cech:

- grupy G1 oznaczają grupę alkilową, korzystnie metylową,

- n nie oznacza zera i grupy G2 oznaczają dwuwartościową grupę C_rC₃, korzystnie grupę propylenową,

- G3 oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem homo- lub polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu kwasu karboksylowego z wiązaniem etylenowym, korzystnie kwasu akrylowego i/lub metakrylowego,

- G4 oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem homo- lub polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu (met)akrylanu alkilu ^-ϋ₁₀, korzystnie (met)akrylanu izobutylu lub metylu.

Przykładami polimerów silikonowych opisanych wzorem 4 są w szczególności polidimetylosiloksany (PDMS), na których poprzez łańcuch łączący typu tiopropylenu wszczepiono mieszane jednostki polimeryczne typu kwasu pol^me^akrylowego lub typu (met)akrylanu polimetylu.

Innymi przykładami polimerów silikonowych opisanych wzorem 4 są w szczególności ęolidimetylosilzksany (PDMS), na których poprzez łańcuch łączący typu tiopropylenu wszczepiono jednostki polimeryczne typu (met)akrylanu poliizobutylu.

Masa cząsteczkowa liczbowo średnia polimerów silikonowych zawierających szkielet pzlisiloksanzwy szczepiony nie-silikonowymi monomerami organicznymi, według wynalazku, wynosi korzystnie około 10000 do 1000000, a nawet korzystniej około 10000 do 100000.

Szczepione polimery silikonowe według wynalazku stosuje się korzystnie w ilości od 0,01 do 20% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji. Korzystniej zakres ten wynosi od 0,1 do 15% wagowych, a jeszcze korzystniej od 0,5 do 10% wagowych.

Szczepione polimery silikonowe według wynalazku wybrane są korzystnie spośród polimerów zawierających niesilikonowy szkielet organiczny szczepiony monomerami zawierającymi ęzlisiloksan, polimerów zawierających szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi i ich mieszanin.

Kosmetycznie dopuszczalne środowisko stanowi woda lub mieszanina wody i kosmetycznie dopuszczalnych rozpuszczalników, takich jak monoalkohole, polialkohole, etery glikolu lub estry kwasów tłuszczowych, które można stosować oddzielnie lub jako mieszaniny.

Bardziej szczegółowo można wymienić niższe alkohole takie jak etanol i izopropanol, polialkohole takie jak glikol dietylenowy, etery glikolu, etery alkilowe glikolu lub etery alkilowe glikolu dietylenowego.

Szczepione polimery silikonowe według wynalazku można rozpuszczać w wymienionym, kosmetycznie dopuszczalnym medium lub stosować w postaci wodnej dyspersji cząstek.

186 015

Kompozycja według wynalazku może również zawierać co najmniej jeden dodatek wybrany spośród zagęszczaczy, estrów kwasów tłuszczowych, glicerynowych estrów kwasów tłuszczowych, silikonów, surfaktantów, środków aromatycznych, środków konserwujących, środków przeciwsłonecznych, protein, witamin, polimerów, olejów roślinnych, zwierzęcych, mineralnych lub syntetycznych lub innych typowych dodatków stosowanych w przemyśle kosmetycznym.

W kompozycji według wynalazku dodatki te występują w ilości od 0 do 20% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji. Dokładna ilość każdego dodatku zależy od jego właściwości i fachowcy z tej dziedziny łatwo ją określą.

Nie ma potrzeby przestrzegać fachowców tej dziedziny, aby zwracali uwagę przy wyborze dowolnego związku lub związków celem wprowadzenia ich do kompozycji według wynalazku, na to, aby przez błędny dodatek nie wpłynąć niekorzystnie na właściwości istotnie związane z wynalazkiem.

Kompozycje według wynalazku mogą występować w formie żelu, mleczka, kremu, względnie zagęszczonego lotionu lub pianki.

Kompozycję według wynalazku stosuje się jako produkty do płukania lub produkty do pozostawienia, w szczególności do mycia, pielęgnacji, kondycjonowania, utrzymania modelu lub kształtu substancji keratynowych takich jak włosy.

Kompozycje te są w szczególności produktami modelującymi takimi jak lotiony do układania włosów, lotiony do suszenia w strumieniu powietrza, kompozycje utrwalające (lakiery) i kompozycje modelujące. Lotiony mogą występować w rozmaitych opakowaniach, w szczególności jako rozpylacze, butelki z pompkowym dozownikiem lub pojemniki aerozolu w celu zapewnienia zastosowania kompozycji w formie odparowanej lub w formie pianki. Takie rodzaje opakowania zaleca się na przykład wówczas gdy pożądane jest uzyskanie sprayu, lakieru lub pianki do utrwalenia lub pielęgnacji włosów.

Kompozycje mogą również występować w postaci szamponów, kompozycji do płukania i pozostawiania, a stosuje się je przed lub po szamponie, barwieniu, rozjaśnianiu, trwałej ondulacji lub prostowaniu włosów.

Jeśli kompozycja według wynalazku występuje w formie opakowania aerozolu do uzyskania lakieru lub pianki aeorozolu, to zawiera ona co najmniej jeden propelent, który można wybrać spośród lotnych węglowodorów takich jak n-butan, propan, izobutan, pentan, chloro i/lub fluorowęglowodór i ich mieszaniny. Jako propelent można również stosować sprężony dwutlenek węgla, podtlenek azotu, eter dimetylowy, azot lub powietrze i ich mieszaniny.

Wynalazek będzie obecnie zilustrowany dokładniej za pomocą następujących przykładów, których nie należy uważać za ograniczenie opisanych rozwiązań. (Stosowany w tym tekście skrót AM oznacza substancję aktywną).

Przykład 1

Przygotowano spray nadmuchowy o następującym składzie:

- N-oleilodihydrosfmgozyna 0,5 g

- szczepiony polimer silikonowy o wzorze 4 i budowie polimetylo/metylosiloksanu zawierający grupę kwasu poli-3-propylotiometakrylowego i grupy poli-(3-propylotiometakrylanu) metylu 2 g

- aminometylopropanol, 100%-owe zobojętnienie tego polimeru silikonowego qs

-etanol qs 100 g

Przykład 2

Przygotowano piankę do pielęgnacji włosów o następującym składzie:

- N-oleoilodihydrosfmgozyna 0,:5 g

- szczepiony polimer silikonowy o wzorze T-(CH₂)_s-Si-[(OSiR⁵R⁶)t-R⁷]y i budowie polimetylo/metylosiloksanu, zawierający grupy kwasu poli-3-propylotiometakrylowego i grupy poli(3-propylotiometakrylanu) metylu 1 g

- aminometylopropanol, 100%-owe zobojętnienie tego polimeru silikonowego qs

- kopolimer hydroksyetylocelulozy i chlorku diallilodimetyloamoniowego, sprzedawany przez firmę National Starch pod nazwą handlową Celquat

L200 0,,5 g

186 015

- monolaurynian sorbitu oksyetylenowany za pomocą 20 moli tlenku etylenu (Tween 20 z ICI) 0,5 g

- demineralizowana woda qs 100 g

Schemat ze zwiększonym ciśnieniem:

Powyższa kompozycja: 90 g

Trójskładnikowa mieszanina n-butanu, izobutanu i propanu (23/55/22), sprzedawana pod nazwą „Aerogaz 3.2 N” przez ffimę Elf Aquiiaine 10 g

Po nałożeniu na włosy pianka szybko w nie wnika i poprawia zdolność rozczesywania mokrych włosów. Wysuszone włosy są ożywione i miękkie oraz mają dobre właściwości modelowania.

Przykład 3

Przygotowano szampon o następującym składzie:

- eter laurylosiarczanu sodu (C12/C14 70/30) oksyetylenowany za pomocą

2,2 mola tlenku etylenu, w postaci wodnego roztworu zawierające go 28%

AM, sprzedawany przez firmę Albright and Wilson pod nazwą Empicol

ESB31/F

- szczepiony polimer silikonowy o wzorze 4 i budowie polimetylo/metylosiloksanu, zawierający grupy kwasu poli-3-propylotiometakr^'lowego i gru py poli(3-pτopylotiometakτylanu) metylu

- N-oleoilodibydrosfingozyna

- środek aromatyczny, maskujący i konserwujący

- woda qs

Dodając wodorotlenku sodowego uregulowano pH do wartości 7. Przykład 4

Przygotowano środek kondycjonujący do płukania o następującym składzie:

- mieszanina (w stosunku wagowym 80/20) alkoholu cetylostearylowego i alkoholu cetylostearylowego oksyetylowanego za pomocą 33 moli tlenku etylenu

- szczepiony polimer silikonowy o wzorze 4 i budowie polimetylo/metylosiloksanu, zawierający grupy poli(3-propylotiometakrylanu) izobutylu w roztworze cyklicznego, lotnego silikonu

- N-oleoilodibydrosfingozyna

- chlorek behenylotrimetyloamoniowy zawierający 88% AM w mieszaninie woda/izopropanol (15/85), sprzedawany pod nazwą Catinal DC 80 (Toho)

- środek aromatyczny i konserwujący

- woda qs

Dodając wodorotlenku sodowego uregulowano pH do wartości 5. Przykłady porównawcze

1. Zdolność utrwalania

Zbadano i porównano zdolność utrwalania dla dwóch kompozycji A i B:

Kompozycja A (według stanu techniki)

- szczepiony polimer silikonowy P1 o wzorze 4 i budowie polimetylo/metylosiloksanu zawierający grupy kwasu poli-3-propylotiometakrylowego i gru py poli^-propylotiometakrylanu) metylu

- eter monometylowy glikolu tripropylenowego (plastyfikator)

- aminometylopropanol, 100%-owe zobojętnienie szczepionego polimeru silkonowego qs

-98,5%-owy etanol qs

Kompozycja B (wynalazek)

- szczepiony polimer silikonowy P1 o wzorze 4 i budowie polimetylo/metylosiloksanu, zawierający grupy kwasu poli-3-pτopylotiometakτylowego i grupy poli(3-propylotiometakrylanu) metylu

- N-oleoilodihydrosfingozyna

- eter monometylowy glikolu tripropylenowego (plastyfikator) g AM ²g 0,5 g

100 g

2g

2g 0,1 g g AM 100 g

5gAM 0,5 g

100 g g AM 1 g 0,5 g

186 015

- aminometylopropanol, 100%-ow- zobojętnienie kzczhpiooegz polimeru silkooowego qs

- 98,5^<%2own etanol qs 100 g

I. Procedura

Test na pomiar siły związania pomiędzy włosami a lakierem do włosów przeprowadzono zgodnie z zasadami metody opisanej w autnkalh R. Randall Wickett, John A. Sramek i Cyntlna M. Trobang0 w J. Soc. Cosmet. Chem. 43, 169-178 (maj/czerwiec 1992).

Każdą kompozycję testowano na pojedynczym splocie włosów. Splot włosów przeprowadzono w pojedynczą pętlę o średnicy około 2 cm za pomocą cylioduncznegn nośnika. Taką pętlę włosów namoczono w kompozycji pozostawiono do wyknkzhoia w kontrolowanej atmosferze (20°C i 50% wilgotności). Pętle włosów potraktowane kompozycją A lub B przekrojono oa dwa połówkowe pasma złączone razem w punkcie mocującym.

Końce przytwierdzone z jednej strony w punkcie mocującym umieszczono w dwóch uchwytach urządzenia typu Instroo® do pomiaru siły rozciągania mierzonej w Newtonach, przyłożonej do obu połówek pasma włosów.

Zmierzono średnią siłę (średnia z dziesięciu testów) F_A; F_B (specyficzną dla kompozycji A lub B) potrzebną do rozerwania punktu mocującego łączącego dwie połówki pasm włosów i uzyslkuiego dzięki kompozycjom A lub B.

Poprawę uzyskaną dzięki zastosowaniu kombinacji szczepionego polimeru silikonowego P1 i ceramidu w stosunku do samego polimeru okuhślzoo obliczając względną zmianę siły zrywającej, wyrażoną w % zgodnie z następującym wzorem:

(Fb-Fa/F^ 100

Wyniki podano w poniższej tabeli:

Testowana kompozycja	Siła zrywająca wyrażona w Newtonach	Polepszenie zdolności utrwalającej w %
A(P,)	0,09	-
B (Wynalazek)	0,16	77,8

II Rozczesywanie

Kompozycje A i B wprowadzono do butelki z dozownikiem pompkowym.

Użyto dwóch zestawów sześciu loków słabo rozjaśnionych włosów, każdy o masie 5 g. Loki te umyto standardowym szamponem, a oastępoie wysuszono.

Loki zawieszono pionowo i poddano działania 1,5 g sprayu kompozycji A na każdy lok pierwszego zestawu i 1,5 g sprayu kompozycji B oa każdy lok dragiegn zestawu. Loki pozostawiono oa okres dwóch godzin do wysuszenia w temperaturze pokojowej.

Następnie, za pomocą dynamometrycznego grzebienia zmierzono przeciętną siłę (średnia z sześciu testów) Fa lub Fb (specyficzną dla kompozycji A lub B) potrzebną do całkowitego rozczesania każdego loku.

Poprawę uzyskaną dzięki zastosowaniu kombinacji szczepionego polimeru silikonowego R1 i ceramidu w stosunku do samego polimeru określono obliczając względną zmianę siły zrywającej, wyrażoną w % zgodnie z następującym wzorem:

(Fb-Fa/F_a)x100

Wyniki podano w poniższej tabeli:

Testowana kompozycja	Siła zrywająca wyrażona w Newtonach	Polepszenie zdolności utrwalającej w %o
A (Porównawczy)	22	-
B (Wynalazek)	12,7	42

186 015 o r₃ _Ri_ C-— N —CH—CH—O—R₂ r₄ r₅

WZÓR 1 o ch₃

II I

CHR¹=CR— C—O—(CH2)q— (O)p— Si(R³)3.^-fO-Sit7-R⁴CH₃

WZÓR 2

	□ I	CH, \| ³	ch₃	ch₃
CH,—C—1 I	1 3-0-	-(CH₂)₃— Si —o-	— Si —O - I	-Si—(ch₂)₃—ch₃
ch₃		1 ch₃	1 _ ^CH3 _	I ch₃ n

WZÓR 3 (—Si—O—)_a-(—Si—O—)„-(—Si—O—)_c —

I I I (G₂)_n—S — G₃ G, (G₂)_m— S — G„

WZÓR 4

Claims

1. Kompozycja kosmetyczna przeznaczona do pielęgnacji substancji keratynowych zawierająca w kosmetycznie dopuszczalnym środowiskU szczepione polimery silikonowe, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy z częścią polisiloksanową i częścią stanowiącą niesilikonowy łańcuch organiczny, przy czym jedna z tych dwóch części tworzy główny łańcuch polimeru, a druga jest wszczepiona w ten główny łańcuch oraz co najmniej jeden długołańcuchowy amid tłuszczowy, opisany ogólnym wzorem 1, w którym:

R, oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną, nasyconą lub nienasyconą grupę węglowodorową C₉-C30, która może być podstawiona jedną lub więcej grupami hydroksylowymi, ewentualnie zestryfikowanymi nasyconym lub nienasyconym kwasem tłuszczowym C₁₆-C₃₀; lub grupę R- (NR-CO)_n-R', w której n oznacza 0 lub 1, R oznacza atom wodoru lub grupę hydroksylową,

R' i R oznaczają grupy węglowodorowe, w których suma atomów węgla wynosi 9 do 30, R' oznacza grupę dwuwartościową;

R₃ oznacza atom wodoru lub grupę (glikozylową)n (galaktozylową)_m lub sulfogalaktozylową, w której n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4 i m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 8;

R3 oznacza atom wodoru, nasyconą lub nienasyconą grupę węglowodorową C₁₆-C27, która może być podstawiona jedną lub więcej grupami alkilowymi C]-C₁₄; R3 może również oznaczać grupę a-hydroksyalkilowąC_t5-C26, grupę hydroksylową ewentualnie zestryfikowaną kwasem α-hydroksylowym C1-C30;

R4 oznacza atom wodoru, grupę alkilową C1-C4 nasyconą lub nienasyconą grupę węglowodorową C1-C27 lub grupę -CH2-CHOH-CH2-O-R oznacza grupę węglowodorową C₁₍₎-C₂6;

R₅ oznacza atom wodoru albo mono- lub polihydroksylowaną grupę węglowodorową C1-C4.

2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy wybrany spośród grupy składającej się z polimerów posiadających niesilikonowy szkielet szczepiony monomerami zawierającymi polisiloksan, polimerów posiadających szkielet polisiloksanowy szczepiony niesilikonowymi monomerami organicznymi i ich mieszanin.

3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy z niesilikonowym szkieletem organicznym, składający się z głównego łańcucha organicznego utworzonego z organicznych monomerów nie zawierających krzemu, na którym to łańcuchu, wewnątrz i ewentualnie na co najmniej jednym z jego końców, wszczepiony jest co najmniej jeden makromer polisiloksanowy.

4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy, którego główny łańcuch tworzą niesilikonowe monomery organiczne wybrane z grupy składającej się z monomerów z wiązaniem etylenowym polimeryzującym zgodnie z mechanizmem rodnikowym, monomerów zdolnych do polimeryzacji na drodze polikondensacji i monomerów powodujących otwarcie pierścienia.

5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden szczepiony kopolimer silikonowy obejmujący:

a) od 0 do 98% wagowych co najmniej jednego lipofilowego monomeru (A) o małej polarności lipofilowej, zawierającego wiązanie etylenowe, dającego się polimeryzować według mechanizmu rodnikowego;

b) od 0 do 98% wagowych co najmniej jednego polarnego monomeru hydrofilowego (B) zawierającego wiązanie etylenowe, dającego się polimeryzować z monomerem lub z monomerami typu (A);

186 015

c) od 0,01 do 50% wagowych co najmniej jednego makromonomeru polisiloksanowego (C) o ogólnym wzorze X(Y)_nSi(R)₃__mZ_m, w którym:

X oznacza grupę winylową dającą się polimeryzować z monomerami (A) i (B);

Y oznaccz dwuwartościową gnrpp wiąąącą;

R oznacza atom wodoru, grupę alkilowąC,-C₆ lub alkoksylową lub arylowąC^-Ci;

Z oznacza jednowartościowąjednostkę polisiloksanowa o ciężarze cząsteczkowym liczbowo średnim co najmniej 500;

n oznacza 0 lub 1 i m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3 przy czym zawartości procentowe podano w przeliczeniu na całkowitą masę monomerów (A), (B) i (C) .

6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że obejmuje lipofilowe monomery (A) wybrane spośród grupy związków składających się z estrów kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami C,-C,i; styrenu; makromerów polistyrenu; octanu winylu; propionianu winylu; α-metylostyrenu; t-butylostyrenu; butadienu; cykloheksadienu; etylenu; propylenu; winylotoluenu; estrów kwasu akrylowego lub metyloakrylzwego z 1,1-dihydroperfluoroalkanolami lub ich homologami; estrów kwasu akrylowego lub metyloakrylowego z ω-hydrofluoroalkanolami; estrów kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami fluoroalkilzsulfoamidowymi; estrów kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami fluoroalkilowymi; estrów kwasu akrylowego lub metakrylowego z alkoholami flworoeterowymi lub ich mieszanin.

7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że obejmuje lipofilowe monomery (A) wybrane spośród grupy związków składających się z metakrylanu n-butylu, metakrylanu izobutylu, akrylanu t-butylu, metakrylanu t-butylu, metakrylanu 2- etyloheksylu, metakrylanu metylu; akrylanu 2-(N-butyloperfluorooktanosulfonoamido)etylu i akrylanu 2-(N-(metyloperfluorozktαnosulfonoαmido)etylu i ich mieszanin.

8. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że obejmuje polarne monomery (B) wybrane spośród grupy związków składających się z kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, N,N- dimetyloakryloamiWu, metakrylanu dimetyloaminoetylu, czwartorzędowego metakrylanu dimetyloaminoetylu, (met)akryloamidu, N-t-butyloakryloamidu, kwasu maleinowego, bezwodnika kwasu maleinowego i jego semiestrów, (met)akrylanów hydroksyalkilowych, chlorku dialliloWimetyloamonizwego, winylopiroliWonu, eterów winylowych, maleimidów, winylopirydyny, winyloimiWanolu, polarnych winylowych związków heterocyklicznych, sulfonianu styrenu, alkoholu allilowego, alkoholu winylowego i winylokaprolaktamu lub ich mieszanin.

9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że obejmuje polarne monomery (B) wybrane spośród grupy związków składających się z kwasu akrylowego, N,N-dimetyloakrylzamidu, metakrylanu dimetyloami^ety^, czwartorzędowego metakrylanu di- metyloaminoetylu i winylopirolidznu i ich mieszanin.

10. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że obejmuje polisiloksanowy makromer (C) opisany ogólnym wzorem 2, w którym:

R¹ oznacza atom wodoru lub -COOH;

R² oznacza atom wodoru, grupę metylową lub -CH₂COOH;

R3 oznacza grupę C,^alkilową, alkoksylową lub alkiloaminową grupę lub grupę hydroksylową;

R⁴ oznacza grupę C^alkilową alkoksylową lub alkiloaminową grupę arylowąC6-C,1 lub hydroksylową q oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6; p oznacza 0 lub 1;

r oznacza liczbę całkowitą od 5 do 700; m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 3.

11. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że obejmuje ęolisilzksanowy makromer (C) opisany ogólnym wzorem 3, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 5 do 700.

12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer, który można otrzymać na drodze polimeryzacji rodnikowej z wyjściowej mieszaniny monomeru składającej się z:

186 015

a) 60% wagowych akrylanu t-butylu;

b) 20% wagowych kwasu akrylowego;

c) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 3, w którym n oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 5 do 700, przy czym zawartości procentowe podano w przeliczeniu na całą masę monomerów.

13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden kopolimer, który można otrzymać na drodze polimeryzacji rodnikowej z wyjściowej mieszaniny monomerów składającej się z:

a) 80% wagowych akrylanu t-butylu;

b) 20% wagowych makromeru silikonowego o wzorze 3, w którym n oznacza liczbę całkowitą w zakresie od 5 do 700, przy czym zawartości procentowe podano w przeliczeniu na całą masę monomerów.

14. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera polimer z niesilikonowym szkieletem organicznym szczepionym monomerami zawierającymi polisiloksan, który to polimer ma ciężar cząsteczkowy liczbowo średni od 10000 do 2000000 i temperaturę zeszklenia Tg lub temperaturę przejścia w stan krystaliczny T_m co najmniej -20°C.

15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden polimer z niesilikonowym szkieletem organicznym szczepionym monomerami zawierającymi polisiloksan, który to polimer można otrzymać na drodze reaktywnego wytłaczania makromeru polisiloksanowego posiadającego krańcową grupę funkcyjną z polimerem typu poliolefiny zawierającym reaktywne grupy zdolne do reakcji z krańcowymi grupami funkcyjnymi makromeru polisiloksanowego, w celu wytworzenia wiązania kowalencyjnego umożliwiającego wszczepienie silikonu do głównego łańcucha poliolefiny.

16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera polimer otrzymany przy użyciu reaktywnej poliolefiny wybranej, spośród grupy związków składającej się z polietylenów lub polimerów pochodzących z monomerów etylenowych zawierających reaktywne grupy, które mogą reagować z krańcową grupą makromeru polisiloksanowego.

17. Kompozycja według zastrz. 15 albo 16, znamienna tym, że zawiera polimer otrzymany przy użyciu reaktywnej poliolefiny wybranej spośród grupy związków składającej się z kopolimerów etylenu lub pochodnych etylenu i monomerów wybranych spośród tych, które zawierają grupę karboksylową; grupę bezwodnika kwasowego; grupę chlorku kwasowego; grupę estrowa; grupę izocyjanianową.

18. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że obejmuje polimer, w którym makromer polisiloksanowy jest polisiloksanem zawierającym grupę funkcyjną na końcu łańcucha polisiloksanowego lub w jego pobliżu, przy czym wybrany jest on spośród takich związków jak alkohole, tiole, związki epoksydowe i pierwszorzędowe i drugorzędowe aminy.

19. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera polimer, w którym makromer polisiloksanowy stanowi polisiloksan opisany ogólnym wzorem T-(CH₂) -Si[(OSiR⁵R⁶),-R⁷]_y, w którym T oznacza grupę NH₂, NHR', epoksydową, OH lub SH, R5, R , R7 i R' niezależnie oznaczają grupę alkilową C_rC6, fenylową, benzylową, alkilofenylową C6-C₁₂lub atom wodoru; s oznacza liczbę od 2 do 100, t oznacza liczbę od 0 do 1000 i y oznacza liczbę od 1 do 3.

20. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że obejmuje co najmniej jeden szczepiony polimer silikonowy ze szkieletem polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi, zawierający główny łańcuch polisiloksanowy, wewnątrz którego lub co najmniej na jednym z jego końców, wszczepiona jest co najmniej jedna grupa organiczna nie zawierająca krzemu.

21. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że zawiera polimer ze szkieletem polisiloksanowym szczepionym niesilikonowymi monomerami organicznymi otrzymywany na drodze kopolimeryzacji rodnikowej, z jednej strony, co najmniej jednego niesilikonowego anionowego monomeru organicznego z wiązaniem etylenowym i/lub niesilikonowego hydrofobowego monomeru organicznego z wiązaniem etylenowym, oraz z drugiej strony, polisiloksanu posiadającego w swym łańcuchu co najmniej jedną grupę funkcyjną zdolną do reakcji z wiązaniami etylenowymi tych niesilikonowych monomerów.

186 015

22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że obejmuje anionowy monomer organiczny z wiązaniem etylenowym, występujący samodzielnie lub w postaci mieszaniny monomerów, wybrany spośród prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, nienasyconych kwasów karboksylowych.

23. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że obejmuje anionowy monomer organiczny z wiązaniem etylenowym, występujący samodzielnie lub w postaci mieszaniny monomerów, wybrany spośród kwasu akrylowego, metakrylowego, maleinowego, bezwodnika maleinowego, kwasu itakonowego, fumarowego i krotonowego lub ich soli z metalami alkalicznymi, metalami ziem alkalicznych lub ich soli amoniowych lub ich mieszanin.

24. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że obejmuje hydrofobowy monomer organiczny z wiązaniem etylenowym, występujący samodzielnie lub w postaci mieszaniny monomerów, wybrany spośród estrów kwasu akrylowego z alkanolem i/lub estrów kwasu metakrylowego z alkanolem, korzystnie alkanolem C,-C₁₈.

25. Kompozycja według zastrz. 24, znamienna tym, że obejmuje hydrofobowy monomer organiczny z wiązaniem etylenowym, występujący samodzielnie lub w postaci mieszanin monomerów, wybrany spośród grupy związków składającej się z (met) akrylanu izooktylu, (met ) akrylanu izononylu, (met) akrylami 2-etyłoheksylu, (met) akrylami łaurylu, (met) akrylanu izopentnla, (met ) akrylanu n-butylu, (met) akrylanu izobutylu, (met) akrylanu metylu, (met) akrylanu t-butylu, (met) akrylanu tridecylu i (met) akrylanu kteaunlu.

26. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że obejmuje szczepiony polimern silikonowy zawierający w swym głównym łańcuchu silikonowym co najmniej jedną grupę organiczną o charakterze anionowym, otrzymany na drodze homo- lub polimeryzacji rodnikowej co najmniej jednego anionowego moozmera typu nieoakncooego kwasu karboksylowego, który częściowo lub całkowicie zobojętniony jest do postaci soli.

27. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy wybrany spośród polimerów posiadających w swej stuakturzh jednostkę opisaną poniższym wzorem 4, w którym grupy G, mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową C,-C₁₀ lub alternatywnie grupę fenylową; grupy G₂ mogą być takie same lub różne i oznaczają grupę alkilenową C,-C₁₀; G₃ oznacza pozostającą część polimeru będącą wynikiem homo- lub polimeryzacji co najmniej jednego anionowego monomeru z wiązaniem htyleoowrm; G4 oznacza pozostającą część polimeru będącą wynikiem homolub polimeryzacji co najmniej jednego hydrofobowego monomeru z wiązaniem htylhonwnm; m i o oznaczają 0 lub 1; a oznacza liczbę całkowitą od 0 do 50; b oznacza liczbę całkowitą, od 10 do 350; c oznacza liczbę całkowitą od 0 do 50; z ograniczeniem, że jeden z indeksów a i c ma wartość inną niż 0.

28. Kompozycja według zastrz. 27, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy, w którym jednostka o wzorze 4 posiada co najmniej jedną z następujących cech:

- grupy Gi oznaczają grupę alkilową Ci-C,,,;

- o nie oznacza zera i grupy G₂ oznaczają dwuwartościową grupę C,-C₃;

- G₃ oznacza polimeryczoą grupę będącą wynikiem homo- lub polimeryzacji co najmniej jednego monomeru typu kwasu karboksylowego z wiązaniem etylenowym;

- G4 oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem homo-lub polimeryzacji co najmniej jednego mooomera typu (met)akrylana alkilu C,^-C10.

29. Kompozycja według zastrz. 27 albo 28, znamienna tym, że zawiera kzczhpioon polimer stlikooown, w którym jednostka o wzorze 4 jednocześnie posiada następujące cechy:

- grupy G, oznaczają grupę metylową;

- o nie oznacza zera i grupy G2 oznaczają grupę propylenową;

- G3 oznacza polimernczną grupę będącą wynikiem homo- lub polimeryzacji co najmniej jedoego kwasu akrylowego i/lub metakrylowego;

- G4 oznacza polimeryczną grupę będącą wynikiem homo- lub polimeryzacji co najmniej jedoego mzaomern typu (met)aerylana izzbntrla lub metylu.

30. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że zawiera polimer ze szkieletem pzlistloekanowym szczepionym oiesilikzaownmi mzozmhuami organicznymi o masie czą6

186 015 steczkowej liczbowo średniej wynoszącej około 10000 do 1000000, a jeszcze korzystniej około 10000 do 100000.

31. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer lub polimery silikonowe w ilości od 0,01 do 20% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji, korzystniej od 0,1 do 15% wagowych, a jeszcze korzystniej od 0,5 do 10% wagowych.

32. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera admid wybrany spośród grupy związków składającej się z:

- N-linoleilodihydrosfingozyny,

- N-oleoilodihydrosfmgozyny,

- N-palmitoilodihydrosfmgozyny,

- N-stearoilodihydrosfngozyny,

- N-behenoilodihydrosfngozyny lub mieszanin tych związków.

33. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera amid wybrany spośród bis)N-hydroksyloetylo-N-cetylo)malonamidu, amidu N-(2-hydroksyetylo)-N-(3-cetyloksy-2hydroksypropylowego) kwasu palmitynowego i N-dokozanoilo-N-metylo-D-glukaminy.

34. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera amid lub amidy występujące w ilości od 0,0001 do 20% wagowych w przeliczeniu na całą masę kompozycji, korzystniej od 0,001 do 10% wagowych, a jeszcze korzystniej od 0,005 do 3% wagowych.

35. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera również co najmniej jeden dodatek wybrany spośród grupy składającej się z zagęszczaczy, estrów kwasów tłuszczowych, estrów kwasów tłuszczowych gliceryny, silikonów, surfaktantów, środków aromatycznych, środków konserwujących, środków przeciwsłonecznych, protein, witamin, polimerów, olejów roślinnych, zwierzęcych, mineralnych lub syntetycznych lub innych dodatków stosowanych zwyczajowo w przemyśle kosmetycznym.

36. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kosmetycznie dopuszczalne środowisko składające się z wody lub z mieszaniny wody i co najmniej jednego kosmetycznie dopuszczalnego rozpuszczalnika.

37. Kompozycja według zastrz. 36, znamienna tym, że zawiera kosmetycznie dopuszczalne rozpuszczalniki wybrane z grupy składającej się z monoalkoholi, polialkoholi, eterów glikolowych i estrów kwasów tłuszczowych oraz ich mieszanin.

38. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jest stosowana na substancję keratynową stanowiącą włosy.

39. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że występuje w formie żelu, mleczka, kremu, względnie zagęszczonego lotionu lub pianki.

40. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi produkt do modelowania włosów.

41. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi produkt do włosów wybrany spośród grupy składającej się z takich kosmetyków jak szampony, produkty do płukania lub pozostawiania we włosach, do zastosowania przed lub po szamponie, barwieniu, rozjaśnianiu, trwałej ondulacji lub prostowaniu włosów.

42. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera szczepiony polimer silikonowy rozpuszczony w kosmetycznie dopuszczalnym środowisku lub stosowany w postaci wodnej dyspersji cząstek.