PL18174B1 - Sposób wytwarzania zasadowo podstawionych amidów kwasów karbonowyeh. - Google Patents

Description

Zasadowo podstawione amidy kwasów kanbonowych otrzymywano dotychczas za- pomoca reakcji podwójnej wymiany mie¬ dzy kwasami karbonowemi, wzglednie ich pochodnemi, i wieloaminami, które zawie¬ raja co najmniej jedna grupe aminowa trzeciorzedna i jedna pierwszorzedna lub drugorzedna. Otrzymywanie wieloamin tyl¬ ko czesciowo podstawionych przy azocie jest przewaznie klopotliwe. Stwierdzono, ze zasadowo podstawione amidy kwasów kanbonowych mozna wytwarzac korzyst¬ niej, dzialajac zdolnemi do reakcji estrami aminoalkoholów na pochodne metalowe a- midów kwasów karbolowych o wzorze: '*! R. CON \ H, w którym R i Rt moga oznaczac wodór lub dowolna reszte alifatyczna, cykliczna lub cyklicznio-alifatyczna, wzglednie ich pro¬ dukty podstawienia, przyczero Rt moze rówtiiez oznaczac grupe acylowa.Jako estry aminoalkoholi moga zna¬ lezc zastosowanie estry kwasów chlorowco- wodorowych, arylosulfonowych i t. d.Zwiazki metalowe amidów kwasów karbo- nowych otrzymuje sie zapomoca reakcji po¬ dwójnej wymiany miedzy amidami kwasówi zdolnemi do reakcji metalami lub ich ami- lu butylowym) ogrzewa sie wedlug przy- r ./ darni,^wodorotlenkami lub alkoholami. , kladu I kolejno z 0f8 czesciami amidu so- v % ** Przyklad 1/ 30 czesci amidu kwasu ^dowego i 2,5 czesciami chloro-etylo-dwu- stearynowego ogrzewa sie W 200** czesciach etyloaminy. Nastepnie zasade wyciaga sie toluenu z 4 czesciami amidu sodowego dó rozcienczonym kwasem, wytraca z roztwo- chwili ukonczenia wydzielania sie amonja- ru wodnego soda i odsacza. Dwuetylo-2n- ku, poczem dodaje sie 11 czesci chloroetylo- butylooksy-4-chinolinokarbonylo - dwuamid dwumetyloaminy i ogrzewa dalej. Po ukon- etylenowy przekrystalizowuje sie z eteru czeniu reakcji oddestylowuje sie toluen i naftowego; topi sie on w temperaturze 65°. pozostalosc rozpuszcza w eterze. Roztwór. Przyklad V. 8,9 czesci anilidu kwasu odsacza sie od utworzonej soli kuchennej 2 - etoksy - 4 - chinolinokarbonowego (bez- i odparowuje eter. Stearylo-dwunietylo- barwne krysiztaly o p. topi. 180° -s- 181°, dwuamid etylenowy mozna oczyscic zapo- otnzymane z anilidu kwasu 2-chloro-4-chi- moca krystalizacji z acetonu* Tworzy on nolinokarbonowego i etylanu sodu) i 1,2 krysztaly o p. topi.71°. czesci amidu sodowego ogrzewa sie w ksy- Przyklad II. 4,6 czesci sodu rozpuszcza lenie do calkowitego ustania odszczepiania sie w alkoholu. Po dodaniu 39 czesci ben- sie amonjaku, poczem zadaje 4,1 czesciami zoa.nilidu alkohol oddestylowuje sie calko- chloroetylodwuetyloaminy. Przemyw:a sie wicie, poczem zadaje toluenem i 27 czescia- woda i oddestylowuje rozpuszczalnik. Po- mi chloroetylodwuetyloaminy i ogrzewa na zostalosc rozpuszcza sie w rozcienczonym kapieli olejowej. Po ukonczeniu reakcji kwasie i roztwór przesacza, poczem zasa- nowa zasade wyciaga sie rozcienczonym de wytraca soda i rozpuszcza w eterze. Po kwasem solnym, roztwór wodny zadaje odpedzeniu rozpuszczalnika pozostaje N- roztworem nadchloranu potasowego, po- fenylo-iV-dwuetyloaminoetyloamid kwasu ozem wytraca sie nadchloran benzoylo-iV- 2-etoksy-4-chinolinokarbonowego w posta- fenylo-iV-dwuetyloamino-etylo-amidu w ci zóltawego oleju o punkcie wrzenia postaci bezbarwnych krysztalów o p. topi. 205° -s- 210° pod cisnieniem 0,5 mm. Tfud- 123° -s- 125°. Wolna zasada tworzy zólta- norozpuszczalny w wodzie nadchloran tej wy olej o punkcie wrzenia 149° -5- 151aC zasady topi sie w temperaturze 160° -s- przy cisnieniu odpowiadajacem slupkowi 162°. rteci 0,1mm. Przyklad VI. 8,3 czesci bezylamidu Przyklad III. 12,4 czesci amidu kwasu kwasu 2-etoksy-4-chirioliinokarbonowego 2-fenylo-4-chinolinokarbonowego traktuje traktuje sie wedlug przykladu V 1,4 cze¬ sie kolejno 2,8 czesciami amidu potasowe- sciami amidu sodowego i 3,7 czesciami go i 7 czesciami chloroetylodwuetyloaminy chloroetylodwuetyloaminy. N-benzylo-N- wedlug przykladu I i przerabia dalej w dwuetyloaminoetyloamid kwasu 2-etoksy- . sposób podobny. Dwuetylo-2-fenylo-4-chi- 4-chinolinokarbonowego tworzy wysoko- nolinokarbonylo-dwuamid etylenowy prze- wrzacy zóltawy olej, trudnorozpuszczalny krystalizowuje sie z alkoholu. Topi sie, w wodzie, lecz latworozpuszczalny w roz- wyidzielajac wode, w temperaturze okolo puszczalnikach organicznych i kwasach. 75°. Przyklad VII. 22,5 czesci dwubenza- Przyklad IV. 4,5 czesci amidu kwasu midu zadaje ^ie, ogrzewajac, 2,5 czesciami 2 -n- buitylo-oksy-4-chinolindkafbonowego dyobnorozdzielonego sodu w roztworze (bezbarwne krysztaly o p. topi. 160° h- ksylenu. Po ochlodzeniu dodaje sie do tego 161°, otrzymane z amidu kwasu 2-chloro- stopniowo 25 czesci jodoetylódwuetylo- 4-chinolinowego i roztworu sodu w alkoho- aminy, poczem ogrzewa do chwili ukoncze- — 2 —nia wydzielania sie jodku sodowego. Zasa¬ de nastepnie wyciaga sie rozcienczonym kwasem, osadza ponownie soda i wyciaga eterem. Po odpedzeniu rozpuszczalnika po- zostaje dwubenzoylo-dwuetylo-dwuamid etylenowy jako bezbarwny olej, który two¬ rzy trudnorozpusizczalny w wodzie azotan o punkcie topliwosci 160°.Jodoetylodwuetyloamina jest bezbarw¬ nym olejem. Jej jadowodorek o punkcie topliwosci 140° tworzy sie np. przy gotowa¬ niu chlorowodorku chloroetylodwuetyloa- miny z jodkiem sodowym w alkoholu.Przyklad VIII. 4,5 czesci amidu kwa¬ su 2-n-butylo-oksy-4-chinolinokarbonowego ogrzewa sie razem z 0,8 czesciami amidu sodowego w toluenie. Po ustaniu wydziela¬ nia sie amonjaku dodaje sie, ogrzewajac dalej, 3,6 czesci bromoetylodwuetyloami- ny. Przeróbke produktu pdwójnej wymiany prowadzi sie w sposób podany w przykla¬ dzie IV.Wedlug takiego samego sposobu otrzymuje sie np. o p. topi. 93° o p. wrz. 0,01 165° Stearylo-diwuetylodwuamid etylenowy o p. topi.Oleylo-dwuetylodwuamid etylenowy o p. wrz.Trójetylo-2-etoksy-4-chinollno - karbonylo- dwuamid etylenowy o p. Wrz. /?-piperydyno-^V-etyloamid kwasu 2-n-bu- tylooksy-4-chmolinokarbonowego Bis (dwuetyloamino-etylo)-amid kwasu 2- etoksy-4-chinolinokarbonowego Dwuetylo-2-etóksy-6-bromo - 4 - chinolfrio- karbonylo-dwuamid etylenowy Dwuetylo-2-etoksy - 4 - chinolinokarbonylo- dwuamid-/8-propylenowy Dwuetylo - 2 - etoksy - 4 - chinolinokarbo- nylodwuamid pieciometylenowy /8-piperydyno-iV-etyloamiid kwasu 3-piry- dynokarbonowego, Dwuetylo-9-ctkrydynokarbonylo-dwuamid etylenowy o p. topi.Benzoylo-dwuetylo-dwuamid etylenowy o p. wrz.Acetylo-dwuetylo-dwuamid etylenowy o p. wrz. 67° 0»02 190° 158°-^160° o p. o p, o p topi. 106° topi. 69° topi. 74° p, topi. bromowodorku 182°h-183° 105°-^10ó° 0,05 124^126° 10 137°--1380 PL

Claims (1)

1. Za strzezenie patentowe. Sposób wytwarzania zasadowo podsta¬ wionych amidów kwasów karibonowych; znamienny tern, ze na estry aminoalkoho- lów z kwasami chlorowcowodorowemi dzia¬ la sie pochodnemi metalowemi amidów kwasów karbonowych o wzorze ii CON / Hy w którym R oznacza wodór lub dowolne alifatyczne, cykliczne lub cykliczno-alifatyczne reszty albo ich produkty podstawienia, Rt — te same grupy lub grupe acylowa. Gesellschaft fur Chemische Industrie in Basel. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Bogus lawskiesro i Ski, Warszawa. PL