PL180744B1 - Sposób otrzymywania 2-chloroalliloaminy i bis-(2-chloroallilo-)aminy oraz sposób oczyszczania produktu poreakcyjnego z reakcji 1,2,3-trichloropropanu z ciekłym amoniakiem - Google Patents

Abstract

Sposób otrzymywania 2-chloroalliloaminy i bis-(2-chloroallilo-)aminy w reakcji 1,2,3-trichloropropanu ze skroplonym amoniakiem, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze 105 do 140°C przy stosunku molowym amoniaku do 1,2,3-trichloro-propanu jak 9:1 do 15:1 w czasie 3,1 do 8 godzin.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 2-chloroalliloaminy i bis-(2-chloroallilo-)aminy oraz sposób oczyszczania produktu poreakcyjnego z reakcji 1,2,3-trichloropropanu z ciekłym amoniakiem.

Znany z opisu patentowego RFN nr 801 330 sposób otrzymywania 2-chloroalliloaminy polega na reakcji równowagowych ilości 1,2,3-trichloropropanu ze skroplonym amoniakiem, przy stosunku molowym amoniaku do 1,2,3-trichloropropanu wynoszącym 8,65:1, pod zwiększonym ciśnieniem, w temperaturze 100°C w czasie 3 godzin. Masę poreakcyjnąrozpuszcza się w metanolu lub w eterze, oddziela nierozpuszczony chlorek amonu, roztwór suszy się na wodorotlenku potasu i wydziela czystą 2-chloroalliloaminę metodą destylacj i w temperaturze 106 do 107°C, pod ciśnieniem normalnym a bis-(2-chloroallilo-)aminę pod ciśnieniem 0,26 kPa w temperaturze 62 do 64°C.

Znany sposób otrzymywania według analiz sprawdzających zapewnia konwersję 1,2,3-trichloropropanu na poziomie 65% molowych. Jego niedogodnościąjest konieczność zastosowania znacznych ilości metanolu lub eteru w celu rozpuszczenia osadu poreakcyjnego i oddzielenia od chlorku amonowego.

Znany jest także polski opis patentowy nr 159 805 polegający na wyodrębnieniu alliloamin z mieszaniny poreakcyjnej na drodze rozdzielenia warstwy wodnej od organicznej i następnie destylacji warstwy organicznej. Do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się stały wodorotlenek sodu, oddziela warstwę wodną od organicznej, po czym warstwę organiczną destyluje w znany sposób a warstwę wodną ogrzewa do temperatury 90°C i otrzymuje strumień mieszaniny gazów, w którym gazowe alliloaminy wykrapla się i poddaje rektyfikacji pod ciśnieniem atmosferycznym a gazowy amoniak absorbuje w wodzie i zawraca do procesu.

180 744

Według opisu patentowego ZSRR nr 454 201 znany jest sposób otrzymywania alliloamin z chlorku allilu z wodnym roztworem amoniaku w obecności miedzi jako katalizatora. Znana jest także metoda dwukrotnego rozdziału mieszaniny poreakcyjnej na warstwy organiczne i wodne za pomocą stężonych wodnych roztworów NaOH lub KOH, a następnie po osuszeniu i połączeniu warstw organicznych, dodanie stężonego wodnego roztworu NaOH lub KOH i przeprowadzenie destylacji.

Sposób otrzymywania 2-chloroalliloaminy i bis-(2-chloroallilo-)aminy według wynalazku polega na reakcji 1,2,3-trichloropropanu ze skroplonym amoniakiem w temperaturze 105 140°C, pod ciśnieniem 3 do 5 MPa, przy stosunku molowym amoniaku do 1,2,3-trichloropropanu jak 9:1 do 15:1 w czasie 3,1 do 8 godzin.

Sposób oczyszczania produktu poreakcyjnego z reakcji 1,2,3-trichloropropanu ze skroplonym amoniakiem polega na rozdzieleniu warstw organicznych i wodnych przez dodanie najpierw wody do produktu aż do rozpuszczenia osadu a następnie po wydzieleniu warstwy organicznej, dodaniu do niej stężonego wodnego roztworu NaOH lub KOH i ponownie wydzieleniu warstwy wodnej oraz na dodaniu do warstwy wodnej stałego NaOH lub KOH i wydzieleniu w_arstwy organicznej, którą łączy się z wcześniej wydzielonymi warstwami. Cechą charakterystyc_zną wynalazku jest to, że do połączonych warstw wodnych otrzymanych wcześniej, to jest w_arstwy wodnej z rozpuszczenia osadu produktu poreakcyjnego i z rozdziału warstwy organicznej i wodnej za pomocą stałego NaOH lub KOH, dodaje się eter izopropylowy i prowadzi ekstrakcję, _z której otrzymanąwarstwę organiczną dołącza się do oddzielonych poprzednio warstw organi_cznych, dodaje stały NaOH lub KOH i prowadzi destylację wymieszanych warstw organicznych.

Ro_związanie według wynalazku pozwala uzyskać konwersję 1,2,3-trichloropropanu na p_ozi_omie 95 do 98% molowych oraz eliminuje stosowanie metanolu. Niewielką ilość mniej lotneg_{o e}tcru izopropylowego stosuje się do ekstrakcji 2-chloroalliloaminy i bis-(2-chloroallil_o-)_aminy rozpuszczonej w warstwach wodnych.

Spo_sób według wynalazku jest bliżej przedstawiony w poniżej podanych przykładach.

Przykład I. Do autoklawu pokrytego teflonem wprowadza się 34,7 g 1,2,3-trichloroprop_anu i 36 g skroplonego amoniaku. Autoklaw ogrzewa się do temperatury 105°C w czasie 3,5 god_ziny, _ciśnienie w trakcie amonolizy wynosi 4 MPa. Po reakcji reaktor schładza się do t_emper_at_ury otoczenia. Otrzymuje się 53,1 g białego krystalicznego osadu, który rozpuszcza się w 120 cm³ wody i oddziela warstwę organiczną w ilości 4,6 g od warstwy wodnej w ilości 173,1 g. D_{o w}ar_stwy organicznej dodaje się 5,1 g 20% wodnego roztworu NaOH a do warstwy wodnej 36 g st_ał_ego NaOH. Warstwy wodne z obydwu traktowań ekstrahuje się 300 cm₃ eteru izopropylowego. Ekstrakt eterowy łączy się z warstwami organicznymi powstałymi podczas traktowania st_ałym i 20% wodnym roztworem NaOH. Ekstrakt i warstwy organiczne suszy się na stałym NaOH i poddaje destylacji. 2-chloroalliloaminę odbiera się w temperaturze 106°C a bis-(2-chloroallilo-)aminę w temperaturze 64°C pod ciśnieniem 0,26 kPa.

Przykład II. Do autoklawu wprowadza się 23,8 g 1,2,3-trichloropropanu i 41,1 gskroplonego amoniaku. Reakcję prowadzi się w temperaturze 140°C w ciągu 8 godzin pod ciśnieniem 5 do 6 MPa. Po reakcji reaktor schładza się do temperatury otoczenia. Otrzymuje się 39,3 g biatego krystalicznego osadu, który rozpuszcza się w 30 cm₃ wody i oddziela się warstwę organi_czną w ilości 2,2 g warstwy wodnej w ilości 67,1 g. Do warstwy organicznej dodaje się 2,4 g 22% _wodnego roztworu NaOH a do warstwy wodnej 13,7 g stałego NaOH. Warstwy wodne z _obyd_wu traktowań ekstrahuje się 120 cm₃ eteru izopropylowego. Ekstrakt eterowy łączy się z w_ar_stw_ami organicznymi powstałymi podczas traktowania stałym i 20% wodnym roztworem N_aOH. Ek_strakt i warstwy organiczne suszy się stałym NaOH i poddaje destylacji. 2-chloroallilo_aminę _odbiera się w temperaturze 106°C a bis-(2-chloroallilo-)aminę w temperaturze 64°C pod ciśnieniem 0,26 kP_a.

180 744

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz

Cena 2,00 zł.

Claims (2)

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób otrzymywania 2-chloroalliloaminy i bis-(2-chloroallilo-)aminy w reakcji 1,2,3-trichloropropanu ze skroplonym amoniakiem, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze 105 do 140°C przy stosunku molowym amoniaku do 1,2,3-trichloro-propanu jak 9:1 do 15:1 w czasie 3,1 do 8 godzin.

2. Sposób oczyszczania produktu poreakcyjnego z reakcji 1,2,3-trichloropropanu z ciekłym amoniakiem polegający na dodaniu do produktu poreakcyjnego wody w takiej ilości, aby nastąpiło rozpuszczenie osadu, po czym po raz pierwszy rozdziela się warstwę wodną od warstwy organicznej, do warstwy organicznej dodaje się wodny roztwór wodorotlenku sodu lub potasu o stężeniu 20 do 40% wagowych i po raz drugi rozdziela warstwę wodną od warstwy organicznej, po czym do warstwy wodnej dodaje się stały wodorotlenek sodu lub potasu i po raz trzeci wydziela warstwę organiczną, którą łączy się z warstwami organicznymi wcześniej otrzymanymi i następnie destylację warstw organicznych, znamienny tym, że łączy się warstwę wodną z rozpuszczenia osadu i warstwę wodną z wydzielenia warstwy organicznej za pomocą stałego NaOH lub KOH, dodaje do nich eter izopropylowy i prowadzi ekstrakcję, z której otrzymanąwarstwę organiczną dołącza się do oddzielonych poprzednio warstw organicznych, dodaje do nich stały wodorotlenek sodu lub potasu i prowadzi destylację.