Najdluzszy czas trwania patentu do 29 sierpnia 1946 r.W dalszem rozwinieciu sposobu wedlug patentu Nr 14322 wykryto, ze otrzymuje sie materjaly o spotegowanem dzialaniu garbujacem i o lepszych wlasciwosciach wypelniajacych, jesli kondensacje produk¬ tów dzialania stezonego kwasu siarkowego na fenole albo pochodne fenoli z aldehydem mrówkowym w podwyzszonej temperatu¬ rze, w roztworze mocno kwasnym, korzyst¬ nie mocno zakwaszonym kwasem siarko¬ wym, prowadzic w obecnosci aromatyczne¬ go kwasu oksykarbonowego albo mieszani¬ ny takiego kwasu z mocznikiem, W ten sposób otrzymuje sie materjaly, które po zobojetnieniu do pewnej praktycz¬ nie odpowiedniej kwasowosci moga garbo¬ wac skóry zwierzece na miekkie skóry gar¬ bowane o barwie czysto bialej oraz pelno¬ sci, osiaganej dotychczas jedynie przy za¬ stosowaniu garbników roslinnych, Mate¬ rjaly te wykazuja wszystkie reakcje cial garbujacych, a mianowicie: stracaja klej, stracaja barwniki zasadowe, daja niebie¬ ski osad z chlorkiem zelaza, obciazaja je¬ dwab, nie zmieniajac jego zabarwienia.Znaczna wyzszosc nowych garbników nad garbnikami, opisanemi w patencie Nr 14322 i poprzednich, polega na zwiekszeniu dzialania garbujacego oraz doskonalej pel¬ nosci, co w zwiazku z czysto biala farbaobrabianej skóry nie dawalo sie osiagnac dotychczas przy pomocy zadnego ze znaj¬ dujacych sie* w handlu garbników synte¬ tycznych.Dzialanie garbujace nowych produktów w porównaniu z produktami wedlug paten¬ tu niemieckiego Nr 262558 jest znacznie zwiekszone, co wynika z porównania wla¬ sciwosci skór garbowanych temi garbnika¬ mi. Prócz tego barwa skór, wygarbowanych nowemi garbnikami, jest czysto biala, pod¬ czas gdy produkty garbujace wedlug pa¬ tentu Nr 262558 nadaja skórze odcien zól¬ tawy.Dzialanie bielace nowego srodka garbu¬ jacego na skóry garbowane garbnikami ro- slinnemi albo chromem jest równiez spote¬ gowane, tak samo jak egalizacja podczas farbowania, w porównaniu z dzialaniem srodków, opisnych w patencie Nr 14322 o- raz w patencie niemieckim Nr 262558.Wedlug patentu Nr 14322 fenole albo ich pochodne, a miedzy niemi równiez kwasy oksykarbonowe, sulfonuje sie, a nastepnie kondensuje; natomiast zgodnie z niniejszym wynalazkiem rozpuszczalny produkt dzia¬ lania kwasu siarkowego na fenole albo ich pochodne wprowadza sie w reakcje z aro- matycznemi oksykwasami, mocznikiem i aldehydem mrówkowym.W sposobie tym zamiast mocznika moz¬ na stosowac równiez ciala, wytwarzajace mocznik, a wiec, naprzyklad, cyjan-amidki metali, jak cyjanamidek wapnia. Zamiast aldehydu mrówkowego mozna równiez sto¬ sowac materjaly, wytwarzajace ten zwia¬ zek, albo tez namiastki aldehydu mrówko¬ wego, jak naprzyklad metylal albo sze- sciometylenoczteroamine.Nowe garbniki mozna oczywiscie sto¬ sowac równiez i do garbowania kombina¬ cyjnego wraz z cialami garbujacemi lub niegarbu j acemi.Przyklad L 200 czesci krezolu i 200 czesci kwasu siarkowego o stezeniu 66°Be ogrzewa sie przez 10 minut do 105°C, na¬ stepnie zadaje sie 100 czesciami wody i stu¬ dzi do 50°C. Nastepnie wprowadza sie 50 czesci kwasu galusowego i 50 czesci mocz¬ nika, a potem w temperaturze od 50° do 70°C, dobrze mieszajac, dodaje sie powoli 140 czesci 30% (% wagowe) aldehydu mrówkowego, poczem ostatecznie ogrzewa sie jeszcze w ciagu 5 do 10 minut do 80°C.Wreszcie zobojetnia sie lugiem sodowym do technicznie dopuszczalnej kwasowosci.Przyklad II. 200 czesci surowego kre¬ zolu i 200 czesci stezonego kwasu siarko¬ wego ogrzewa sie przez 30 minut do 105°C, nastepnie zadaje sie 60 czesciami wody i studzi do 50°C. Potem w tej temperaturze dodaje sie 50 czesci kwasu salicylowego i 50 czesci mocznika; wreszcie, dobrze mie¬ szajac, w temperaturze od 50° do 75°G, do¬ daje sie bardzo powoli 140 czesci 30% (% wagowe) aldehydu mrówkowego i osta¬ tecznie ogrzewa sie jeszcze przez 20 minut do 90°C, w koncu zobojetnia sie jak zwy¬ kle.Przyklad III. 200 czesci fenolu i 200 czesci stezonego kwasu siarkowego ogrze¬ wa sie przez 30 minut do 110°C, nastepnie zadaje sie 80 czesciami wody i studzi do 40° -— 45QC. Potem dodaje sie 50 czesci kwasu o-krezotynowego o wzorze CH* -OH -COOH oraz przesacz, otrzymany ze 100 czesci cy¬ janami dku wapnia przez dwukrotne 15 minutowe sklócenie z 200 czesciami wody.Podwyzszajac temperature od 50° do 70°C, dodaje sie powoli 140 czesci 30% aldehy¬ du mrówkowego. Nastepnie ogrzewa sie je¬ szcze przez 20 minut do 90° — 95°C i wreszcie zobojetnia sie nieco 25%-wym amon jajkiem.Przyklad IV. 10Ó czesci krezolu i 100 czesci stezonego kwasu siarkowego sulfo¬ nuje sie, jak w przykladzie II. Nastepnie dodaje sie 40 czesci wody, studzi w przy¬ blizeniu do 40°C, dodaje 37,5 czesci kwasu salicylowego i 12,5 czesci mocznika, po- czem w temperaturze od 40° do 45°C, do¬ brze mieszajac, wkrapla sie 53 czesci me- tylalu. Po dodaniu metylalu ogrzewa sie jeszcze w ciagu 15 minut do 85° — 90°C i straca mase reakcyjna roztworem 100 cze¬ sci soli kuchennej i 50 czesci sody w 250 czesciach goracej wody. Po ostygnieciu na dnie naczynia wydzielila sie pólstala zywi¬ ca, która oddzielono od zebranej nad nia cieczy i wysuszono w prózni. Otrzymano mase o budowie piankowatej, niehygrosko- pijna, dajaca po zmieleniu proszek latwo rozpuszczalny w goracej wodzie, przy po¬ mocy którego skóra niegarbowana prze¬ twarza sie na pelna, miekka i biala skóre garbowana.Przyklad V. 100 czesci kwasu salicylo¬ wego ogrzewa sie z 200 czesciami stezone¬ go kwasu siarkowego do 130° — 140°C dopóty, az wyjeta próbka stanie sie roz¬ puszczalna w wodzie. Nastepnie zadaje sie 40 czesciami wody i studzi do 40° — 50°C, poczem dodaje sie 25 czesci kwasu galusowego i 25 czesci mocznika. W tem¬ peraturze 40° do 50°C wkrapla sie jeszcze 70 czesci 30% aldehydu mrówkowego i ogrzewa przez 20 min. do 70° — 80° C.Wreszcie zobojetnia sie rozcienczonym a- monjakiem, az do kwasowosci nieszkodli¬ wej dla ^kóry, i odsacza od wydzielonej zywicy. PL PL