PL175385B1 - Mieszanina poliizocyjanianów do wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności i sposób wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności - Google Patents
Mieszanina poliizocyjanianów do wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności i sposób wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastycznościInfo
- Publication number
- PL175385B1 PL175385B1 PL93301309A PL30130993A PL175385B1 PL 175385 B1 PL175385 B1 PL 175385B1 PL 93301309 A PL93301309 A PL 93301309A PL 30130993 A PL30130993 A PL 30130993A PL 175385 B1 PL175385 B1 PL 175385B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tolylene diisocyanate
- mixture
- foams
- diisocyanate
- hexamethylene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract 10
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 23
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 19
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 12
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 12
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 10
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 8
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 4
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 3
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 claims 3
- -1 tolylene diisocyanate (modified TDI Chemical class 0.000 claims 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 claims 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N O=P1=CCCC1 Chemical compound O=P1=CCCC1 ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000004620 low density foam Substances 0.000 claims 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N Triclofos Chemical compound OP(O)(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229960001147 triclofos Drugs 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/58—Y being a hetero atom
- C07C275/62—Y being a nitrogen atom, e.g. biuret
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
1. Mieszanina poliizocyjanianów do wytwarzania gietkich pianek poliuretano- wych o duzej elastycznosci, na bazie poliizocyjanianu i poliizocyjanianu modyfikowanego chemicznie, znamienna Sym, ze zawiera chemicznie modyfikowany djizocyjanian tolilenu oraz 1,6-diizocyjanian heksametylenowy, przy czym zawartosc 1,6-diizocyjanianu heksa- metylenowego wynosi 0,5-30% wagowych w przeliczeniu na laczna ilosc izocyjanianów. 9. Sposób wytwarzania gietkich pianek poliuretanowych o duzej elastycznosci przez reakcje poliaddycji polieteropoliolu i mieszaniny poliizocyjanianu z poliizocy- janianem modyfikowanym chemicznie, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje poliaddycji co najmniej jednego polieteropoliolu i mieszaniny chemicznie modyfiko- wanego diizocyjanianu tolilenu i 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego, zawieraja- cej 0,5-30% wagowych 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego w przeliczeniu na laczna ilosc poliizocyjanianów. P L 175385 B 1 PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania giętkich pianek o dużej elastyczności na drodze reakcji addycji polieteropoliolu z mieszaniną poliizocyjanianu i poliizocyjanianu modyfikowanego chemicznie.
175 385
Zgodnie z wynalazkiem sposób charakteryzuje się tym, że prowadzi się reakcję addycji co najmniej jednego polieteropoliolu z mieszaniną modyfikowanego chemicznie diizocyjanianu tolilenu i 1,6-diizocyjanian heksametylenowego, przy czym zawartość
1,6-diizocyjanianu heksametylenowego wynosi 0,5-30% wagowych w przeliczeniu na łączną ilość izocyjanianów.
Korzystnie stosuje się polieteropoliol o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym w zakresie 4800-6500.
Korzystnie reakcję prowadzi się w obecności chemicznego środka porotwórczego, zwłaszcza wody.
Można też oczywiście stosować pomocnicze dodatki, zwłaszcza katalizatory takie jak trzeciorzędowe aminy, środki powierzchniowo czynne takie jak silikony lub inne sililowane związki oraz środki sieciujące takie jak gliceryna.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek. W przykładach stosuje się następujące skrócone oznaczenia:
- TDI oznacza 2,4-diizocyjanian tolilenu,
- HDI oznacza 1,6-diizocyanian heksametylenowy,
- NCO oznaczawiązanie izocyjianianowe -N=C= O, a OH oznaczawiązanie hydroksylowe -OH,
- p oznacza części wagowe,
- wartość I odpowiada następującemu równaniu:
i = liczba wprowadzonych grup NCO “ liczba wprowadzonych grup OH
Pomiar odkształcenia zgodnie z normą francuską NF T56-112 odbywa się w poniższy sposób: Badane próbki mają postać równoległościanów wysokości 50 mm, z podstawą kwadratową o boku 100 mm. Pomiaru początkowej wysokości (D0) dokonuje się pod ciśnieniem 0,1 kPa (obciążenie 1 N) za pomocą tensometru pracującego w warunkach ściskania. Próbki poddaje się ściskaniu w suszarce w następujących warunkach:
- stopień ściskania: 70%
- atmosfera otaczająca: 95% wilgotność względna (EH)
- temperatura: 50°C
- czas trwania: 22 godziny
Badaną próbkę uwalniania się z urządzenia testującego natychmiast po wyjęciu jej z suszarki i pozostawiają w ciągu 30 minut w 23°C w atmosferze 50% EH. Resztkowa grubość (Df) badanej próbki mierzy się w warunkach odpowiadających warunkom przed opisanym wyżej procesem obciążania. Odkształcenie resztkowe (D) po ściskaniu w warunkach stałego odkształcenia, wyrażone w procentach, oblicza się według poniższego wzoru, w którym Dc oznacza grubość podczas ściskania:
Do - Df Do — Dc x 100
Przykłady I-V
Sporządzono mieszaninę polioli o następującym składzie (w częściach wagowych p):
| polieteropoliol Arcol Polyol 13721M (firmy ARCO) o średnim ciężarze cząsteczkowym 6000-6500 i liczbie hydroksylowej 26 | 100 p |
| woda | 3,1 p |
| gliceryna | 0,8 p |
| silikonowy środek powierzchniowo czynny Tegostab B 4113K (firmy Goldschmidt) | 0,5 p |
| 1,4 diazabicyklo[2.2.2]oktan w postaci 33% roztworu (firmy Air Products) | 0,5 p |
| dimetyloaminopropyloamina | 0,4 p |
| polieteropoliol Arcol Polyol 1180^ (firmy ARCO) o średnim ciężarze czą- steczkowym 4000 i liczbie hydroksylowej 42 | 0,6 p |
| fosforan trichloroetylowy | 2 P |
Sporządzono także mieszaniny poliizocyjanianów o składach przedstawionych w tabeli 1.
175 385
Tabela 1
| Mieszaniny poliizocyj anianów | Biuretowa pochodna TDI o liczbie izocyjanianowej NCO/100 g = 0,96 | HDI w postaci monomeru o liczbie izocyjanianowej NCO/ltO g = 1,19 | Liczba izocyjanianowa mieszaniny (Nco/1(O g mieszaniny) |
| Przykład I | 97,5% | 2,5% | 0,966 |
| Przykład II | 95% | 5% | 0,971 |
| Przykład III | 92,5% | 7,5% | 0,977 |
| Przykład IV | 90% | 10% | 0,983 |
| Przykład V (porównawczy) | 100% | 0% | 0,960 |
Procenty w tabeli 1 stanowią procenty wagowe w przeliczeniu na łączną ilość TDI i HDI zawartych w danej mieszaninie. Każdą z tych mieszanin wprowadza się do opisanej powyżej kompozycji polioli w taki sposób, aby ilość dodanej mieszaniny umożliwiła wytworzenie pianek o wartości I wynoszącej 104,2. Z całkowitej masy substratów wytwarza się 20 litrów pianki w cylindrycznym ekspansometrze termostatowanym w 23°C; w podstawie ekspansometru znajduje się czujnik ciśnieniowy umożliwiający zapis ciśnienia podczas spieniania (pomiar okresu inicjowania, czasu trwania piku ciśnienia i maksymalnego piku ciśnienia). Po trwającym 72 godziny przetrzymywaniu układu pod ciśnieniem atmosferycznym w 23°C w atmosferze 50% wilgotności względnej (EH) blok pianki rozkrawa się na prostopadłościany wysokości 50 mm, z podstawą kwadratową o boku 100 mm. W tabeli 2 jest przedstawiona charakterystyka procesu spieniania, gęstość wytworzonych pianek oraz wyniki pomiarów resztkowego odkształcenia tych pianek, przeprowadzonych w opisanych powyżej warunkach.
Tabela 2
| Charakterystyka | Przykład I | Przykład II | Przykład III | Przykład IV | Przykład V (porównawczy) |
| Okres inicjowania (s) | 16 | 16,5 | 17 | 19 | 16 |
| Czas trwania piku ciśnienia (s) | 91 | 85 | 88 | 91 | 88 |
| Maksymalny pik ciśnienia (hPa) | 6,4 | 8,2 | 6,5 | 7,1 | 7 |
| Gęstość rdzenia (kg/m3) | 34,6 | 36,9 | 35,9 | 38,4 | 34,5 |
| D (%) | 14 | 11 | 11 | 9 | 29 |
Taką samą kompozycję polioli stosuje się wraz z opisanymi powyżej mieszaninami poliizocyjanianów, uzyskując wartość I=90. Tabela 3 zawiera charakterystykę procesu spieniania i właściwości pianek.
Tabela 3
| Charakterystyka | Przykład I | Przykład II | Przykład III | Przykład IV | Przykład V (porównawczy) |
| Okres inicjowania (s) | 22 | 22 | 22 | 22 | 18 |
| Czas trwania piku ciśnienia (s) | 82 | 82 | 82 | 82 | 82 |
| Maksymalny pik ciśnienia (hPa) | 6,9 | 7,9 | 6,9 | 8 | 8,8 |
| Gęstość rdzenia (kg/m3) | 38 | 39,2 | 40 | 41,42 | 36,6 |
| D (%) | 14 | 14 | 9 | 9 | 50 |
175 385
Z porównania tabel 2 i 3 wynika, że na resztkowe odkształcenie pianek według wynalazku nie wpływa zmiana wartości I; odkształcenie to jest ponad dwukrotnie większe w przypadku pianek tradycyjnych.
Przykłady VI-X
Stosuje się takie same mieszaniny poliizocyjanianów TDI i HDI w postaci monomeru jak w przykładach I-IV i V porównawczym (co odpowiada przykładom VI-IX i X porównawczemu) oraz kompozycję polioli różniącą się od kompozycji polioli użytej w przykładach I-V tylko tym, że zawiera 4,3 części wody; uzyskuje się wartość I = 104,2. Otrzymane wyniki przedstawia tabela 4.
Tabela 4
| Charakterystyka | Przykład VI | Przykład VII | Przykład VIII | Przykład IX | Przykład X (porównawczy) |
| Okres inicjowania (s) | 22 | 22 | 25 | 25 | 22 |
| Czas trwania piku ciśnienia (s) | 100 | 106 | 112 | 109 | 106 |
| Maksymalny pik ciśnienia (hPa) | 7,2 | 8,6 | 10,3 | 9,3 | 8 |
| Gęstość rdzenia (kg/m3) | 27 | 27,8 | 27,1 | 293 | 25,7 |
| D(%) | 67 | 47 | 28 | 14 | 87 |
Jak wynika z tabeli 4, pianki wytworzone według wynalazku wykazują polepszone (zmniejszone) odkształcenie resztkowe w porównaniu z piankami tradycyjnymi, nawet w przypadku niekorzystnych warunków, to jest wobec dużej zawartości wody.
Przykłady XI-XV
Stosuje się takie same mieszaniny poliizocyanianów TDI i HDI jak w przykładach
I-IV i V porównawczym oraz kompozycję polioli różniącą się od kompozycji polioli użytej w przykładach I-V tylko tym, że zawiera 4,3 części wody; uzyskuje się wartość I = 90. Otrzymane wyniki przedstawia tabela 5.
Tabela 5
| Charakterystyka | Przykład XI | Przykład XII | Przykład XIII | Przykład XIV | Przykład XV (porównawczy) |
| Okres inicjowania (s) | 22 | 23 | 23 | 24 | 22 |
| Czas trwania piku ciśnienia (s) | 97 | 97 | 103 | 97 | 100 |
| Maksymalny pik ciśnienia (hPa) | 7,8 | 6,9 | 7,5 | 9,2 | 9,6 |
| Gęstość rdzenia (kg/m3) | 28,6 | 30,6 | 29,1 | 32,9 | 27,1 |
| D(%) | 69 | 50 | 35 | 19 | 94 |
Nośność pianek otrzymanych w przykładzie XIII i w porównawczym przykładzie XV mierzy się w warunkach różnych wartości stopnia ściskania. Wyniki zawiera tabela 6.
Tabela 6
| Przykłady | Nośność (9hPa) w warunkach różnych wartości stopnia ściskania (%) | |||
| 25% | 40% | 50% | 65% | |
| XIII | 10,5 | 13,3 | 17,3 | 31,6 |
| XV porównawczy | 13,1 | 16,6 | 21,4 | 38,9 |
175 385
Jak wynika z tabeli 6, pianki według wynalazku mają mniejszą nośność niż pianki tradycyjne.
Przykłady XVI-XX
Otrzymuje się mieszaniny biuretowej pochodnej TDI z surowym HDI (zawierającym 53% wolnego HDI i 47% produktów polimeryzacji HDI) o składach przedstawionych w tabeli 7.
Tabela 7
| Mieszaniny poliizocyjanianów | Biuretowa pochodna TDI o liczbie izocyjanianowej NCO/100 g = 0,944 | Surowy HDI o liczbie izocyjanianowej NCO/1OO g = 0,956 | Liczba izocyjanianowa mieszaniny (NCO/100 g mieszaniny) |
| Przykład XVI | 97,5% | 2,5% | 0,944 |
| Przykład XVII | 95% | 5% | 0,944 |
| Przykład XVIII | 92,5% | 7,5% | 0,945 |
| Przykład XIX | 90% | 10% | 0,945 |
| Przykład XX (porównawczy) | 100% | 0% | 0,944 |
Przedstawione w tabeli 7 mieszaniny izocyjanianów stosuje się wraz z kompozycją polioli użytą w przykładach VI-IX i X porównawczym (zawierającą 4,3 części wody); uzyskuje się wartość I = 104,3. Tabela 8 zawiera otrzymane wyniki.
Tabela 8
| Charakterystyka | Przykład XVI | Przykład XVII | Przykład XVIII | Przykład XIX | Przykład XX (porównawczy) |
| Okres inicjowania (s) | 19 | 25 | 24 | 25 | 19 |
| Czas trwania piku ciśnienia (s) | 91 | 97 | 94 | 103 | 91 |
| Maksymalny pik ciśnienia (hPa) | 6,3 | 5,8 | 5,9 | 5,1 | 8,6 |
| Gęstość rdzenia (kg/m3) | 29,2 | 29,9 | 30,4 | 30,4 | 27,2 |
| D (%) | 41 | 19 | 14 | 11 | 76 |
Stosuje się powyższe mieszaniny poliizocyjanianów i kompozycję polioli (zawierającą
4,3 części wody) jak w przykładach VI-IX, XI-XIV oraz porównawczych X i XV; uzyskuje się wartość I = 90. Otrzymane wyniki zawiera tabela 9.
Tabela 9
| Charakterystyka | Przykład XVI | Przykład XVII | Przykład XVIII | Przykład XIX | Przykład XX (porównawczy) |
| Okres inicjowania (s) | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 |
| Czas trwania piku ciśnienia (s) | 88 | 88 | 91 | 97 | 85 |
| Maksymalny pik ciśnienia (hPa) | 7,1 | 6,8 | 5,8 | 4 | 11 |
| Gęstość rdzenia (kg/m3) | 29,8 | 30,8 | 31,9 | 32,9 | 28,9 |
| D (%) | 39 | 17 | 11 | 8 | 78 |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 2,00 zł
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Mieszanina poliizocyjanianów do wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności, na bazie poliizocyjanianu i poliizocyjanianu modyfikowanego chemicznie, znamienna tym, że zawiera chemicznie modyfikowany diizocyjanian tolilenu oraz1.6- diizocyjanian heksametylenowy, przy czym zawartość 1,6-diizocyjjinianu heksametylenowego wynosi 0,5-30% wagowych w przeliczeniu na łączną ilość izocyjanianów.
- 2. Mieszanina według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 1-20% wagowych, 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego, korzystnie 2,5-10% wagowych w przeliczeniu na łączną ilość izocyjanianów.
- 3. Mieszanina według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako chemicznie modyfikowany diizocyjanian tolilenu zawiera pochodną diizocyjanianu tolilenu zawierającą wiązania typu alofanianowego, biuretowego, uretanowego, mocznikowego, karbodiimidowego lub izocyj anuranowego.
- 4. Mieszanina według zastrz. 3, znamienna tym, że jako chemicznie modyfikowany diizocyjanian tolilenu zawiera diizocyjanian tolilenu zawierający wiązania typu biuretowego.
- 5. Mieszanina według zastrz. 1, znamienna tym, że w chemicznie modyfikowanym diizocyjanie tolilenu zawartość wiązań -N=C=O wynosi 60-94% w stosunku do zawartości tych wiązań w niemodyfikowanym diizocyjanianie tolilenu, korzystnie 80-90%, szczególnie korzystnie 83-85%.
- 6. Mieszanina według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 1,6-diizocyjanian heksametylenowy w postaci czystej lub surowej.
- 7. Mieszanina według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera 1,6-dii;^x^oc;^jćmian heksametylenowy w postaci czystej o czystości powyżej 99,5%, korzystnie powyżej 99,8%.
- 8. Mieszanina według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera 1,6-di^^ocyianian heksametylenowy w postaci surowej o zawartości 17-88% wagowych produktów polimeryzacji w przeliczeniu na surowy 1,6^t^lii^i^oc^^jia^iian heksametylenowy, korzystnie poniżej 50% wagowych produktów polimeryzacji w przeliczeniu na 1,6-diizocyjanian heksametylenowy.
- 9. Sposób wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności przez reakcję poliaddycji polieteropoliolu i mieszaniny poliizocyjanianu z poliizocyjanianem modyfikowanym chemicznie, znamienny tym, że prowadzi się reakcję poliaddycji co najmniej jednego polieteropoliolu i mieszaniny chemicznie modyfikowanego diizocyjanianu tolilenu i 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego, zawierającej 0,5-30% wagowych1.6- diizoc;y!^ni^nu heksametylenowego w przeliczeniu na łączną ilość poliizocyjanianów.
- 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że stosuje się polieteropoliol o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym w zakresie 4800-6500.
- 11. Sposób według zastrz. 9 albo 10, znamienny tym, że reakcję poliaddycji pro wadzi się w obecności chemicznego środka porotwórczego, korzystnie w obecności wody.Niniejszy wynalazek dotyczy mieszaniny poliizocyjanianów umożliwiającej uzyskanie giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności. Dotyczy on także sposobu wytwarzania z takiej mieszaniny poliizocyjanianów giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności.175 385Giętkie pianki poliuretanowe stanowią znane tworzywo o bardzo różnorodnym zakresie zastosowania. Pianki takie wytwarza się z reguły z poliizocyjanianów i polieteropolioli. W zależności od elastyczności, rozróżnia się pianki tak zwane standardowe oraz pianki o dużej elastyczności. Pianki takie mogą też zawierać substancje dodatkowe, zwłaszcza takie jak katalizatory, środki powierzchniowo czynne i środki porotwórcze.Poliizocyjanianem stosowanym do wytwarzania tak zwanych standardowych lub tradycyjnych pianek jest diizocyjanian tolilenu (TDI). TDI-80 stanowiący izomeryczną mieszaninę złożoną z 80% masowych izomeru 2,4- i 20% masowych izomeru 2,6- jest mieszaniną najczęściej stosowaną do takiego wytwarzania. W niektórych przypadkach stosuje się również mieszaniny wzbogacone w izomeryczny 2,6-diizocyjanian tolilenu, zwłaszcza taką jak mieszanina złożona z izomerów 2,4- i 2,6-diizocyjanianu tolilenu w stosunku masowym odpowiednio 65/35. Jednak w odniesieniu do niektórych dziedzin zastosowania tych pianek, zwłaszcza takich jak opakowania, wyściółki i materiały amortyzacyjne, ich często podkreślaną wadę stanowi brak dostatecznej wygody użytkowania. Polega to na fakcie, iż małej zmianie siły ściskającej oddziaływującej na takie pianki towarzyszy duża zmiana odkształcenia. Zjawisko to wyjaśnia występowanie płaskiego odcinka krzywej obrazującej odkształcenie pianki w funkcji przyłożonego do niej naprężenia ściskającego.Obecnie istnieje możliwość wytwarzania pianek, nazywanych giętkimi piankami o dużej elastyczności, stwarzających większą wygodę użytkowania. Charakteryzują się one znacznie mniejszym płaskim odcinkiem krzywej obrazującej odkształcenie w zależności od przyłożonego naprężenia ściskającego. Ponadto mają one mniej regularną budowę komórkową. Stosuje się różne sposoby wytwarzania takich pianek. Znany jest więc z jednej strony sposób modyfikacji polieteropolioli zwykle stosowanych do wytwarzania tradycyjnych pianek. Taka modyfikacja może polegać na szczepieniu na polieteropoliolu co najmniej jednego nienasyconego monomeru, zwłaszcza takiego jak styren i akrylonitryl. Można też zetknąć polieteropoliole z organicznym napełniaczem, na przykład z polimocznikiem. Znany jest też sposób modyfikacji diizocyjanianu tolilenu (modyfikowany TDI) bądź na drodze zmieszania go z surowym diizocyanianem difenylometanu bądź też przez zastąpienie go chemicznie modyfikowanym diizocyanianem tolilenu. Przy użyciu jednak takich rodzajów modyfikowanego TDI uzyskuje się pianki mogące wykazywać resztkowe (trwałe) odkształcenie w warunkach nadmiernie dużej wilgotności, zwłaszcza w przypadku formowania na zimno. Odkształcenie resztkowe mierzy się po przyłożeniu naprężenia ściskającego wywołującego 70% ugięcia w 50°C i w warunkach 95% wilgotności względnej, zgodnie z normą francuską NF T56-112.Ponadto, ponieważ stosowanie chlorofluorowęglowodorów jako fizycznych środków porotwórczych jest zakazane przez międzynarodową społeczność, znany jest sposób zastępowania ich przez chemiczne środki porotwórcze, takie jak woda. Zwiększenie ilości wody zgodnie z tym sposobem powoduje jednak większą wrażliwość wytwarzanej pianki na wywoływane przez wilgoć odkształcenie resztkowe. Wadą produktów spienianych wyłącznie za pomocą wody może być też brak giętkości lub nadmiar nośności. Woda przyczynia się bowiem do powstawania w matrycy polimerowej sztywnych bloków typu mocznikowego. Wreszcie pianki wytworzone z mieszaniny diizocyjanianu tolilenu i surowego diizocyanianu difenylometanu dodatkowo charakteryzują się mierną wytrzymałością na rozdzieranie.Znany jest również sposób polegający na zastąpieniu diizocyjanianu tolilenu przez pochodne diizocyjanianu difenylometanu. Wadą tego sposobu jest jednak konieczność użycia fizycznych środków porotwórczych w celu uzyskania pianek o małej gęstości.Zastosowanie mieszanin diizocyjanianu tolilenu w postaci alofanianu z izocyjanianami pozbawionymi wiązań alofanianowych do wytwarzania elastycznych lub pół-elastycznych pianek ognioodpornych opisano w opisie patentowy USA nr 3 832 311. Takie pianki ognioodporne mają zastosowanie do izolacji termicznej i dźwiękowej. Jakkolwiek pianki te nazwano elastycznymi, to z treści opisu US 3832311 nie wynika, aby mieszaniny takie generalnie lub też którakolwiek szczególna z ujawnionych tam mieszanin, nadawały się do wytwarzania giętkich pianek o wysokiej elastyczności, o korzystnych właściwościach odpowiednich do wytwarzania siedzeń meblowych i samochodowych.175 385Celem niniejszego wynalazku jest więc dostarczenie nowej mieszaniny poliizocyjanianów, pozwalającej na uzyskanie giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności i o znacznie polepszonym (zmniejszonym) odkształceniu resztkowym. Stwierdzono nieoczekiwanie, że cel ten pozwala osiągnąć szczególnie dobrana mieszanina poliizocyjanianu z poliizocyjanianem modyfikowanym, przy szczególnych proporcjach obu rodzajów poliizocyjanianów.Zgodnie z wynalazkiem mieszanina poliizocyjanianów zawiera chemicznie modyfikowany diizocyjanian tolilenu oraz 1,6-diizocyjanian heksametylenowy, przy czym zawartość1,6-diizocyjanianu heksametylenowego wynosi 0,5-30% wagowych w przeliczeniu na łączną ilość izocyjanianów.Stwierdzono, że z mieszaniny według wynalazku można wytworzyć giętkie pianki poliuretanowe o dużej elastyczności, charakteryzujące się wyżej wspomnianymi zaletami. Pianki te nadają się, zwłaszcza dobrze na siedzenia wykorzystywane w pojazdach mechanicznych i w przemyśle meblowym. Dodatkowo, stosowanie mieszaniny według wynalazku umożliwia utrzymanie korzystnego kinetycznego przebiegu spieniania i nie zwiększanie maksymalnego ciśnienia powstającego podczas wytwarzania pianek. Ta ostatnia zaleta jest korzystna z punktu widzenia otrzymywania wyrobów formowanych, ponieważ umożliwia korzystanie z lżejszych form i ograniczenie strat surowców na łączących powierzchniach formy. Ponadto, pianki wytworzone z mieszaniny według wynalazku korzystnie odznaczają się małą gęstością bez konieczności stosowania fizycznych środków porotwórczych.Chemicznie modyfikowany diizocyjanian tolilenu (lub modyfikowany diizocyjanian tolilenu) oznacza korzystnie pochodne diizocyjanianu tolilenu zawierające wiązania typu wiązań: alofanianowego, biuretowego, uretanowego, mocznikowego, karbodiimidowego lub izocyjanuranowego. Takie chemiczne modyfikacje są znane specjalistom. Tak więc wiadomo, że w celu utworzenia wiązań izocyjanuranowych ogrzewa się izocyjanian, w razie potrzeby w obecności katalizatorów. Spośród tych ostatnich wymienia się, zwłaszcza fosfiny, aminy takie jak pirydyna lub zasady Mannicha. Wiązania typu karbodiimidowego można utworzyć poddając izocyjanian działaniu katalizatora takiego jak tlenek fosfoliny. Można też izocyjanian poddać reakcji z co najmniej jedną aminą lub z wodą, uzyskując wiązania typu mocznikowego, które w wyniku ogrzewania mogą ulec przemianie na wiązania typu biuretowego. Inny możliwy sposób modyfikacji izocyjanianu polega na poddaniu go reakcji z glikolem lub z poliolem o małym ciężarze cząsteczkowym, z utworzeniem wiązania uretanowego; to ostatnie pod wpływem ogrzewania może utworzyć wiązanie typu alofanianowego. Oczywiście, wszystkie te przykłady mają charakter wyłącznie ilustrujący i w żadnym przypadku nie tworzą wyczerpującej listy znanych sposobów, które mogą tu znaleźć zastosowanie.Każdy diizocyjanian tolilenu, stosowany zazwyczaj w spienianych kompozycjach, może zostać zmodyfikowany chemicznie i być następnie użyty w mieszaninie według niniejszego wynalazku. Wyjściowy diizocyjanian tolilenu korzystnie stanowi mieszaninę izomerów 2,4- i 2,6-diizocyjanianu tolilenu. Bardziej korzystnie stosuje się mieszaninę złożoną z 80% masowych izomeru 2,4- i z 20% masowych izomeru 2,6-.Modyfikowany diizocyjanian tolilenu stosowany według niniejszego wynalazku korzystnie stanowi biuretową pochodną diizocyjanianu tolilenu, zawierającą więc wiązania typu biuretowego. Można ją wytworzyć według dowolnego ze znanych sposobów, zwłaszcza zaś na drodze reakcji diizocy:^^:ianu tolilenu z wodą lub z dowolnym związkiem, takim jak uwodniona sól, który uwalnia wodę w temperaturze niższej od temperatury powodującej rozkład biuretowej pochodnej izocyjanianu. Na przykład można ją również wytworzyć na drodze reakcji z alkoholem łatwo ulegającym odwodnieniu, a korzystnie z alkoholem trzeciorzędowym, z aminą albo z łatwo ulegającym laktonizacji hydroksykwasem.Powyższe reakcje można prowadzić w rozpuszczalniku lub bez użycia rozpuszczalnika. Jako rozpuszczalniki nadające się do wytworzenia biuretowej pochodnej diizocyjanianu tolilenu można wymienić takie związki jak ketony, na przykład aceton lub keton metylowoetylowy. Wytworzona w ten sposób biuretową pochodna diizocyianianu tolilenu i w razie potrzeby uwolniona od rozpuszczalnika, jest zwykle cieczą.175 385Zgodnie z innym aspektem wynalazku chemicznie modyfikowany diizocyjanian tolilenu jest tylko częściowo modyfikowany. Jeżeli w szczególnym przypadku wywarzania giętkich pianek poliuretanowych użyty diizocyjanian tolilenu ma zbyt niski stopień modyfikacji, wytrzymałość żelu podczas spieniania będzie niewystarczająca. Ponadto elastyczność wytworzonej pianki może okazać się zbyt mała do jej zastosowania. Odwrotnie, gdy stopień modyfikacji jest zbyt wysoki, istnieje ryzyko, że wytworzona pianka będzie pękać ze względu na zbyt gwałtowne żelowanie w porównaniu z wydzielaniem dwutlenku węgla. Tak więc stopień modyfikacji diizocyjanianu tolilenu musi być dobrany w zależności od przewidywanego zastosowania pianki. Należy w związku z tym zaznaczyć, że specjalista może dokonać takiego doboru, na przykład poprzez bezpośrednie i typowe regulowanie lepkości produktu. Tak więc w przypadku reakcji katalizowanych, stopień przemiany można regulować wprowadzając do mieszaniny reakcyjnej środek dezaktywujący katalizator.Zgodnie ze szczegółowym sposobem wykonania, mieszanina według wynalazku składa się z chemicznie modyfikowanego diizocyjanianu tolilenu zawierającego 60-94% wiązań -N=C=O w przeliczeniu na zawartość tych wiązań w wyjściowym diizocyjanianie tolilenu (jest to zawartość o 6-40% mniejsza niż w wyjściowym diizocyjanianie tolilenu). Korzystna zawartość wiązań -N=C=O wynosi 80-90% w przeliczeniu na zawartość tych wiązań w wyjściowym diizocyjanianie tolilenu (jest to zawartość o 10-20% mniejsza niż w wyjściowym diizocyjanianie tolilenu), a najkorzystniej wynosi ona 83-85% w przeliczeniu na zawartość tych wiązań w wyjściowym diizocyjanianie tolilenu (jest to zawartość o 15-17% mniejsza niż w wyjściowym diizocyjanianie tolilenu).W skład mieszaniny według wynalazku wchodzi też 1,6-diizocyjanian heksametylenowy, który można zastosować bądź w postaci oczyszczonego monomeru bądź też w postaci surowego produktu. Przez surowy 1,6-diizocy'anian heksametylenowy rozumie się mieszaninę 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego z produktami jego polimeryzacji; te ostatnie mają wyższy lub niższy stopień polimeryzacji. Dokładniej, określenie 'produkty polimeryzacji oznacza dimer lub trimer 1,6-diizocyyianianu heksametylenowego, biuret i iminouretydynon.Zgodnie ze szczegółowym sposobem wykonania wynalazku, surowy 1,6-diizocyjanian heksametylenowy zawiera 17-88% wagowych produktu polimeryzacji w przeliczeniu na surowy 1,6-diizocyjanian heksametylenowy. Korzystnie, zawartość ta jest mniejsza niż 50% wagowych w przeliczeniu na 1,6-diizocyjanian heksametylenowy.W przypadku stosowania 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego w postaci oczyszczonego monomeru, czystość tego ostatniego przekracza 99,5%. Zgodnie z korzystnym sposobem wykonania wynalazku czystość monomeru jest większa niż 99,8%.Zaletą stosowania 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego w postaci monomeru jest większa łatwość tego sposobu. Odpada bowiem konieczność sączenia monomeru przed jego użyciem, ponieważ nie zawiera on jakichkolwiek nierozpuszczalnych związków, które mogą występować w przypadku zastosowania mieszaniny według wynalazku zawierającej surowy1,6-diizocyjanian heksametylenowy. Ponadto mała kwasowość 1,6^ι.ίζοοχμιηί3Γηι heksametylenowego w postaci monomeru nie narusza sumarycznej kwasowości mieszaniny, zatem nie zmienia kinetyki procesu spieniania.Jak to stwierdzono powyżej, mieszanina według wynalazku zawiera chemicznie modyfikowany diizocyjanian tolilenu i 1,6-diizocyjanian heksametylenowy; ilość tego ostatniego wynosi 0,5 - 30% wagowych w przeliczeniu na mieszaninę izocyjanianów. Ilość 1,6-diizocyjanianu heksametylenowego korzystnie jest równa 1-20% wagowych w przeliczeniu na wyżej wspomnianą mieszaninę, a bardziej korzystnie wynosi ona 2,5-10% wagowych w przeliczeniu na tę mieszaninę.Dwa wyżej wspomniane produkty korzystnie kontaktuje się ze sobą po prostu na drodze zmieszania w obecności rozpuszczalnika lub bez użycia rozpuszczalnika.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9214622A FR2698868B1 (fr) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | Mélange de polyisocyanates pour la préparation de mousses souples de polyuréthanne de haute élasticité. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL301309A1 PL301309A1 (en) | 1994-06-13 |
| PL175385B1 true PL175385B1 (pl) | 1998-12-31 |
Family
ID=9436234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93301309A PL175385B1 (pl) | 1992-12-04 | 1993-12-03 | Mieszanina poliizocyjanianów do wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności i sposób wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0600774B1 (pl) |
| AT (1) | ATE156479T1 (pl) |
| CZ (1) | CZ287540B6 (pl) |
| DE (1) | DE69312877T2 (pl) |
| DK (1) | DK0600774T3 (pl) |
| ES (1) | ES2106303T3 (pl) |
| FR (1) | FR2698868B1 (pl) |
| HU (1) | HU213323B (pl) |
| PL (1) | PL175385B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20230048176A1 (en) | 2020-03-27 | 2023-02-16 | Covestro Deutschland Ag | Flexible polyurethane foam |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1924302C3 (de) * | 1969-05-13 | 1980-06-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen und Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen |
| DE2002064C2 (de) * | 1970-01-17 | 1983-09-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen elastischen oder halbelastischen Schaumstoffen |
| US3790508A (en) * | 1972-03-20 | 1974-02-05 | Scott Paper Co | Light-stable polyurethane foam formed by reaction of a polyol and a mixture or aromatic and aliphatic polyisocyanates |
-
1992
- 1992-12-04 FR FR9214622A patent/FR2698868B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-11-29 DK DK93402876.2T patent/DK0600774T3/da active
- 1993-11-29 EP EP93402876A patent/EP0600774B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-29 AT AT93402876T patent/ATE156479T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-11-29 DE DE69312877T patent/DE69312877T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-29 ES ES93402876T patent/ES2106303T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-02 CZ CZ19932613A patent/CZ287540B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-03 HU HU9303441A patent/HU213323B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-12-03 PL PL93301309A patent/PL175385B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0600774T3 (da) | 1997-09-22 |
| CZ287540B6 (en) | 2000-12-13 |
| HU213323B (en) | 1997-05-28 |
| ATE156479T1 (de) | 1997-08-15 |
| HUT70059A (en) | 1995-09-28 |
| FR2698868B1 (fr) | 1995-02-24 |
| PL301309A1 (en) | 1994-06-13 |
| DE69312877T2 (de) | 1998-03-05 |
| HU9303441D0 (en) | 1994-04-28 |
| ES2106303T3 (es) | 1997-11-01 |
| DE69312877D1 (de) | 1997-09-11 |
| FR2698868A1 (fr) | 1994-06-10 |
| EP0600774B1 (fr) | 1997-08-06 |
| CZ261393A3 (en) | 1994-06-15 |
| EP0600774A1 (fr) | 1994-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2587290B2 (ja) | 優秀な減衰性を有する常温硬化可撓性ポリウレタン発泡体の製造方法 | |
| US4833176A (en) | Process for the preparation of cold setting flexible polyurethane molded foams | |
| EP0707607B1 (en) | Process for making flexible foams | |
| US6068790A (en) | Polyol formulation for producing latex-like flexible polyurethane foam | |
| US3267047A (en) | Preparation of a polyurethane foam using a mixture of a divalent lead salt and a stannous salt as catalysts | |
| EP2313446B1 (en) | Natural resource based viscoelastic foams | |
| US4067832A (en) | Flexible polyurethane foam | |
| KR20060054066A (ko) | 저 벌크 밀도 및 압축 강도를 갖는 가요성 발포체 | |
| US4923904A (en) | Process for producing polyurethane foam | |
| EP0646154B1 (en) | Flexible water-blown polyurethane foams | |
| US5457139A (en) | Flexible water-blown polyurethane foams | |
| US4022718A (en) | High resilience fire retardant urethane foam | |
| JPH11502257A (ja) | 通気性開口セルウレタンポリマー | |
| CN103906801A (zh) | 用可水解的硅烷化合物制备软质聚氨酯泡沫的方法 | |
| EP0480090B1 (en) | Polyisocyanate compositions and their use in the preparation of flexible polyurethane foams | |
| EP0297687A2 (en) | Isocyanurate foam and method for producing the same | |
| CA2011374C (en) | Method for preparing hard polyurethans and polyisocyanurate foams | |
| PL175385B1 (pl) | Mieszanina poliizocyjanianów do wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności i sposób wytwarzania giętkich pianek poliuretanowych o dużej elastyczności | |
| JP4060612B2 (ja) | フレームラミネーション用ポリウレタンフォーム | |
| EP0665864B1 (en) | Flame retardant urethane foams | |
| US3137661A (en) | Polyurethane foam prepared from an adduct of chloral and a polyhydric compound | |
| JPH0753658A (ja) | ポリウレタンフオームの製造方法 | |
| JP3358846B2 (ja) | 低密度超軟質ウレタンフォームの製造方法 | |
| JP4806553B2 (ja) | 熱プレス成形用ポリウレタン発泡体の製造方法 | |
| US3674716A (en) | Manufacture of polyurethanes using organic vanadium compounds as catalysts |