PL182014B1 - Kopolimer z tetrafluoroetylenu, heksafluoropropylenu i etylenu do wykanczania podlozy wrazliwych na temperature oraz do wytwarzania folii, material warstwowy oraz folia z kopolimeru PL PL - Google Patents

Kopolimer z tetrafluoroetylenu, heksafluoropropylenu i etylenu do wykanczania podlozy wrazliwych na temperature oraz do wytwarzania folii, material warstwowy oraz folia z kopolimeru PL PL

Info

Publication number
PL182014B1
PL182014B1 PL95308105A PL30810595A PL182014B1 PL 182014 B1 PL182014 B1 PL 182014B1 PL 95308105 A PL95308105 A PL 95308105A PL 30810595 A PL30810595 A PL 30810595A PL 182014 B1 PL182014 B1 PL 182014B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mole
mol
units
hfp
tfe
Prior art date
Application number
PL95308105A
Other languages
English (en)
Other versions
PL308105A1 (en
Inventor
Ludwig Mayer
Bernhard Hirsch
Peter Stamprech
Original Assignee
Dyneon Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dyneon Gmbh filed Critical Dyneon Gmbh
Publication of PL308105A1 publication Critical patent/PL308105A1/xx
Publication of PL182014B1 publication Critical patent/PL182014B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18Monomers containing fluorine
    • C08F214/26Tetrafluoroethene
    • C08F214/265Tetrafluoroethene with non-fluorinated comonomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

1. Kopolimer z tetrafluoroetylenu, heksafluoropropylenu i etylenu do wykanczania podlozy wrazliwych na temperature oraz do wytwarzania folii, zawierajacy od 45 do 55% molowych jed- nostek tetrafluoroetylenu (TFE), od 10 do 20% molowych jednostek heksafluoropropylenu (HFP) i od 25 do 40% molowych jednostek etylenu (ET), o temperaturze topnienia w zakresie od 140 do 170°C. 4. Material warstwowy stanowiacy podloze powleczone kopolimerem, znamienny tym, ze stanowi podloze wrazliwe na temperature powleczone powlekajacym kopolimerem o zawartosci od 45 do 55% molowych jednostek tetrafluoroetylenu (TFE), od 10 do 20% molo- wych jednostek heksafluoropropylenu (HFP) i od 25 do 40% molowych jednostek etylenu (ET), o temperaturze topnienia w zakresie od 140 do 170°C. 5. Folia z kopolimeru, znamienna tym, ze zbudowana jest z kopolimeru zawierajacego od 45 do 55% molowych jednostek tetrafluoroetylenu (TFE), od 10 do 20% molowych jedno- stek heksafluoropropylenu (HFP) i od 25 do 40% molowych jednostek etylenu (ET), o tempe- raturze topnienia w zakresie od 140 do 170°C. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są kopolimery o zawartości od 45 do 55% molowych jednostek tetrafluoroetylenu (TFE), od 10 do 20% molowych jednostek heksafluoropropylenu (HFP) i od 25 do 40% molowychjednostek etylenu (ET), i o temperaturze topnienia w zakresie od około 140 do około 170°C. Nie jest wykluczona zawartość, w mniejszych ilościach, dodatkowego komonomeru, mieszalnego z wymienionymi monomerami.
Korzystne kopolimery zawierają od 48 do 55% molowych TFE, od 11 do 18% molowych HFP i od 27 do 39% molowych, a zwłaszcza od 29 do 38% molowych ET.
W przeliczeniu na ciężar, kopolimery według wynalazku zawierają do około 53 do 69% TFE, od około 18 do 36 HFP i od około 7 do 15 ET.
Przedmiotem wynalazku jest również materiał warstwowy stanowiący podłoże powleczone kopolimerem, charakteryzujący się tym, że stanowi podłoże wrażliwe na temperaturę powleczone powlekającym kopolimerem o zawartości od 45 do 55% molowych jednostek tetrafluoroetylenu (TFE), od 10 do 20% molowychjednostek heksafluoropropylenu (HFP) i od 25 do 40% molowych jednostek etylenu (ET), o temperaturze topnienia w zakresie od około 140 do około 170°C.
Przedmiotem wynalazkujest również folia z kopolimeru, charakteryzująca się tym, że zbudowana jest z kopolimeru zawierającego od 45 do 55% molowych jednostek tetrafluoroetylenu (TFE), od 10 do 20% molowych jednostek heksafluoropropylenu (HFP) i od 25 do 40% molowychjednostek etylenu (ET), o temperaturze topnienia w zakresie od około 140 do około 170°C.
Wytwarzanie kopolimerów według wynalazku może odbywać się znanym skądinąd sposobem, jak to przedstawiono także w wymienionych powyżej opisach. Kopolimeryzacja przebiega korzystnie w środowisku wodnym, ewentualnie z małocząsteczkowym węglowodoremjako środkiem przenoszenia łańcucha, i z układem redoks jako starterem.
Kopolimery według wynalazku wykazują dużą odporność na środowiska agresywne. Dlatego, w połączeniu ze stosunkowo niską temperaturą topnienia, nadają się one do powlekania lub wykładania kształtek, które nie wytrzymują działania wysokiej temperatury. W tym celu można np. przerabiać kopolimery do postaci folii, która następnie zostaje połączona z podłożem, ewentualnie za pomocą odpowiedniego spoiwa.
Wynalazekjest bliżej objaśniony w następujących przykładach. Dane procentowe odnoszą się do ciężaru, o ile nie stwierdzono, że jest inaczej.
Przykład I. W emaliowanym wewnątrz reaktorze polimeryzacyjnym o całkowitej objętości 1951, wyposażonym w mieszadło wirnikowe, umieszcza się 1201 demineralizowanej wody i rozpuszcza 500 g perfluorooktanianu amonu (w postaci 1667 g 30% wodnego roztworu, produkt handlowy firmy 3M), 242 g monohydratu szczawianu diamonowego i 69 g monohydratu kwasu szczawiowego. Po uszczelnieniu reaktora przepłukuje się go najpierw pięciokrotnie azotem, a następnie jeden raz TFE pod ciśnieniem 1 bara (105 Pa).
Po rozprężeniu i ogrzaniu do temperatury 43°C wpompowuje się przewodem 10 g n-pentanu i 9 kg HFP, z umiarkowanym mieszaniem. Następnie zwiększa się mieszanie do 210 obrotów na minutę i doprowadza do reaktora poprzez fazę gazową2.05 kg TFE i 133 g ET, dzięki czemu osiąga się ciśnienie 17 barów (17 -105 Pa).
Następnie startuje się polimeryzację przez wpompowanie roztworu 5 g nadmanganianu potasowego w 250 ml wody i utrzymuje jąw wyniku ciągłego dostarczania 14 g nadmanganianu potasowego - rozpuszczonego w 0,7 l wody - na godzinę. Utrzymuje się przy tym całkowite ciśnienie monomerów równe 17 barów (17 -105 Pa) przez ciągłe dodawanie mieszaniny, w stosunku molowym, złożonej z TFE: ET : HFP = 2,3 : 1,7 : 1. Reakcję przerywa się przy zawartości około 21% stałego kopolimeru, w przeliczeniu na użyte wodne środowisko reakcji, w wyniku rozprężenia mieszaniny monomerów.
182 014
Następnie koaguluje się zawiesinę pod działaniem szybkoobrotowego mieszadła. Strącony stały kopolimer oddziela się od kąpieli, płucze wielokrotnie wodą, suszy w atmosferze azotu w ciągu 15 godzin w temperaturze 110°C i następnie granuluje ze stopu.
Skład polimeru i inne charakterystyczne dane zestawiono w podanej poniżej tabeli.
Przykłady II - V.
Przykłady II - V wykonano analogicznie do przykładu I. Zmiany, dotyczące np. dawkowania komonomerów, jak również właściwości polimeru, ujęto w podanej poniżej tabeli.
Tabela
Przykład nr I II III IV V
Temperatura polimeryzacji, °C 43,0 41,0 45,0 49,0 42,0
TFE: całkowita ilość, kg 20,35 15,68 15,33 13,40 20,40
początkowa ilość, kg 2,05 2,18 1,83 1,27 2,10
uzupełniono, kg 18,30 13,50 13,50 12,13 18,30
HFP: całkowita ilość kg 20,88 16,33 18,20 19,07 20,88
początkowa ilość, kg 9,00 8,61 9,50 10,50 9,00
uzupełniono, kg 11,88 7,72 8,70 8,57 11,88
ET: całkowita ilość, kg 3,82 2,85 2,24 1,84 3,79
początkowa ilość, kg 0,133 0,149 0,087 0,070 0,133
uzupełniono, kg 3,69 2,70 2,16 1,77 3,66
n-pentan, g 10,00 15,00 - - 20,00
KMhOą, g 66,00 50,00 51,00 75,00 6,00
Czas polimeryzacji, h 5,00 3,30 2,80 4,20 5,00
Zawartość części stałych w polimeryzacie, % 20,50 15,10 15,30 15,40 21,10
MFI 5 kg/297°C, g/10 min 7 21 0,6 17,8 57,0
Temperatura topnienia wg DSC, °C 155 169 152 140 159
Zawartość fluoru, % 65,9 65,9 68,2 68,8 65,9
Skład produktu (NMR): TFE, % molowych 48,73 50,57 54,05 52,49 49,44
HFP, % molowych 13,51 11,94 14,80 17,87 12,91
ET, % molowych 37,76 37,49 31,15 29,64 37,66
MFI (Melt Flow Index) - wskaźnik szybkości płynięcia stopu w temp. 297°C i pod naciskiem 5 kg, według DIN 53 735/ASTM D 3159.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kopolimer z tetrafluoroetylenu, heksafluoropropylenu i etylenu do wykańczania podłoży wrażliwych na temperaturę oraz do wytwarzania folii, zawierający od 45 do 55% molowych jednostek tetrafluoroetylenu (TFE), od 10 do 20% molowych jednostek heksafluoropropylenu (HFP) i od 25 do 40% molowychjednostek etylenu (ET), o temperaturze topnienia w zakresie od 140 do 170°C.
  2. 2. Kopolimer według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera od 48 do 55% molowych jednostek tetrafluoroetylenu, od 11 do 18% molowych jednostek heksafluoropropylenu i od 27 do 39% molowych jednostek etylenu.
  3. 3. Kopolimer według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera od 29 do 38% molowych jednostek etylenu.
  4. 4. Materiał warstwowy stanowiący podłoże powleczone kopolimerem, znamienny tym, że stanowi podłoże wrażliwe na temperaturę powleczone powlekającym kopolimerem o zawartości od 45 do 55% molowych jednostek tetrafluoroetylenu (TFE), od 10 do 20% molowych jednostek heksafluoropropylenu (HFP) i od 25 do 40% molowych jednostek etylenu (ET), o temperaturze topnienia w zakresie od 140 do 170°C.
  5. 5. Folia z kopolimeru, znamienna tym, że zbudowana jest z kopolimeru zawierającego od 45 do 55% molowych jednostek tetrafluoroetylenu (TFE), od 10 do 20% molowych jednostek heksafluoropropylenu (HFP) i od 25 do 40% molowych jednostek etylenu (ET), o temperaturze topnienia w zakresie od 140 do 170°C.
    * * *
    Wynalazek dotyczy kopolimerów z tetrafluoroetylenu, heksafluoropropylenu i etylenu do wykańczania podłoży wrażliwych na temperaturę oraz do wytwarzania folii, materiału warstwowego oraz folii z tych kopolimerów.
    Polimery według wynalazku wyróżniają się stosunkowo niską temperaturą topnienia. Z tego powodu nadająsię do przetwórstwa ze stopu z takimi podłożami, które nie znoszą wyższego obciążenia temperaturowego, jak materiały włókniste albo wrażliwe na temperaturę tworzywa sztuczne.
    Terpolimery z TFE, HFP i ET są znane od dawna. W opisie patentowym US-A-3 817 951 opisano terpolimery o składzie (w procentach molowych) od 40 do 60% ET, od 20 do 30% TFE i od 10 do 30% HFP. Wyraźnie wskazano na to, że korzystne właściwości tych terpolimerów występujątylko wewnątrz tego krytycznego wąskiego zakresu wymienionych proporcji. Odpowiednio do małej zawartości TFE, terpolimery wymienione w przykładach zawierają 46 albo 50% molowych ET.
    Opis patentowy US-A 4 338 237 dotyczy sposobu wytwarzania stabilnych wodnych koloidalnych zawiesin kopolimerów·', między innymi także terpolimerów z THE, HFP i ET. Zawartość TPE wynosi od 30 do 60% molowych, HFP od 0 do 15% molowych i ET od 40 do 60% molowych. Wymienione w przykładach terpolimery z tych monomerów zawierają4,5 albo 4,7% molowych HFP i, odpowiednio, 46,5 albo 46,8% molowych ET. Stężone zawiesiny nadają się do impregnacji lub powlekania materiałów włóknistych i powierzchni, a skoagulowane zawiesiny mogąbyć przerabiane na granulat ze stopu. W tej postaci można następnie przerabiać kopolimery ze stopu.
    182 014
    Z opisu patentowego EP-B 92 675 są znane materiały powlekające dla włókien optycznych, przy czym znajduje zastosowanie kopolimer zawierający od 30 do 60% molowych etylenu, od 20 do 69% molowych TFE lub chlorotrifluoroetylenu i od 1do 30% molowych innej olefiny, którą może być HFP. Przykład 1 dotyczy terpolimeru z 55% molowych ET, 25% molowych TFE i 20% molowych HFP; przykład porównawczy 3 dotyczy terpolimeru z 70% molowych ET, 23% molowych TFE i 7% molowych HFP.
PL95308105A 1994-04-14 1995-04-12 Kopolimer z tetrafluoroetylenu, heksafluoropropylenu i etylenu do wykanczania podlozy wrazliwych na temperature oraz do wytwarzania folii, material warstwowy oraz folia z kopolimeru PL PL PL182014B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4412789A DE4412789A1 (de) 1994-04-14 1994-04-14 Copolymere aus Tetrafluorethylen, Hexafluorpropylen und Ethylen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL308105A1 PL308105A1 (en) 1995-10-16
PL182014B1 true PL182014B1 (pl) 2001-10-31

Family

ID=6515334

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95308105A PL182014B1 (pl) 1994-04-14 1995-04-12 Kopolimer z tetrafluoroetylenu, heksafluoropropylenu i etylenu do wykanczania podlozy wrazliwych na temperature oraz do wytwarzania folii, material warstwowy oraz folia z kopolimeru PL PL

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0677538B1 (pl)
JP (1) JP3609866B2 (pl)
KR (1) KR100348913B1 (pl)
CN (1) CN1089770C (pl)
BR (1) BR9501574A (pl)
CA (1) CA2147045A1 (pl)
DE (2) DE4412789A1 (pl)
PL (1) PL182014B1 (pl)
RU (1) RU2159780C2 (pl)
TW (1) TW337524B (pl)
ZA (1) ZA953054B (pl)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6372870B1 (en) 1997-06-23 2002-04-16 Daikin Industries Ltd. Tetrafluoroethylene copolymer and use thereof
US6482522B1 (en) 1997-12-19 2002-11-19 Dyneon Llc Elastomer compositions for bonding to fluoropolymers
JPH11315121A (ja) 1998-05-01 1999-11-16 Daikin Ind Ltd 官能基含有含フッ素共重合体
KR100714142B1 (ko) 1999-09-08 2007-05-02 다이낑 고오교 가부시키가이샤 불소 함유 접착성 재료 및 그것을 이용한 적층체
US6489420B1 (en) 2000-06-27 2002-12-03 Dyneon Llc Fluoropolymers with improved characteristics
US6380313B1 (en) 2000-06-27 2002-04-30 Dyneon Llc Polymer processing additive containing a perfluorovinylether-modified flouropolymer and a melt processable thermoplastic polymer composition employing the same
ES2332003T3 (es) 2004-02-17 2010-01-22 Optimer, Inc. Composiciones utiles como suavizantes de tejidos.
EP1897685B1 (en) 2005-06-14 2016-10-05 Asahi Glass Company, Limited Fluororesin multilayer laminate
RU2395530C2 (ru) * 2008-08-26 2010-07-27 Общество с ограниченной ответственностью "Завод полимеров Кирово-Чепецкого химического комбината" (ООО "Завод полимеров КЧХК") Способ получения термостойких, стойких к растрескиванию сополимеров тетрафторэтилена с этиленом
RU2398789C1 (ru) * 2009-01-30 2010-09-10 Общество с ограниченной ответственностью "Завод полимеров Кирово-Чепецкого химического комбината" (ООО "Завод полимеров КЧХК") Способ получения сыпучих термостойких сополимеров тетрафторэтилена с этиленом и сополимеры, полученные этим способом
CN102532388B (zh) * 2011-12-31 2014-08-20 中昊晨光化工研究院 乙烯-四氟乙烯共聚物的制备方法
US9982812B2 (en) 2014-03-10 2018-05-29 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multilayer flexible tube and methods for making same
CN110467698B (zh) * 2018-05-10 2020-10-09 中昊晨光化工研究院有限公司 一种乙烯改性聚全氟乙丙烯树脂及其制备方法
CN110272609A (zh) * 2019-06-18 2019-09-24 南通展鹏塑料有限公司 一种抗老化耐黄变的abs塑料及其制备方法
WO2021054363A1 (ja) * 2019-09-20 2021-03-25 ダイキン工業株式会社 含フッ素共重合体
EP4101871A4 (en) * 2020-02-07 2024-03-13 Daikin Industries, Ltd. Copolymer

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3817951A (en) * 1972-11-20 1974-06-18 Pennwalt Corp Low-modulus thermoplastic ethylene-tetrafluoroethylene-hexafluoropropene terpolymers
DE3024450A1 (de) * 1980-06-28 1982-01-28 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von waessrigen, kolloidalen dispersionen von copolymerisaten des typs tetrafluorethylen-ethylen
DE3512633A1 (de) * 1985-04-06 1986-10-09 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Stabile, waessrige kolloidale dispersionen von copolymerisaten des typs tetrafluorethylen-ethylen und verfahren zu deren herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0841131A (ja) 1996-02-13
RU2159780C2 (ru) 2000-11-27
JP3609866B2 (ja) 2005-01-12
PL308105A1 (en) 1995-10-16
TW337524B (en) 1998-08-01
KR950032333A (ko) 1995-12-20
EP0677538B1 (de) 1997-09-17
ZA953054B (en) 1996-03-06
BR9501574A (pt) 1995-11-14
CA2147045A1 (en) 1995-10-15
DE59500661D1 (de) 1997-10-23
EP0677538A1 (de) 1995-10-18
KR100348913B1 (ko) 2002-11-11
DE4412789A1 (de) 1995-10-19
CN1089770C (zh) 2002-08-28
CN1112132A (zh) 1995-11-22
RU95105797A (ru) 1997-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL182014B1 (pl) Kopolimer z tetrafluoroetylenu, heksafluoropropylenu i etylenu do wykanczania podlozy wrazliwych na temperature oraz do wytwarzania folii, material warstwowy oraz folia z kopolimeru PL PL
AU694830B2 (en) Method for preventing fouling in polymerization reactors
US6107423A (en) Copolymers of maleic anhydride or acid and fluorinated olefins
US6984697B2 (en) Fluoropolymers resistant to stress cracking
US5641571A (en) Polytetrafluoroethylene micor powders, their preparation and use
JP2001500906A (ja) パーフルオロ(エチルビニルエーテル)を含有する非晶質フルオロポリマー
RU2004123882A (ru) Пленка с высокой ударной вязкостью
EP0456019A1 (en) Copolymers of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene and process for preparing the same
HK1007750A1 (en) Microparticular dispersions of thermoplastic fluoro polymers
HK1007750B (en) Microparticular dispersions of thermoplastic fluoro polymers
GB2108515A (en) Low temperature polymerization process
US2752331A (en) Copolymers of a perfluorochloroethylene and a fluoroethylene and method for their preparation
JPH06220143A (ja) 塩基に対する安定性が改善された熱可塑性弗素弾性体
JPH0455601B2 (pl)
US4053445A (en) Solutions of ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymers
US4238579A (en) Vinylamine aromatic copolymers and salts thereof
US5962610A (en) Ethylene fluoro-containing copolymers
JPH0433904A (ja) 高強度・伸度を有する四フッ化エチレン―エチレン系共重合体の製造方法
US2752332A (en) Copolymers of a perfluorochloroethylene and a fluoroethylene and method for their preparation
EP0492909B1 (en) Preparation of melt-processable acrylonitrile/methacrylonitrile copolymers
JPS5947711B2 (ja) 水系接着剤組成物
US4904744A (en) Polymer blends of carbon monoxide/olefin copolymer and poly(arylsulfone) polymer and oligomer
JPH0239527B2 (pl)
EP1498435B1 (en) Copolymers of maleic anhydride or acid and fluorinated olefins
US3366609A (en) Polymerization of episulfides

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20070412