PL174036B1 - Sposób hydroksykarbonylowania co najmniej jednego laktonu mającego 5 atomów węgla - Google Patents
Sposób hydroksykarbonylowania co najmniej jednego laktonu mającego 5 atomów węglaInfo
- Publication number
- PL174036B1 PL174036B1 PL94302364A PL30236494A PL174036B1 PL 174036 B1 PL174036 B1 PL 174036B1 PL 94302364 A PL94302364 A PL 94302364A PL 30236494 A PL30236494 A PL 30236494A PL 174036 B1 PL174036 B1 PL 174036B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carried out
- reaction
- lactone
- mpa
- activator
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
1. Sposób hydroksykarbonylowania co najmniej jednego laktonu majacego 5 ato- mów wegla za pomoca tlenku wegla i wody, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w obecnosci skutecznej ilosci katalizatora irydowego i aktywatora jodowego lub bromowego, przy stosunku molowym aktywatora/Ir zawartym w zakresie pomiedzy 0,1:1 a 20:1. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Otrzymane wyniki | RR% PA | 00 t—4 | T—1 | 1 19* | 20* | 23* | 12* |
g CJ Pi < Pi | O | 1*4 | 13* | # cc | « CS | # o | |
Pi < Pi | cn | O | 14* i | 14* | * σ\ | o r-ł | |
RR% Ai | CS 4 | 23 | * r- | 30* | 43* | 54* | |
TT% VAL _- ......J | 34 | σ\ | σ\ ^3* | 36 1 | 28 | ||
Ciśnienie całkowite P CO 25° | 4.5 MPa 2.6 MPa | 4.5 MPa 2.6 MPa | 2.^ MPa 1,6 MPa | 4,5 MPa 2, MPa | 10,0 MPa 6,4 MPa | 4-,5 MPa 2,9 MPa | |
Czas w temperaturze | 17 h | 17 h | Λ CS | 20 min | Λ IT) | CS | |
Λ U. 0 •u* 03 z—\ uh &.<?_✓ s A | 180 | 180 | 220 | 230 | 185 | 185 | |
Rozpuszczalnik (er?) | AcOH 10 1 | AcOH 10 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
Aktywator (mmole) | HJ 2,5 | tS ΓΗ | ffi cf | HJ 1,4 | HJ 1,4 | ||
Woda (mmole) | 32 | 32 | 20 | CS cc | CS cc | 32 | |
Katalizator (mmole) | d w O cc 8 SUl UH | <s T? δ 8 44 θ' O Ul UH | IrCl3 0,23 | [Ir<^^(Ood)]2 0,53 | n 3 U >n 44 a O li UH | CS z—\ Ό δ 8 o O li M , | |
VAL (mmole) | 20 | 20 | 118 | 118 | 118 | 118 | |
Przykłady | > UH | > | VI | VII | VIII |
Przykład X. Postępowano takjak w przykładzie I, stosując wsady i warunki robocze następujące:
- gamma-walerolakton (VAL)
- woda całkowita
- jodowodór (w 57% wagowo roztworze wodnym)
- [IrCl(cod)]2 Stężenie początkowe wody wynosiło
120 mmo1i 12 mmol1
0,384 mm0łi 0,156 mmołi mol/lltr
Temperatura podczas reakcji wynosiła 200°C; ciśnienie całkowite w temperaturze 5 MPa (bądź ciśnienie cząstkowe CO w temperaturze 25°C 3,0 MPa czas trwania reakcji w temperaturze 1 godzina.
Otrzymano następujące wyniki: | |
- stopień przekształcenia (TT) VAL: - wydajność kwasu adypinowego (Al) | 166% (bądź 100% przekształcenia wody) |
w stosunku do przekształconego VAL (RT): | |
- RR do kwasu 2-metyloglutarowego (A2) | 10% |
- RR do kwasu 2-etylobursztynowego (A3) | 3% |
- RR do kwasu walerianowego (PA) | 8% |
- RT do kwasów pentenowych | 115% |
- RT do kwasu 2-metylomasłowego | 11% |
- produktywność do Al | 1188.14]^ |
- stopień liniowości w Al | &>% |
Przykład XI. Postępowano tak jak w przykładzie X stosując 24 mmola wody miejsce 12 mmoli. Stężenie początkowe wody wynosiło 2 mole/litr. Czas trwania reakcji 3 godziny. Otrzymano następujące wyniki: | |
- stopień przekształcenia (TT) VAL | 17% |
- RT do A1 | 48% |
w
- produktywność do Al 40 g.-4!-'1
- stopień liniowości 74%
Próba porównawcza 1
Postępowano tak jak w przykładzie II zastępując IrCii taką samą ilością molową RhCli; próbę utrzymywano przez 11 godzin w temperaturze 220°C, ażeby otrzymać stopień przekształcenia porównywalnego z otrzymanym w przykładzie II.
Otrzymano następujące wyniki:
- stopień przekształcenia (TT) VAL 79%
- RR do kwasu adypinowego (Al) 511%
- RR do kwasu 2-metyloglutarowego (A2) 211%
- RR do kwasu 2-etylobursztynowego (A3) 33%
- RR do kwasu walerianowego (PA) 22%
- produktywność Al 14 g.l4h4
- stopień liniowości 68%
Należy zwrócić uwagę, że stopień liniowości jest wyższy w przypadku irydu (przykład II) niż rodu (77% wobec 68).
Ponadto, próba z rodem, mimo, że czas reakcji był znacznie dłuższy (11 godzin wobec 2 godzin) prowadził do produktywności kwasu adypinowego znacznie niższej niż w przykładzie II z irydem.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób hydroksykarbonylowania co najmniej jednego laktonu mającego 5 atomów węgla za pomocą tlenku węgla i wody, znamienny tym, że proces prowadzi się w obecności skUtecznej ilości katalizatora irydowego i aktywatora jodowego lub bromowego, przy stosunku molowym aktywatora/Ir zawartym w zakresie pomiędzy 0,1:1 a 20:1.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako lakton stosuje się gamma-walerolakton, delta-walerolakton, 2-metylo-butyrolakton, 3-etylopropiolakton, 2-etylopropiolakton, 2,3-dimetylopropiolakton a korzystnie gamma-walerolakton.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się katalizator irydowy dobrany spośród:Ir metaliczny; IrO2; foCh;IrCl3; IrCl3; 3H2O;IrBn; IrBr3 · 3H2O;Irl3;Ir2(CO)4Cl2; MCO)^;Ir2(CO)8; Ir4(CO)12;Ir(CO)[P(C^H5)3]2I;Ir(CO)[l^(<QH5)3]2Cl;Ir[P(C6H5)3]3l;HIr[P(C6H5)3]3(|CO);Ir(acac)(CO)2;[IrCl(cod)]2.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości, wyrażonej w molach irydu metalicznego na litr mieszaniny reakcyjnej, zawartej w zakresie pomiędzy 10'4 a 1, a korzystnie pomiędzy 5.10'4 i 10'1 mola/litr.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się aktywator jodowy lub bromowy dobrany spośród jodowodoru, bromowodór i związków jodoorganicznych i bromoorganicznych zdolnych do generowania odpowiednio jodowodoru i bromowodoru w warunkach reakcji.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się przy stosunku molowym aktywator/iryd zawartym w zakresie między 1:1 a 10:1.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w fazie ciekłej w temperaturze od 100°C do 300°C, korzystnie od 150°C do 250°C i pod ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla mierzonym w temperaturze 25°C 0,05 MPa do 10 MPa, a korzystnie 0,1 do 8 MPa.
- 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się przy stosunku molowym woda/lakton zawartym pomiędzy 0,01 a 10, korzystnie 0,05 do 2.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję hydroksykarbonylowania laktonów prowadzi się w samym laktonie jako ciekłym środowisku reakcji.
- 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję hydroksykarbonylowania laktonów prowadzi się w rozpuszczalniku dobranym spośród karboksylowych kwasów alifatycznych, nasyconych lub nienasyconych, lub aromatycznych, zawierających co najwyżej 20 atomów węgla, węglowodorów nasyconych alifatycznych lub cykloalifatycznych i ich pochodnych chlorowych, które są ciekłe w warunkach reakcji.
- 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że rozpuszczalnik stosuje się w ilości od 10 do 99% objętościowych w stosunku do całkowitej objętości mieszaniny reakcyjnej, korzystnie od 30 do 90% objętościowych.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9302483A FR2701944B1 (fr) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | Procédé d'hydroxycarbonylation de lactones en acides dicarboxyliques aliphatiques. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL302364A1 PL302364A1 (en) | 1994-09-05 |
PL174036B1 true PL174036B1 (pl) | 1998-06-30 |
Family
ID=9444632
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL94302364A PL174036B1 (pl) | 1993-02-26 | 1994-02-24 | Sposób hydroksykarbonylowania co najmniej jednego laktonu mającego 5 atomów węgla |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0612711B1 (pl) |
JP (1) | JP2512386B2 (pl) |
KR (1) | KR0133557B1 (pl) |
CN (1) | CN1049648C (pl) |
BR (1) | BR9400670A (pl) |
CA (1) | CA2116502C (pl) |
CZ (1) | CZ289016B6 (pl) |
DE (1) | DE69400716T2 (pl) |
ES (1) | ES2093501T3 (pl) |
FR (1) | FR2701944B1 (pl) |
GR (1) | GR3022119T3 (pl) |
MX (1) | MX9401359A (pl) |
PL (1) | PL174036B1 (pl) |
RU (1) | RU2117656C1 (pl) |
SG (1) | SG45344A1 (pl) |
SK (1) | SK281749B6 (pl) |
TW (1) | TW264468B (pl) |
UA (1) | UA41274C2 (pl) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5292944A (en) * | 1993-06-29 | 1994-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of adipic acid or pentenoic acid |
US5710325A (en) * | 1996-11-01 | 1998-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of adipic acid |
CN115445662B (zh) * | 2022-08-31 | 2023-08-15 | 迈奇化学股份有限公司 | γ-丁内酯羰基化用催化剂及由γ-丁内酯合成戊二酸的方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1941448A1 (de) * | 1968-08-15 | 1970-04-23 | Monsanto Co | Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsaeuren |
US5359137A (en) * | 1989-04-26 | 1994-10-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of adipic acid from lactones |
-
1993
- 1993-02-26 FR FR9302483A patent/FR2701944B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-02-10 ES ES94420044T patent/ES2093501T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-10 DE DE69400716T patent/DE69400716T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-10 UA UA94005086A patent/UA41274C2/uk unknown
- 1994-02-10 EP EP94420044A patent/EP0612711B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-10 SG SG1996004147A patent/SG45344A1/en unknown
- 1994-02-23 MX MX9401359A patent/MX9401359A/es not_active IP Right Cessation
- 1994-02-24 PL PL94302364A patent/PL174036B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-02-24 BR BR9400670A patent/BR9400670A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-02-24 SK SK221-94A patent/SK281749B6/sk unknown
- 1994-02-24 CZ CZ1994422A patent/CZ289016B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-02-25 JP JP6051108A patent/JP2512386B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-25 RU RU94006278/04A patent/RU2117656C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-02-25 CN CN94102519A patent/CN1049648C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-25 CA CA002116502A patent/CA2116502C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-26 KR KR1019940003594A patent/KR0133557B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-03-30 TW TW083102736A patent/TW264468B/zh active
-
1996
- 1996-12-19 GR GR960403553T patent/GR3022119T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ289016B6 (cs) | 2001-10-17 |
CN1049648C (zh) | 2000-02-23 |
CA2116502A1 (fr) | 1994-08-27 |
CN1104624A (zh) | 1995-07-05 |
DE69400716D1 (de) | 1996-11-21 |
PL302364A1 (en) | 1994-09-05 |
CA2116502C (fr) | 1999-05-25 |
CZ42294A3 (en) | 1994-09-14 |
RU2117656C1 (ru) | 1998-08-20 |
ES2093501T3 (es) | 1996-12-16 |
BR9400670A (pt) | 1994-09-27 |
FR2701944B1 (fr) | 1995-05-19 |
FR2701944A1 (fr) | 1994-09-02 |
DE69400716T2 (de) | 1997-03-06 |
JPH06256252A (ja) | 1994-09-13 |
MX9401359A (es) | 1994-08-31 |
JP2512386B2 (ja) | 1996-07-03 |
TW264468B (pl) | 1995-12-01 |
SG45344A1 (en) | 1998-01-16 |
EP0612711A1 (fr) | 1994-08-31 |
EP0612711B1 (fr) | 1996-10-16 |
KR0133557B1 (ko) | 1998-04-21 |
SK281749B6 (sk) | 2001-07-10 |
UA41274C2 (uk) | 2001-09-17 |
GR3022119T3 (en) | 1997-03-31 |
SK22194A3 (en) | 1994-10-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2345011C (en) | Carbonylation of methanol in the presence of a rhodium/iridium/iodide ion catalytic system | |
EP0181003B1 (en) | Hydrocarboxylation of butadiene to 3-pentenoic acid | |
US4788333A (en) | Hydrocarboxylation of unsaturated carboxylic acids to linear dicarboxylic acids | |
PL174036B1 (pl) | Sposób hydroksykarbonylowania co najmniej jednego laktonu mającego 5 atomów węgla | |
EP0395038B1 (en) | Preparation of adipic acid from lactones | |
US5292944A (en) | Process for the preparation of adipic acid or pentenoic acid | |
US5763655A (en) | Preparation of pentenoic acids via hydroxycarbonylation of butadiene | |
US5625096A (en) | Hydroxycarbonylation of butadiene | |
US4939298A (en) | Isomerization of carboxylic acids | |
KR950011105B1 (ko) | 펜텐산의 히드로카르복실화에 의한 아디프산의 제조방법 | |
GB2298200A (en) | Catalyst system comprising iridium and rhodium catalyst, alkyl halide and at least one ruthenium, osmium or rhenium promoter for use in alcohol carbonylation | |
PL174067B1 (pl) | Sposób izomeryzacji kwasów karboksylowych | |
PL175552B1 (pl) | Sposób karbonylowania butenoli allilowych i/lub ich estrów karboksylowych do kwasów pentenowych | |
US5414115A (en) | Isomerization of carboxylic acids | |
MXPA01004019A (en) | Carbonylation of methanol in the presence of a rhodium/iridium/iodide ion catalytic system | |
GB2393437A (en) | Production of acetic acid by iridium-catalysed carbonylation using one or more metal iodides or iodide-generating salts or complexes | |
GB2265368A (en) | Production of carboxylic acids |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060224 |