PL176739B1 - Czynnik akumulujący ciepło i dodatek do czynnika akumulującego ciepło - Google Patents

Czynnik akumulujący ciepło i dodatek do czynnika akumulującego ciepło

Info

Publication number
PL176739B1
PL176739B1 PL93309256A PL30925693A PL176739B1 PL 176739 B1 PL176739 B1 PL 176739B1 PL 93309256 A PL93309256 A PL 93309256A PL 30925693 A PL30925693 A PL 30925693A PL 176739 B1 PL176739 B1 PL 176739B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
heat
particles
boiling
medium
factor
Prior art date
Application number
PL93309256A
Other languages
English (en)
Other versions
PL309256A1 (en
Inventor
Günter Hildebrand
Michael Matthäi
Norbert Matzat
Rolf Laudi
Klaus Fieback
Wolfgang Ahrens
Thomas Krämer
Original Assignee
Schuemann Sasol Gmbh & Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4307065A external-priority patent/DE4307065A1/de
Application filed by Schuemann Sasol Gmbh & Co Kg filed Critical Schuemann Sasol Gmbh & Co Kg
Publication of PL309256A1 publication Critical patent/PL309256A1/xx
Publication of PL176739B1 publication Critical patent/PL176739B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/06Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
    • C09K5/063Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28DHEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D20/00Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
    • F28D20/02Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat
    • F28D20/028Control arrangements therefor
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/14Thermal energy storage

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
  • Central Heating Systems (AREA)
  • Compression-Type Refrigeration Machines With Reversible Cycles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Supply Devices, Intensifiers, Converters, And Telemotors (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Other Air-Conditioning Systems (AREA)
  • Thermal Insulation (AREA)
  • Cookers (AREA)

Abstract

1 Czynnik akumulujacy cieplo, krzepnacy z wytworze- niem struktur krystalicznych, taki jak parafina, dla latencyjnych akumulatorów ciepla, badz latencyjnych akumulatorów zimna, zna- m ienny tym , ze zawiera zmodyfikowane dodatkiem strukturalnym struktury krystaliczne, stanowiace korzystnie struktury puste, zwla- szcza w ksztalcie pustych stozków, przy czym dodatek strukturalny w ilosci od 0,01 % wagowych do 1 % wagowych jest wybrany z grupy obejmujacej polimetakrylany alkilu, poliakrylany alkilu, kopolimery etylenu 1 octanu winylu, kopolimery etylenu 1 propylenu, kopolime- ry dienu ze styrenem, alkilowane naftaleny oraz srodki przeciwpia n o w e 1 je s t ro z p u sz c z o n y ró w n o m ie rn ie w czy n n ik u (2) akumulujacym cieplo. 16 Dodatek do czynnika akumulujacego cieplo, krzepna- cego z wytworzeniem struktur krystalicznych, na przyklad parafiny, dla latencyjnych akumulatorów ciepla, badz latencyjnych akumula- torów zimna, znam ienny tym , ze zawiera zmodyfikowane dodat- kiem strukturalnym struktury krystaliczne czynnika (2) akumulujacego cieplo, stanowiace korzystnie, struktury puste, zwlaszcza w ksztalcie pustych stozków, przy czym dodatek strukturalny jest wybrany z grupy obejmujacej polimetakrylany alkilu, poliakrylany alkilu, ko- polimery etylenu 1 octanu winylu, kopolimery etylenu 1 propylenu, kopolimery dienu ze styrenem, alkilowane naftaleny 1 srodki prze ciwpianowe F ig . 1 PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest czynnik akumulujący ciepło i dodatek do czynnika akumulującego ciepło.
Chodzi tu o taki czynnik i dodatek akumulujący ciepło jak parafina, krzepnący z wytworzeniem struktur krystalicznych, dla latencyjnych akumulatorów ciepła, bądź latencyjnych akumulatorów zimna.
Znane latencyjne akumulatory ciepła służą do umożliwienia czasowego przerywania, ze względów ekonomicznych, wytwarzania ciepła bądź zimna, i wykorzystanie ich do następnego ogrzewania i chłodzenia. Odłączenie umożliwia pracę urządzenia wytwarzającego ciepło lub zimno w ciągu dłuższych okresów, z dużą sprawnością i przy niewielkich kosztach uruchamiania. Stosuje się to na przykład w instalacjach do otrzymywania ciepła z energii słonecznej lub z nośników mineralnych, ponadto również w obiegach chłodniczych.
Z opisu patentowego DE-A1 27 41 829 znane jest rozwiązanie, w którym pewną ilość parafiny zamkniętą w powłoce z tworzywa sztucznego wykorzystuje się w charakterze czynnika akumulacyjnego latencyjnego akumulatora ciepła. Takie powłoki z tworzywa sztucznego umieszczone są z kolei w pojemniku akumulacyjnym wypełnionym wodą. W przypadku tego rodzaju latencyjnych akumulatorów ciepła, przenoszenie ciepła odbywa się wyłącznie drogą przewodzenia przez powłokę z tworzywa sztucznego otaczającego parafinę. Tego rodzaju akumulatory nazywa się akumulatorami statycznymi.
Poza tym znane są tak zwane dynamiczne latencyjne akumulatory ciepła opisane na przykład w opisach DD 23 68 62, DD 28 01 13 oraz w opisie zgłoszeniowym DD-A1 41 22 859. Przy tym uważa się za wadę to, że czynnik akumulujący ciepło taki jak parafina, jest trudno przenikalny dla czynnika przenoszącego ciepło, na przykład pary wodnej lub cieczy na bazie alkoholu. W wyniku tego obserwuje się opóźnienie aktywacji latencyjnych akumulatorów ciepła przy rozpoczynaniu doprowadzania ciepła.
Celem wynalazku jest opracowanie czynnika akumulującego ciepło, takiego jak parafina dla latencyjnych akumulatorów ciepła bądź latencyjnych akumulatorów zimna, który odznaczałby się, zwłaszcza, lepszymi właściwościami przy doprowadzaniu ciepła. Poza tym należy uwzględnić spełnienie wymagań dotyczących nieszkodliwości czynnika akumulacyjnego dla środowiska.
Czynnik akumulujący ciepło, krzepnący z wytworzeniem struktur krystalicznych, taki jak parafina, dla latencyjnych akumulatorów ciepła, bądź latencyjnych akumulatorów zimna, odznacza się według wynalazku tym, że zawiera zmodyfikowane dodatkiem strukturalnym struktury krystaliczne, stanowiące korzystnie struktury puste, zwłaszcza w kształcie pustych
176 739 stożków, przy czym'dodatek strukturalny w ilości od 0,01% do 1% wagowych jest wybrany z grupy obejmującej polimetakrylany alkilu, poiiakrylany alkilu, kopolimery etylenu i octanu winylu, kopolimery etylenu i propylenu, kopolimery dienu ze styrenem, alkilowane naftaleny oraz środki przeciwpianowe i jest rozpuszczony równomiernie w czynniku akumulującym ciepło.
Korzystnie czynnik akumulujący ciepło zawiera składnik olejowy (nie krakowany).
Korzystnie zawartość składnika olejowego zawiera się między 0,1% a 10% wagowych.
Korzystnie czynnik akumulujący ciepło zawiera węglowodory parafinowe o wąskich frakcjach destylacyjnych.
Korzystnie czynnik akumulujący ciepło zawiera normalne łańcuchy węglowe o numerach parzystych (n-alkany).
Korzystnie zawarte w nim cząstki ułatwiające wrzenie, bądź cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji mają takie gęstości, że przynajmniej częściowo unoszą się w czynniku akumulującym ciepło.
Korzystnie cząstki ułatwiające wrzenie, cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji mają różne gęstości.
Korzystnie cząstki ułatwiające wrzenie, cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji zawarte są w nim w ilości od 1% do 10% wagowych.
Korzystnie zawarte w czynniku akumulującym ciepło cząstki ułatwiające wrzenie, cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji są cząstkami szkła, pianki szklanej, tworzywa sztucznego lub tym podobnymi.
Korzystnie zawarte w czynniku akumulującym ciepło cząstki ułatwiające wrzenie, cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji mają taką gęstość, że częściowo unoszą się w czynniku przenoszącym ciepło, a częściowo w czynniku akumulującym ciepło.
Korzystnie cząstki ułatwiające wrzenie, cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji, zaopatrzone są w wypustki w postaci ogonków.
Korzystnie w głąb czynnika przenoszącego ciepło z czynnika akumulującego ciepło wystają tylko wypustki w postaci ogonków.
Korzystnie czynnik akumulujący ciepło zawiera środek przeciwpianowy w ilości od 0,01 % wagowych do 5% wagowych.
Korzystnie środek przeciwpianowy składa się z materiału na bazie silikonów, polialkoholanów, alkoholanów alkoholi alifatycznych lub estrów kwasu węglowego.
Korzystnie czynnik akumulujący ciepło zawiera przeciwutleniacz, korzystnie w ilości od 0,001% do 0,1% wagowych.
Dodatek do czynnika akumulującego ciepło, krzepnącego z wytworzeniem struktur krystalicznych, na przykład parafiny, dla latencyjnych akumulatorów ciepła, bądź latencyjnych akumulatorów zimna, charakteryzuje się według wynalazku tym, że zawiera zmodyfikowane dodatkiem strukturalnym struktury krystaliczne czynnika akumulującego ciepło, stanowiące korzystnie, struktury puste, zwłaszcza w kształcie pustych stożków, przy czym dodatek strukturalny jest wybrany z 'grupy obejmującej polimetakrylany alkilu, poliakrylany alkilu, kopolimery etylenu i octanu winylu, kopolimery etylenu i propylenu, kopolimery dienu ze styrenem, alkilowane naftaleny i środki przeciwpianowe.
Korzystnie dodatek do czynnika akumulującego ciepło zawiera cząstki, ułatwiające wrzenie, bądź cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji, o takiej gęstości, że przynajmniej częściowo unoszą się w czynniku akumulującym ciepło.
Korzystnie cząstki ułatwiające wrzenie, cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji mają różne gęstości.
Korzystnie cząstki ułatwiające wrzenie, cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji, są cząstkami szkła, pianki szklanej, tworzywa sztucznego lub tym podobnymi.
Korzystnie środek przeciwpianowy składa się z materiału na bazie silikonów, polialkoholanów, alkoholanów alkoholi alifatycznych lub estrów kwasu węglowego.
Korzystnie dodatek do czynnika akumulującego ciepło zawiera przeciwutleniacz.
Znane ze stanu' techniki czynniki na bazie parafiny, o płatkowych kształtach kryształów zostają zastąpione czynnikami o strukturach krystalicznych w postaci pustych stożków lub rurek.
176 739
Według wynalazku umożliwiono przez bezpośrednią modyfikacje struktur krystalicznych czynnika akumulującego ciepło, takiego jak parafina, dużą poprawę właściwości aktywacyjnych czynnika akumulującego ciepło przy doprowadzaniu ciepła. Nieoczekiwanie okazało się, że dzięki takiej modyfikacji kryształów osiąga się to, że czynnik akumulujący ciepło, na przykład parafina, ma strukturę porowatą. Przy doprowadzaniu ciepła, na przykład para wodna dociera nie tylko do dolnego obszaru czynnika akumulacyjnego, lecz bardzo szybko przenika całą jego objętość. Dzięki temu osiąga się prawie udarową aktywację, czyli rozpoczęcie topnienia czynnika akumulującego ciepło, a zatem magazynowania ciepła. Kiedy w odniesieniu do wynalazku mówi się o parafinie, to rozumie się pod tym określeniem węglowodory parafinowe takie, jak n-parafiny (ciekłe), makroparafiny, parafiny pośrednie oraz woski mikrokrystaliczne. W szczególności pojęcie to obejmuje tak zwane parafiny pośrednie i woski mikrokrystaliczne.
Zgodnie z wynalazkiem w czynniku akumulującym ciepło rozpuszczony jest równomiernie dodatek strukturalny. Stwierdzono, że w charakterze dodatków strukturalnych nadają się zwłaszcza substancje na bazie polimetakrylanów alkilu (PAMA) oraz poliakrylanów alkilu (PAA), stosowane niezależnie lub w połączeniu. Ich oddziaływanie modyfikujące budowę krystaliczną spowodowane jest tym, że cząsteczki polimeru są wbudowane w rosnące kryształy parafinowe i uniemożliwiające dalszy wzrost ich form krystalicznych. Z powodu odkładania się cząstek polimeru możliwe jest narastanie parafiny w postaci zasocjowanej w roztworze jednorodnym jako specjalnego asocjatu. Tworzy on wydrążony stożek, który nie ma już skłonności do tworzenia sieci. W wyniku synergicznego oddziaływania dodatków strukturalnych na właściwości krystalizacyjne parafiny, osiąga się powstanie pustych przestrzeni, a zatem poprawę przenikalności parafiny stanowiącej czynnik akumulujący ciepło (na przykład dla pary wodnej) w stosunku do parafiny bez domieszek. Ogólnie biorąc, w charakterze dodatków strukturalnych odpowiednie są kopolimery etylenu z octanem winylu (EVA), kopolimery etylenu z propylenem (OCP), kopolimery dienu ze styrenem, jako składniki niezależne lub w mieszaninie, oraz alkilowany naftalen (Paraflow). Zawartość dodatku strukturalnego wynosi od ułamków % wagowych, praktycznie od około 0,01% wagowych wykazując największe oddziaływanie na poprawę właściwości przy zawartości około 1% wagowych. Większa zawartość może się okazać niekorzystna, ponieważ wtedy powstaje wiele drobnych krystalitów powodujących gęste upakowanie kryształów, oddziałujące negatywnie na przenikalność czynnika akumulacyjnego. W szczególności zawartość dodatków strukturalnych zależy również od temperatury topnienia czynnika akumulacyjnego. W przypadku czynników akumulujących ciepło topniejących w wyższych temperaturach, czyli wysokotopliwych parafin, z reguły do osiągnięcia tych samych wyników potrzebnajest wyższa zawartość procentowa dodatków strukturalnych, niż w przypadku niskotopliwych czynników akumulacyjnych. W innym wariancie wynalazku czynnik akumulujący ciepło w przypadku stałych węglowodorów parafinowych (makroparafiny, parafiny pośredniej, wosków mikrokrystalicznych) zawiera składniki ciekłe (niskotopliwych n-izoalkany oraz cykloalkany) tak zwany składnik olejowy.
Znane jest, że stałe węglowodory parafinowe otrzymane z próżniowych frakcji destylacyjnych w różnych etapach technologicznych rafinacji zawierają pewną domieszkę olejową. Korzystne jest, jeżeli przy zastosowaniu w charakterze czynnika akumulującego ciepło opisywanego rodzaju, parafiny charakteryzują się zawartością składnika olejowego między 0,1% wagowych a 10% wagowych. Przy takim składzie czynnika akumulującego ciepło otrzymuje się efekt polegający na tym, że przy doprowadzaniu ciepła do czynnika w,stanie stałym, rozmieszczony w nim równomiernie olej wytapia się i - w wyniku oddziaływania siły ciężkości - spływa ku dołowi. W wyniku tego, niezależnie od wspomnianej uprzednio porowatości powstaje w czynniku akumulującym ciepło droga dla szybkiego przenikania czynnika przenoszącego ciepło. T aka zawartość oleju w czynniku akumulacyjnym najczęściej jednak tylko wtedy jest celowa, kiedy czynnik ten krzepnie w temperaturze pokojowej.
Korzystne jest, jeżeli długości łańcuchów węglowych w parafinie dobrane są w sposób celowy, a więc wykazują pewien specjalny,rozkład, to znaczy są to węglowodory parafinowe o wąskich frakcjach destylacyjnych. Wąska frakcja destylacyjna oznacza, że obejmuje węglowodory o długości łańcuchów w niewielkim zakresie liczbowym, na przykład C 14 do C 16 lub C 20 do C 23. Ponieważ jak wiadomo, w skali technicznej zawsze, kiedy nie przedsięweźmie się
176 739 specjalnych środków, otrzymuje się frakcję destylacyjną będącą wynikiem matematycznego' rozkładu częstości zdarzeń, to objaśnione powyżej środki oznaczają, że zawsze przeważająca część danej ilości czynnika akumulacyjnego powinna charakteryzować się długością łańcuchów o niewielu liczbach. W szczególności frakcję destylacyjną dobiera się ze względu na pożądaną temperaturę topnienia. Ponadto okazało się, że szczególnie korzystny jest dobór normalnych łańcuchów węglowych o numerach parzystych (n-alkanów). Przy uwzględnieniu wspomnianego doboru wykazują one znacznie wyższe pojemności cieplne przy przemianie fazowej. Należy przy tym zwracać również uwagę na to, że zawsze w skali technicznej jest niemożliwe lub prawie niemożliwe przy rozsądnych kosztach otrzymywanie łańcuchów C czystych, w sensie ich parzystości.
W każdym przypadku korzystne jest możliwie największe wzbogacenie. Według innego korzystnego wariantu wynalazku zaleca się stosowanie znanych cząstek ułatwiających wrzenie, bądź cząstek inicjujących powstawanie zarodków krystalizacji o takiej gęstości, że przynajmniej częściowo unoszą się w czynniku akumulacyjnym/ Ponieważ czynnik akumulujący ciepło, zależnie od tego, czy znajduje- się w stanie stopionym, czy zestalonym, może wykazać różne gęstości; to jest szczególnie korzystne, jeżeli te cząstki ułatwiające wrzenie bądź cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji dopasowane są do jego gęstości w stanie stopionym. Jeżeli w tym stanie rozmieszczone są one równomiernie, to również po zestaleniu nie następuje zmiana ich rozkładu nawet wówczas, gdy mają one różne gęstości. Gęstość można dobrać na przykład przez zastosowanie' cząstek tworzywa sztucznego lub cząstek pianki szklanej.
Korzystne jest poza tym, jeżeli cząstki ułatwiające wrzenie, bądź cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji są stosunkowo niewielkie i ich wymiary zawierają się w zakresie milimetrów bądź części milimetra, tak, że mogą być rozmieszczone bardzo równomiernie w czynniku akumulującym ciepło. Zwłaszcza w połączeniu ze wspomnianymi powyżej aspektami, w wyniku stosowania aktywatorów krystalizacji powodujących modyfikację struktury krystalicznej czynnika akumulującego ciepło z utworzeniem struktur pustych, stosowanie wspomnianych- cząstek okazuje- się korzystne nie tylko ze względu na powstawanie zarodków krystalizacji w procesie kondensacji, lecz również przy wrzeniu w czynniku akumulującym ciepło. Zmodyfikowana porowata struktura czynnika akumulującego ciepło, przy doprowadzaniu ciepła, i zastosowaniu na przykład wody w charakterze przenoszącego ciepło, jest przepuszczalna dla pary wodnej, która ulega kondensacji na chłodniejszym czynniku akumulującym ciepło. Dopływająca para powoduje również wystąpienie procesów wrzenia, które zintensyfikowane przez cząstki jednakowo rozmieszczone w czynniku akumulującym ciepło, zachodzą praktycznie równomiernie i natychmiast w czynniku akumulującym ciepło. Określenie, że stosuje się cząstki ułatwiające wrzenie bądź cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji, pozostające w zawieszeniu (dzięki ich gęstości) przynajmniej w czynniku akumulującym ciepło, oznacza, że można stosować również inne cząstki (z innych grup materiałów), zawieszone w czynniku przenoszącym ciepło. Ma to zastosowanie zwłaszcza wtedy, kiedy czynnikiem przenoszenia ciepła jest czynnik o gęstości małej w stosunku do gęstości czynnika akumulującego ciepło, jak na przykład alkohol.
Niezależnie od tego, korzystnie jest, jeżeli w czynniku przenoszącym ciepło zawarte -są również cząstki ułatwiające wrzenie bądź cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji, które jednakoz, w {nv.\d^adku cznnni pat przenoszącego ciepło, e reguły pełnią wyłącenie funkcję cząstek ułatwiających wrzenie. Jeżeli czynnikiem przenoszącym ciepło jest woda, to te cząstki ułatwiające wrzenie mogą mieć gęstość większą, niż woda, i zbierają się wtedy na dnie odpowiedniego latenccjzego akumulatora ciepła (ponieważ z kolei w przypadku korzystnych latencyjnych akumulatorów ciepła w wyniku różnicy gęstości z reguły czynnik lżejszy lokalizuje się powyżej czynnika cięższego). Wprowadzenie tych cząstek również - do czynnika przenoszącego ciepło jako pływających lub prawie pływających, ma również zaletę polegającą na tym, że wtedy, kiedy czynnik przenoszący ciepło ma-gęstość większą niż czynnik akumulujący ciepło, te cząstki przy wrzeniu zostają bardzo silnie wrzucone w głąb czynnika akumulującego ciepło, co dodatkowo przyspiesza pożądany proces- topienia czynnika atom^^ącego ciepło. Chociaż istnieje również możliwość rozdzielenia funkcji inicjowania powstawania zarodków krystalizacji i funkcji tłumienia opóźnienia wrzenia; to zwykle oba efekty uzyskuje się przy zastosowaniu
176 739 tych samych cząstek, bez ich materiałowego różnicowania. Korzystne jest, jeżeli zawartość tego rodzaju cząstek jest rzędu od 1% do 10% wagowych w stosunku do, czynnika akumulującego ciepło, bądź czynnika przenoszącego ciepło.
Jest oczywiste, że pewne oddziaływanie otrzymuje się również przy, zawartości wynoszącej ułamki procenta wagowego. Można przy tym, stosować takie rozwiązanie odnoszące się do cząstek ułatwiających wrzenie, bądź cząstek inicjujących powstawanie zarodków krystalizacji, że, ze względu, na ich gęstość unoszą się one częściowo w czynniku przenoszącym ciepło, a częściowo w czynniku akumulującym ciepło.
W praktyce można to osiągnąć na przykład w ten sposób, że kiedy czynnik przenoszący ciepło (woda), ma gęstość większą, niż czynnik akumulujący ciepło (parafina), cząstki ułatwiające wrzenie bądź cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji mają gęstość pośrednią między gęstością czynnika akumulującego ciepło i czynnika przenoszącego ciepło. Odpowiednio do tego te cząstki utrzymują się w warstwie granicznej między oboma czynnikami. Można to dodatkowo wykorzystać przez wykonanie tych cząstek z wypustkami w postaci ogonków bądź czułków, które wystają do czynnika przenoszącego ciepło na.odległość wymaganą dla skompensowania ich wyższego ciężaru względem czynnika akumulującego ciepło. Zwykle cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji/cząstki ułatwiające wrzenie są dopasowane gęstością w ten sposób, że znajdują się wyłącznie w czynniku akumulującym ciepło (zawieszane) lub wyłącznie w czynniku przenoszącym ciepło
W innym korzystnym wariancie wynalazku stosuje się czynnik wypełniający ze środkiem przeciwpianowym. Środki przeciwpianowe przeznaczone dla czynników parafinowych i parafinopodobnych są w zasadzie znane. W odniesieniu do środka wypełniającego dla latencyjnych akumulatorów ciepła lubzimna środek przeciwpianowy ma jednak szczególnie duże znaczenie. Powstawanie piany czynnika akumulującego ciepło prowadzi do miejscowego pogorszenia przewodności cieplnej na powierzchniach przekazywania ciepła, a zatem do zmniejszenia skuteczności przenoszenia ciepła. Dzięki dodaniu środka przeciwpianowego do czynnika. akumulującego ciepło możne osiągnąć dodatkowe korzyści. Znane są środki przeciwpianowe, na przykład na bazie silikonów, polialkoholanów. alkoholanów alkoholi alifatycznych lub estrów kwasu węglowego.
W innym wariancie wykonania przewiduje się, że czynnik akumulujący ciepło zawiera przeciwutleniacz. Zapobiega on procesowi starzenia się czynnika akumulującego ciepło, na przykład wskutek rozrywania łańcuchów węglowych. Znane są przeciwutleniacze dla parafiny na bazie wielokrotnie alkilowanych fenoli, jak również fenylenodwuamin podstawionych azotem.
Przedmiotem wynalazku jest poza tym również dodatek do czynnika akumulującego ciepło, takiego jak parafina, krzepnącego z utworzeniem struktur krystalicznych, do latencyjnych akumulatorów ciepła (latencyjnych akumulatorów zimna), który zawiera, modyfikujący dodatek strukturalny powodujący krystalizację w postaci struktur pustych, na przykład pustych stożków. Dodatek ten może być wprowadzany do danych czynników akumulujących .ciepło, zwłaszcza na bazie parafiny, w celu dalszego poprawienia właściwości w sposób opisany powyżej. Poza tym dodatek ten może zawierać cząstki ułatwiające wrzenie, zwłaszcza o różnych gęstościach, z jednej strony częściowo zawieszone w czynniku akumulującym ciepło, a z drugiej - w czynniku przenoszącym ciepło lub osadzone na dnie. Poza tym dodatek ten może zawierać również środek przeciwpianowy i/lub przeciwutlemacz.
Cząstki ułatwiające wrzenie bądź cząstki inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji często stanowią elementy wbudowane na stałe w latencyjny akumulator ciepła, bądź zimna. Zwłaszcza możliwa jest realizacja cząstek ułatwiających .wrzenie bądź cząstek inicjujących powstawanie zarodków krystalizacji w postaci płaskich elementów, bądź też; korzystnie, za pomocą elementów płaskich zakrzywionych. Korzystne jest przy tym takie ukształtowanie tych płaskich elementów, aby wchodziły częściowo w obszar, czynnika akumulującego ciepło, a częściowo w obszar czynnika przenoszącego ciepło.
Wynalazek jest objaśniony w przykładach wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia zamknięty hermetycznie pojemnik oraz powiększoną strukturę powłokową i cząstki ułatwiające wrzenie, inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji w czynniku akumulującym
176 739 ciepło, fig. 2 - widok według fig. 1, lecz ze zmodyfikowanymi cząstkami ułatwiającymi wrzenie, inicjującymi powstanie zarodków krystalizacji, fig. 3 - widok według fig. 1 bądź fig. 2, ze stałymi elementami wbudowanymi w postaci cząstek ułatwiających wrzenie bądź cząstek inicjujących powstawanie zarodków krystalizacji.
Na figurze 1 przedstawiono zamknięty hermetycznie pojemnik, wykonany z metalu, korzystnie z aluminium. W stanie przedstawionym na rysunku, czynnik 2 akumulujący ciepło, znajduje się w stanie zestalonym. Chodzi w tym przypadku .o zestaloną parafinę. W dolnym obszarze latencyjnego akumulatora 1 ciepła znajduje się w zasadzie czysta woda 3 w charakterze czynnika przenoszącego ciepło, natomiast w obszarze górnym 4 latencyjnego akumulatora 1 ciepła znajduje się obszar rozrzedzonego powietrza, czyli próżni.
W powiększeniu zaznaczono schematycznie strukturę krystaliczną czynnika 2 akumulującego ciepło. Widoczne są struktury w postaci pustych stożków, które w całości dają właśnie pożądaną mikroporowatość czynnika 2 akumulującego ciepło.
W czynniku 3 przenoszącym ciepło znajdują się cząstki 5 ułatwiające wrzenie, które przy doprowadzaniu ciepła, na przykład za pomocą nie przedstawionego wymiennika ciepła, wchodzącego w latencyjny akumulator 1 ciepła w obszarze czynnika 3 przenoszącego ciepło, lub po prostu przez nagrzewanie latencyjnego akumulatora 1 ciepła przez dno, powodują prawie natychmiastowe wrzenie wody 3 . W czynniku 2 akumulującym ciepło, znajdują się również . inne - cząstki 5 ułatwiające wrzenie , bądź cząstki 6 kikjjijj^^e powstawanie zarodków krystaiir zacji. Dzięki ich gęstości, cząstki 6 inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji pływają również w stopionym czynniku 2 akumulującym ciepło po jego stopieniu.
Przy doprowadzaniu ciepła - w obszarze dennym - do latencyjnego akumulatora 1 ,-ciepła woda 3 w temperaturze określonej głównie podciśnieniem w komorze 4 dochodzi do wrzenia, a powstająca para wodna przenika przez czynnik 2 akumulujący ciepło. Dzięki zawartości rozproszonych równomiernie w czynniku 2 akumulującym ciepło dodatków strukturalnych, ten czynnik 2 akumulujący ciepło w stanie stałym wykazuje pewną porowatość, tak, że para wodna prawie natychmiast ma możliwość zetknięcia się z jego powierzchnią, powodując szybkie dokonanie się w czynniku 2 akumulującym ciepło przemiany fazowej i stopienie. Para wodna przenika przy tym szybko do górnego obszaru komory 4, gdzie zwykle z powodu odprowadzania ciepła zachodzi kondensacja. Skroplona para wodna zbiera się w postaci kropel i ścieka na powrót w obszar denny akumulatora 1 ciepła. Jeżeli w obszarze głowicowym akumulatora 1 ciepła odbierana jest ilość ciepła większa od doprowadzanej w obszarze dennym, to następuje rozładowywanie latencyjnego akumulatora 1 ciepła, i przy przekroczeniu pewnej określonej temperatury czynnika 2 akumulujący ciepło przechodzi na powrót przemianę fazową (ze stanu ciekłego do stałego), po czym ponownie ustala się stan przedstawiony na rysunku.
Na figurze 2 przedstawiono, w zasadzie schematycznie, cząstki ułatwiające wrzenie bądź cząstki 6- inicjujące p^cwstawamKi zarodków krystaiizaaji, zaopatrzone w wypustki 7 w jic^itUKii ogonków bądź czułków. Mogą one być wykonane jako nieco cięższe niż właściwe cząstki 6' inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji, w tym przypadku przedstawione jako kuliste. Wypadkowa gęstość tych cząstek jest większa od gęstości czynnika 2 akumulującego ciepło, lecz mniejsza od gęstości czynnika 3 przenoszącego ciepło, tak że cząstki ułatwiające wrzenie bądź cząstki 6i incjjujt^c^e powstawame zarodków pod działaniem siły wyporu pływają w czynniku 3 przenoszącym ciepło. Z tego objaśnienia wynika wyraźnie, że cząstki 6', mimo, że wykonane są na przykład z różnych materiałów, zawierają również części, na przykład wypustki 7, wykonane z materiału o gęstości większej, niż czynnik 3 przenoszący ciepło.
Na figurze 3 pokazano również, że w latencyjnym akumulatorze 1 ciepła znajdują się dodatkowo jeszcze cząstki 5, ułatwiające wrzenie bądź cząstki 6 inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji o kształcie opisanym już w odniesieniu do fig. 1.
Dzięki wypustkom 7 osiąga się jeszcze wyraźniejszy efekt w odniesieniu do szybkiej aktywacji latencyjnego akumulatora 1 ciepła. Wzdłuż wypustek 7, zwłaszcza kiedy wykonane są z materiału dobrze przewodzącego ciepło, mogą powstawać szybko kanały stopionego czynnika 2 akumulującego ciepło, przez które czynnik 3 przenoszący ciepło może przenikać do dalszych obszarów czynnika 2 akumulującego ciepło.
176 739
Podobny efekt otrzymuje się również w ukształtowaniu przedstawionym na fig. 3, przy czym przedstawione stałe wstawki 8 wchodzą zarówno w głąb czynnika 3 przenoszącego ciepło, jak i czynnika 2 akumulującego ciepło. Stałe wstawki 8 zamocowane są na przykład za pomocą uchwytów 9 do pojemnika akumulatora.
Korzystne jest, jeżeli wstawki stałe 8 mają powierzchnie nie zakrzywione. Możliwe jest stosowanie różnorodnych kształtów tych zakrzywionych powierzchni.
176 739
176 739 / Μ-ζ-Ζί
176 739
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (21)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Czynnik akumulujący ciepło, krzepnący z wytworzeniem struktur krystalicznych, taki jak parafina, dla latencyjnych akumulatorów ciepła, bądź latencyjnych akumulatorów zimna, znamienny tym, że zawiera zmodyfikowane dodatkiem strukturalnym struktury krystaliczne, stanowiące korzystnie struktury puste, zwłaszcza w kształcie pustych stożków, przy czym dodatek strukturalny w ilości od 0,01% wagowych do 1% wagowych jest wybrany z grupy obejmującej polimetakrylany alkilu, poliakrylany alkilu, kopolimery etylenu i octanu winylu, kopolimery etylenu i propylenu, kopolimery dienu ze styrenem, alkilowane naftaleny oraz środki przeciwpianowe i jest rozpuszczony równomiernie w czynniku (2) akumulującym ciepło.
  2. 2. Czynnik według zastrz. 1, znamienny tym, że czynnik akumulujący ciepło (2) zawiera składnik olejowy nie krakowany.
  3. 3. Czynnik według zastrz. 2, znamienny tym, że zawartość składnika olejowego zawiera się między 0,1% wagowych a 10% wagowych.
  4. 4. Czynnik według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera węglowodory parafinowe o wąskich frakcjach destylacyjnych.
  5. 5. Czynnik według zastrz. 4, znamienny tym, że zawiera normalne łańcuchy węglowe o numerach parzystych.
  6. 6. Czynnik według zastrz. 1, znamienny tym, że zawarte w nim cząstki (5) ułatwiające wrzenie, bądź cząstki (6) inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji mają takie gęstości, że przynajmniej'częściowo unoszą się w czynniku (2) akumulującym ciepło.
  7. 7. Czynnik według zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, że cząstki (5) ułatwiające wrzenie bądź cząstki (6) inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji mają różne gęstości.
  8. 8. Czynnik według zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, że cząstki (5) ułatwiające wrzenie bądź cząstki (6) inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji zawarte są w nim w ilości od 1 % wagowych do 10% wagowych.
  9. 9. Czynnik według zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, że zawarte w nim cząstki (5) ułatwiające wrzenie bądź cząstki (6) inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji są cząstkami szkła, pianki szklanej, tworzywa sztucznego lub tym podobnymi.
  10. 10. Czynnik według zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, że zawarte w nim cząstki (5) ułatwiające wrzenie bądź cząstki (6) inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji mają taką gęstość, że częściowo unoszą się w czynniku (3) przenoszącym ciepło, a częściowo w czynniku (2) akumulującym ciepło.
  11. 11. Czynnik według zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, że cząstki (5) ułatwiające wrzenie bądź cząstki (6) inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji zaopatrzone są w wypustki (7) w postaci ogonków.
  12. 12. Czynnik według zastrz. 11, znamienny tym, że w głąb czynnika (3) przenoszącego ciepło z czynnika (2) akumulującego ciepło wystają tylko wypustki (7) w postaci ogonków.
  13. 13. Czynnik według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera środek przeciwpianowy w ilości od 0,01% wagowych do 5% wagowych.
  14. 14. Czynnik według zastrz. 13, znamienny tym, że środek przeciwpianowy składa się z materiału na bazie silikonów, polialkoholanów, alkoholanów alkoholi alifatycznych lub estrów kwasu węglowego.
  15. 15. Czynnik według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera przeciwutleniacz, korzystnie w ilości od 0,001% wagowych do 0,1% wagowych.
  16. 16. Dodatek do czynnika akumulującego ciepło, krzepnącego z wytworzeniem struktur krystalicznych, na przykład parafiny, dla latencyjnych akumulatorów ciepła, bądź latencyjnych akumulatorów zimna, znamienny tym, że zawiera zmodyfikowane dodatkiem strukturalnym
    176 739 struktury krystaliczne czynnika (2) akumulującego ciepło, stanowiące korzystnie, struktury puste, zwłaszcza w kształcie pustych stożków, przy czym dodatek strukturalny jest wybrany z, grupy obejmującej polimetakrylany alkilu, poliakrylany alkilu, kopolimery etylenu i octanu winylu, kopolimery etylenu i propylenu, kopolimery dienu ze styrenem, alkilowane naftaleny i środki przeciwpianowe.
  17. 17. Dodatek według zastrz. 16, znamienny tym, że zawiera cząstki (5), ułatwiające wrzenie bądź cząstki (6) inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji, o takiej gęstości, że przynajmniej częściowo unoszą się w czynniku (2) akumulującym ciepło.
  18. 18. Dodatek według zastrz. 16, znamienny tym, że cząstki (5) ułatwiające wrzenie bądź cząstki (6) inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji mają różne gęstości.
  19. 19. Dodatek według zastrz. 16 albo 17, znamienny tym, że cząstki (5) ułatwiające wrzenie bądź cząstki (6) inicjujące powstawanie zarodków krystalizacji, są cząstkami szkła, pianki szklanej, tworzywa sztucznego lub tym podobnymi.
  20. 20. Dodatek według zastrz. 16, znamienny tym, że środek przeciwpianowy składa się z materiału na bazie silikonów, polialkoholanów, alkoholanów alkoholi alifatycznych lub estrów kwasu węglowego.
  21. 21. Dodatek według zastrz. 15, znamienny tym, że zawiera przeciwutleniacz.
PL93309256A 1992-12-02 1993-11-29 Czynnik akumulujący ciepło i dodatek do czynnika akumulującego ciepło PL176739B1 (pl)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4240401 1992-12-02
DE4243202 1992-12-19
DE4307065A DE4307065A1 (de) 1992-12-02 1993-03-06 Wärmespeichermedium
PCT/EP1993/003346 WO1994012588A1 (de) 1992-12-02 1993-11-29 Wärmespeichermedium

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL309256A1 PL309256A1 (en) 1995-10-02
PL176739B1 true PL176739B1 (pl) 1999-07-30

Family

ID=27204509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93309256A PL176739B1 (pl) 1992-12-02 1993-11-29 Czynnik akumulujący ciepło i dodatek do czynnika akumulującego ciepło

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0672095B1 (pl)
JP (1) JPH08509247A (pl)
CN (1) CN1046306C (pl)
AT (1) ATE195966T1 (pl)
AU (1) AU682482B2 (pl)
BR (1) BR9307568A (pl)
CA (1) CA2150918A1 (pl)
CZ (1) CZ289165B6 (pl)
DK (1) DK0672095T3 (pl)
ES (1) ES2149862T3 (pl)
FI (1) FI952595A (pl)
GR (1) GR3034987T3 (pl)
HU (1) HU219161B (pl)
NO (1) NO952155D0 (pl)
NZ (1) NZ258561A (pl)
PL (1) PL176739B1 (pl)
PT (1) PT672095E (pl)
SK (1) SK282165B6 (pl)
WO (1) WO1994012588A1 (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1008624C2 (nl) 1998-03-18 1999-09-27 E Co Engineering & Consultancy Verwarmingsreservoir zoals een kruik en dergelijke in het bijzonder voor bedverwarming.
AU5884899A (en) 1999-09-20 2001-04-24 E.Co Engineering And Consultancy B.V. Heatingreservoir such as a hotwaterbottle etc. especially for heating beds
CN101832464A (zh) * 2010-05-25 2010-09-15 浙江大学 热量自平衡型金属氢化物储放氢装置
JP6363847B2 (ja) * 2014-02-13 2018-07-25 北川工業株式会社 蓄熱材
CN111306405B (zh) * 2020-02-24 2021-08-20 四川航天系统工程研究所 一种基于化学热源的一次性主动保温组件

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2412046A1 (fr) * 1977-12-19 1979-07-13 Elf Union Procede de stockage de calories
US4253983A (en) * 1978-03-16 1981-03-03 Blanie Marie J M P Paraffin compositions having improved heat reservoir
DE2907366A1 (de) * 1979-02-24 1980-09-04 Bosch Gmbh Robert Verfahren und vorrichtung zur impfung eines kristallisations-waermespeichers
IT1243672B (it) * 1990-07-19 1994-06-21 Brembo Spa Pinza di un freno a disco
DE4122659A1 (de) * 1991-07-09 1993-01-14 Herrmann Gmbh & Co Kg Fuellmedium fuer einen dynamischen latentwaermespeicher

Also Published As

Publication number Publication date
ES2149862T3 (es) 2000-11-16
NO952155L (no) 1995-05-31
AU682482B2 (en) 1997-10-09
NO952155D0 (no) 1995-05-31
PL309256A1 (en) 1995-10-02
ATE195966T1 (de) 2000-09-15
HU219161B (hu) 2001-02-28
DK0672095T3 (da) 2001-01-02
JPH08509247A (ja) 1996-10-01
NZ258561A (en) 1998-05-27
EP0672095A1 (de) 1995-09-20
CZ117495A3 (en) 1995-12-13
CA2150918A1 (en) 1994-06-09
AU5628994A (en) 1994-06-22
FI952595A0 (fi) 1995-05-29
CN1046306C (zh) 1999-11-10
WO1994012588A1 (de) 1994-06-09
HUT72270A (en) 1996-04-29
GR3034987T3 (en) 2001-02-28
SK63295A3 (en) 1996-01-10
CZ289165B6 (cs) 2001-11-14
BR9307568A (pt) 1999-06-15
HU9501242D0 (en) 1995-06-28
SK282165B6 (sk) 2001-11-06
PT672095E (pt) 2001-01-31
FI952595A (fi) 1995-05-29
CN1089295A (zh) 1994-07-13
EP0672095B1 (de) 2000-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Safari et al. A review on supercooling of Phase Change Materials in thermal energy storage systems
US6037032A (en) Pitch-based carbon foam heat sink with phase change material
US6780505B1 (en) Pitch-based carbon foam heat sink with phase change material
US4561493A (en) Heat-storing apparatus
Purohit et al. Crystallization of inorganic salt hydrates in polymeric foam for thermal energy storage application
US20150108395A1 (en) Paraffin-based latent heat storing material composition and use thereof
PL176739B1 (pl) Czynnik akumulujący ciepło i dodatek do czynnika akumulującego ciepło
US6227285B1 (en) Heat storage medium
Rasta et al. Study on thermal properties of bio-PCM candidates in comparison with propylene glycol and salt based PCM for sub-zero energy storage applications
CN109054762A (zh) 一种太阳能相变储热材料
US4280553A (en) System and process for storing energy
DE4307065A1 (de) Wärmespeichermedium
JP2009173834A (ja) パラフィン系蓄熱材組成物
US5037571A (en) Methods for storing coolness capacity
Tayeb Organic-inorganic mixtures for solar energy storage systems
HU204299B (en) Latent heat receiver
CN208059649U (zh) 一种基于削减液膜厚度的热管装置
Nakamura et al. Ammonia alum hydrate-based phase change materials for effective use of excess exhaust heat from gas engines
CA1104334A (en) Thermal energy storage composition
WO2017165715A1 (en) Thermal energy storage systems having phase change materials and organic nucleating agents and methods for making and using them
HU188494B (en) High-capacity heat accumulator
Hallett et al. Power characteristics of a continuous crystallization latent heat recovery system
Yanadori et al. Fundamental study of the melting process of crushed ice in a heat storage container
Tang et al. Fabrication, characterization and suppression of supercooling in microencapsulated n-octadecane with methyl methacrylate-octadecyl methacrylate copolymer as shell
JPS63137982A (ja) 蓄熱材組成物