PL1699290T5 - Owadobójcze kombinacje substancji aktywnych zawierające amidy kwasu antranilowego i co najmniej jeszcze jedną owadobójczą substancję aktywną - Google Patents

Owadobójcze kombinacje substancji aktywnych zawierające amidy kwasu antranilowego i co najmniej jeszcze jedną owadobójczą substancję aktywną

Info

Publication number
PL1699290T5
PL1699290T5 PL04798021.4T PL04798021T PL1699290T5 PL 1699290 T5 PL1699290 T5 PL 1699290T5 PL 04798021 T PL04798021 T PL 04798021T PL 1699290 T5 PL1699290 T5 PL 1699290T5
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
spp
active
active substance
anthranilic acid
plants
Prior art date
Application number
PL04798021.4T
Other languages
English (en)
Other versions
PL1699290T3 (pl
Inventor
Christian Funke
Reiner Fischer
Rüdiger Fischer
Wolfram Andersch
Wolfgang Thielert
Anton Kraus
Heike Hungenberg
Original Assignee
Bayer Ip Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34638312&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL1699290(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ip Gmbh filed Critical Bayer Ip Gmbh
Publication of PL1699290T3 publication Critical patent/PL1699290T3/pl
Publication of PL1699290T5 publication Critical patent/PL1699290T5/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/661,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/681,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Description

OWADOBÓJCZE KOMBINACJE SUBSTANCJI AKTYWNYCH ZAWIERAJĄCE AMIDY KWASU ANTRANIUOWEGO I CO NAJMNIEJ JESZCZE JEDNĄ OWADOBÓJCZĄ SUBSTANCJĘ AKTYWNĄ
Opis [0001] Niniejszy wynalazek dotyczy nowych kombinacji substancji aktywnych składających się z jednej strony ze znanych amidów kwasu antranilowego oraz z drugiej strony z innych znanych owadobójczych substancji aktywnych i bardzo dobrze nadających się do zwalczania zwierzęcych szkodników takich jak owady.O.
[0002] Wiadomo już, że określone amidy kwasu antranilowego posiadają właściwości owadobójcze (WO 01/70671, WO 02/094791, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 03/024222, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/062226, WO 03/027099).
[0003] W niniejszym zgłoszeniu wyraźnie powołuje się na opisane w danych dokumentach wzory ogólne i definicje, jak i opisane w nich poszczególne związki.
[0004] Poza tym wiadomo też, że wiele heterocykli, związków cynoorganicznych, moczników benzoilowych i pyretroidów posiada właściwości owadobójcze i roztoczobójcze (por. WO 93/22297, WO 93/10083, DE-A 26 41 343, EPA 347 488, EP-A 210 487, US 3,364,177 i EP-A 234 045). Jednakże działanie danych substancji nie zawsze jest zadowalające.
[0005] Odkryto zatem, że środki zawierające synergistycznie skuteczną kombinację substancji aktywnych zawierającą co najmniej jedną substancję aktywną z grupy amidów kwasu antranilowego o wzorze ogólnym (1-1),
w którym R2 oznacza wodór albo metyl, R3 oznacza Ci-C4-alkil, R4 oznacza metyl, trifluorometyl, trifluorometoksy, fluor, chlor, brom albo jod, R5 oznacza wodór, fluor, chlor, brom, jod, trifluorometyl albo trifluorometoksy, R7 oznacza chlor albo brom, R9 oznacza trifluorometyl, chlor, brom, difluorometoksy albo trifluoroetoksy, oraz co najmniej jedną substancję aktywną z grupy 2 wybranej spośród (2-5) triflumuronu (znany z DE-A 26 01 780)
i/lub (2-22) flufenoksuronu (znany z EP-A 0 161 019)
i/lub (2-9) emamektyny (znana z EP-A 0 089 202) i/lub (2-10) metoksyfenozydów (znane z EP-A 0 639 559) i/lub
(2-16) fipronilu (znany z EP-A 0 295 117)
i/lub (2-17) etiprolu (znany z DE-A 196 53 417)
i/lub (2-21) indoksakarbu (znany z WO 92/11249)
w stosunku od 200:1 do 1:200 są synergistycznie aktywne i nadają się do zwalczania zwierzęcych szkodników.
[0006] Zaskakująco działanie owadobójcze i roztoczobójcze kombinacji substancji aktywnych według wynalazku jest znacznie większe niż suma działań poszczególnych substancji aktywnych. W danym przypadku obecny jest nieprzewidywalny prawdziwy efekt synergistyczny a nie jedynie uzupełnianie się działań.
[0007] Związki o wzorze (I) mogą być obecne, także w zależności od rodzaju podstawników, jako geometryczne i/lub optyczne izomery albo mieszaniny izomerów, w różnych zestawieniach, które ewentualnie można rozdzielać w powszechnie znany sposób. Zarówno czyste izomery jak i mieszaniny izomerów, ich produkcja i zastosowanie oraz zawierające je środki są przedmiotem niniejszego wynalazku. Poniżej dla uproszczenia mowa jest jednakże stale o związkach o wzorze (I), chociaż chodzi za równo o czyste związki jak i ewentualnie o mieszaniny o różnych udziałach izomerycznych związków.
[000S] Bardzo szczególnie korzystne są kombinacje substancji aktywnych zawierające następujące związki o wzorze (1-1):
oraz co najmniej jedną substancję aktywną z grupy 2 wybranej ze związków (2-5), (2-22), (2-9), (2-10), (2-16), (2-17), (2-21).
[0009] W szczególności korzystne są kombinacje substancji aktywnych zawierające związek o następujących wzorach
oraz co najmniej jedną substancję aktywną z grupy 2 wybranej ze związków (2-5), (2-22), (2-9), (2-10), (2-16), (2-17), (2-21).
[0010] Korzystne są kombinacje substancji aktywnych według wynalazku, które korzystnie zawierają następujące substancje aktywne grupy 2: (2-5) triflumuron (2-9) emamektynę (2-10) metoksyfenozyd [0011] Wyróżnione są następujące wymienione pojedynczo kombinacje substancji aktywnych (dwuskładnikowe mieszaniny) zawierające związek o wzorze (I-1) i wymienioną substancję aktywną grupy 2:
[0012] Przytoczone powyżej definicje reszt ogólne lub w korzystnych zakresach można też jednak dowolnie ze sobą łączyć, czyli między odpowiednimi zakresami i zakresami korzystnymi. Obowiązują one odpowiednio w przypadku produktów końcowych jak i produktów wstępnych i pośrednich.
[0013] Według wynalazku korzystne są kombinacje substancji aktywnych, które zawierają związki o wzorze (1-1) i substancje aktywne o wzorach (2-5), (2-9), (2-10), (2-16), (2-17), (2-21), (2-22), w których poszczególne reszty są w kombinacji o znaczeniu przytoczonym powyżej jako korzystne.
[0014] Według wynalazku szczególnie korzystne są kombinacje substancji aktywnych, które zawierają związki o wzorze (1-1) i substancje aktywne o wzorach (2-5), (2-9), (2-10), (2-16), (2-17), (2-21), (2-22), w których poszczególne reszty są w kombinacji o znaczeniu przytoczonym powyżej jako szczególnie korzystne.
[0015] Według wynalazku bardzo szczególnie korzystne są kombinacje substancji aktywnych, które zawierają związki o wzorze (1-1) i substancje aktywne o wzorach (2-5), (2-9), (2-10), (2-16), (2-17), (2-21), (2-22), w których poszczególne reszty są w kombinacji o znaczeniu przytoczonym powyżej jako bardzo szczególnie korzystne.
[0016] Nasycone albo nienasycone reszty węglowodorowe takie jak alkil albo alkenyl mogą być, również w związku z heteroatomami, jak np. w alkoksy, o ile możliwe, prostołańcuchowe albo rozgałęzione. Ewentualnie podstawione reszty mogą być podstawione pojedynczo albo wielokrotnie, przy czym w przypadku podstawień wielokrotnych podstawniki mogą być takie same albo różne.
[0017] Kombinacje substancji aktywnych mogą ponadto zawierać także inne składniki do domieszania o działaniu grzybobójczym, roztoczobójczym albo owadobójczym.
[0018] Jeśli dane substancje aktywne obecne są w kombinacjach substancji aktywnych według wynalazku w określonych proporcjach wagowych, to efekt synergistyczny staje się szczególnie wyraźny. Stosunki mieszanin, które są potrzebne do wykrycia synergizmu, nie koniecznie stanowią korzystne stosunki mieszanin, które są istotne dla osiągnięcia 100% działania. Jednakże stosunki wagowe substancji aktywnych w kombinacjach substancji aktywnych można zmieniać we względnie dużym zakresie. Na ogół kombinacje według wynalazku zawierają substancje o wzorze (I-1) oraz składnik do mieszania z grupy 2 w podanych korzystnych i szczególnie korzystnych stosunkach mieszanin: [0019] Stosunki mieszanin opierają się na stosunkach wagowych. Stosunek należy rozumieć jako substancja aktywna o wzorze (I-l):składnik do mieszania
Składnik do Korzystny stosunek Szczególnie korzystny stosunek mieszania mieszaniny mieszaniny triflumuron 10: 1 do 1 : 10 5 : 1 do 1 : 5 flufenoksuron 50: 1 do 1 : 5 10 : 1 do 1 : 1 emamektyna 50 : 1 do 1 : 5 10: 1 do 1 : 1 metoksyfenozyd 10 : 1 do 1 : 10 5 : 1 do 1 : 5 fipronil 10 : 1 do 1 : 10 5: 1 do 1: 5 etiprol 10 : 1 do 1 : 10 5: 1 do 1 : 5 indoksakarb 50: 1 do 1 : 5 20 : 1 do 1 : 2 [0020] Kombinacje substancji aktywnych według wynalazku nadają się do zwalczania zwierzęcych szkodników, korzystnie stawonogów i nicieni, w szczególności owadów i pajęczaków, które występują w rolnictwie, zdrowiu zwierząt, leśnictwie, ochronie zapasów i materiałów oraz sektorze higieny. Są one skuteczne przeciwko gatunkom o normalnej wrażliwości oraz gatunkom odpornym jak i wszystkim albo pojedynczym stadiom rozwoju. Do wyżej wymienionych szkodników należą: [0021] Z rzędu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Z rzędu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus. Z rzędu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scutigera spp. Z rzędu Symphyla np. Scutigerella immaculata. Z rzędu Thysanura np. Lepisma saccharina. Z rzędu Collembola np. Onychiurus armatus. Z rzędu Orthoptera np. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Z rzędu Blattaria np. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. Z rzędu Dermaptera np. Forficula auricularia. Z rzędu Isoptera np. Reticulitermes spp. Z rzędu Phthiraptera np. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp. Z rzędu Thysanoptera np. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis. Z rzędu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Z rzędu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Z rzędu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Z rzędu Coleoptera np. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Z rzędu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Z rzędu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora crythroccphala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp. Z rzędu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. Z gromady Arachnida np. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsoneinus spp., Brevipalpus spp.
[0022] Do nicieni pasożytujących na roślinach należą np. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
[0023] Kombinacje substancji aktywnych można przekształcać w zwykłe preparaty takie jak roztwory, emulsje, proszki do zawiesin, zawiesiny, proszki, preparaty pyliste, pasty, proszki rozpuszczalne, granulaty, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, impregnowane substancją aktywną naturalne albo syntetyczne materiały jak i mikrokapsułkowania w substancjach polimerowych.
[0024] Preparaty te produkuje się w powszechny sposób, np. przez mieszanie substancji aktywnych z wypełniaczami, czyli ciekłymi rozpuszczalnikami i/lub nośnikami w postaci stałej, ewentualnie przy użyciu środków powierzchniowo czynnych, czyli środków emulgujących i/lub środków dyspergujących i/lub środków pianotwórczych.
[0025] W przypadku użycia wody jako wypełniacza można np. wykorzystać także organiczne rozpuszczalniki jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekłe rozpuszczalniki możliwe są zasadniczo: związki aromatyczne takie jak ksylen, toluen, albo alkilonaftaleny, chlorowane związki aromatyczne i chlorowane alifatyczne węglowodory takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny albo chlorek metylenu, alifatyczne węglowodory takie jak cykloheksan albo parafiny, np. frakcje ropy naftowej, oleje mineralne i roślinne, alkohole takie jak butanol albo glikol oraz ich etery i estry, ketony jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon albo cykloheksanon, rozpuszczalniki o wysokiej polamości takie jak dimetyloformamid i dimetylosulfotlenek, jak i woda.
Jako nośniki w postaci stałej możliwe są: [0026] np. sole amoniowe i naturalne mączki kamienne takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, attapulgit, montmorylonit albo ziemia diatomowa i syntetyczne mączki kamienne takie jak wysokodyspersyjny kwas krzemowy, tlenek glinu i krzemiany, jako nośniki w postaci stałej dla granulatów możliwe są: np. rozbite i frakcjonowane naturalne skały takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepio lit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z materiału organicznego takie jak mączka drzewna, łupiny kokosowe, kolby kukurydzy, łodygi tytoniu; jako środki emulgujące i/lub pianotwórcze możliwe są: np. niejonotwórcze i anionowe emulgatory takie jak estry polioksyetylenowe kwasu tłuszczowego, etery polioksyetylenowe alkoholu tłuszczowego, np. alkiloarylo-poliglikoloetery, alkilosulfoniany, alkilosiarczany, arylosulfoniany oraz hydrolizaty białek; jako środki dyspergujące możliwe są: np. ług lignosiarczynowy i metyloceluloza.
[0027] W formulacjach można wykorzystać środki adhezyjne takie jak karboksymetyloceluloza, naturalne i syntetyczne proszkowe, ziarniste albo lateksowe polimery takie jak guma arabska, polialkohol winylowy, polioctan winylu, jak i naturalne fosfolipidy takie jak kefaliny i lecytyny oraz syntetyczne fosfolipidy. Dalszymi dodatkami mogą być mineralne i roślinne oleje.
[0028] Wykorzystywać można nieorganiczne pigmenty, np. tlenek żelaza, tlenek tytanu, błękit żelazocyjanowy i organiczne barwniki takie jak barwniki alizaryno-, azo- i metaloftalocyjaninowe oraz śladowe składniki odżywcze jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.
[0029] Formulacje zawierają ogólnie między 0,1 a 95 % wag. substancji aktywnej, korzystnie między 0,5 a 90 %.
[0030] Kombinacje substancji aktywnych według wynalazku mogą mieć postać dostępnych na rynku formulacji, jak i form zastosowania przygotowanych z danych formulacji w mieszaninie z innymi substancjami aktywnymi takimi jak środki owadobójcze, środki zwabiające, sterylanty, środki bakteriobójcze, akarycydy, nematocydy, fungicydy, środki regulujące wzrost albo herbicydy. Do środków owadobójczych zaliczają się na przykład estry kwasu fosforowego, karbaminiany, estry kwasów karboksylowych, chlorowane węglowodory, moczniki fenylowe, substancje wytworzone za pośrednictwem mikroorganizmów i in.
[0031] Możliwa jest też mieszanina z innymi znanymi substancjami aktywnymi, takimi jak herbicydy albo z nawozami i regulatorami wzrostu.
[0032] Kombinacje substancji aktywnych według wynalazku mogą poza tym w przypadku wykorzystania jako środek owadobójczy mieć postać swoich formulacji dostępnych na rynku, jak i form zastosowania przygotowanych z danych formulacji w mieszaninie z synergentami. Synergentami są związki, za pomocą których zwiększa się działanie substancji aktywnych, bez konieczności aktywnego oddziaływania samego dodanego synergentu.
[0033] Zawartość substancji aktywnej formy zastosowania przygotowanej z dostępnego na rynku formulacji może różnić się w dużych zakresach. Stężenie substancji aktywnej form zastosowania może mieścić się między 0,0000001 do 95 % wag. substancji aktywnej, korzystnie między 0,0001 a 1 % wag.
[0034] Zastosowanie odbywa się w sposób zwykły, dopasowany do form zastosowania.
[0035] W przypadku zastosowania przeciwko szkodnikom higienicznym i magazynowym kombinacje substancji aktywnych odznaczają się doskonałym działaniem rezydualnym na drewnie i glinie oraz dobrą alkalistabilnością na wapniowanych podłożach.
[0036] Kombinacje substancji aktywnych według wynalazku działają nie tylko przeciwk roślinom, szkodnikom higienicznym i magazynowym, ale też w sektorze weterynaryjnym przeciwko pasożytom zwierzęcym (ektopasożytom) takim jak kleszcze twarde, kleszcze miękkie, żukowce, lądzieniowate, muchy (gryzące i liżące), pasożytujące larwy much, wszy, sierściojady, piórojady i pchły. Do danych pasożytów należą: Z rzędu Anoplurida np. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp. Z rzędu Mallophagida i podrzędów Amblycerina oraz Ischnocerina np. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Wemeckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp. Z rzędu Diptera i podrzędów Nematocerina oraz Brachycerina np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp. Z rzędu Siphonapterida np. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Z rzędu Heteropterida np. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. Z rzędu Blattaria np. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. Z podgromady Acaria (Acarida) i rzędów Meta- oraz Mesostigmata np. Argas spp., Omithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp., Varroa spp. Z rzędu Actinedida (Prostigmata) i Acaridida (Astigmata) np. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
[0037] Kombinacje substancji aktywnych według wynalazku nadają się też do zwalczania stawonogów, które atakują rolnicze zwierzęta użytkowe takie jak np. bydło, owce, kozy, konie, świnie, osły, wielbłądy, bawoły, króliki, kury, indyki, kaczki, gęsi, pszczoły, inne zwierzęta domowe takie jak np. psy, koty, ptaki domowe, ryby akwariowe oraz tak zwane zwierzęta doświadczalne takie jak np. chomiki, świnki morskie, szczury i myszy. Celem zwalczaniu danych stawonogów jest redukcja ilości zgonów i zmniejszeń wydajności (w przypadku mięsa, mleka, wełny, skór, jajek, miodu itd.), tak żeby dzięki wykorzystaniu kombinacji substancji aktywnych według wynalazku możliwy był bardziej ekonomiczny i łatwiejszy chów zwierząt.
[0038] Zastosowanie kombinacji substancji aktywnych według wynalazku odbywa się w sektorze weterynaryjnym w znany sposób za pomocą zaaplikowania dojelitowego przykładowo w formie tabletek, kapsułek, pojenia, drenczowania, granulatów, past, bolusów, sposobu feed-through, czopków, za pośrednictwem aplikacji pozajelitowej, jak na przykład iniekcji (domięśniowych, podskórnych, dożylnych, dootrzewnych i in.), implantów, aplikacji donosowej, zastosowania przezskómego w formie zanurzania albo kąpieli (zamaczania), spryskiwania (sprayu), polewania (Pour-on i Spot-on), mycia, pudrowania oraz za pomocą zawierających substancje aktywne przedmiotów formowanych, jak obroży, kolczyków, obręczy na ogon, obręczy na kończyny, kantarów, urządzeń znakujących itd.
[0039] W celu zastosowania w przypadku bydła, drobiu zwierząt domowych itp. można wykorzystywać kombinacje substancji aktywnych jako formulacje (na przykład proszki, emulsje, płynne środki), które zawierają substancje aktywne w ilości od 1 do 80 % wag., bezpośrednio albo po 100 do 10 000-krotnym rozcieńczeniu albo wykorzystywać je jako kąpiel chemiczną.
[0040] Ponadto odkryto, że kombinacje substancji aktywnych według wynalazku posiadają silne działanie owadobójcze przeciwk owadom niszczącym materiały techniczne.
Przykładowo i korzystnie - jednak nie ograniczając - można wymienić następujące owady: [0041] Chrząszcze takie jak Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus. Błonoskrzydłe takie jak Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Tenuity takie jak Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. Szczeciogonki takie jak Lepisma saccharina.
[0042] Przez materiały techniczne rozumie się w niniejszym kontekście nieżywe materiały, takie jak korzystnie tworzywa sztuczne, środki klejące, kleje, papiery i kartony, skóra, drewno, produkty przeróbki drewna i substancje do powlekania.
[0043] Bardzo szczególnie korzystnie w przypadku materiałów chronionych przed atakiem owadów chodzi o drewno i produkty obróbki drewna.
[0044] Przez drewno i produkty obróbki drewna, które można chronić za pomocą środków według wynalazku lub zawierających go mieszanin, należy na przykład rozumieć: drewno budowlane, belki drewniane, podkłady kolejowe, części mostów, pomosty, pojazdy drewniane, skrzynki, palety, kontenery, słupy telefoniczne, okładziny z drewna, drewniane okna i drzwi, sklejki, płyty wiórowe, roboty stolarskie albo produkty drewniane, które wykorzystuje się bardzo ogólnie w budowie domów i stolarstwie budowlanym.
[0045] Kombinacje substancji aktywnych można wykorzystywać jako takie, w formie koncentratów albo ogólnie dostępnych formulacji takich jak proszki, granulaty, roztwory, zawiesiny, emulsje albo pasty.
[0046] Wymienione formulacje można produkować w sam w sobie powszechny sposób, np. za pomocą mieszania substancji aktywnych z co najmniej jednym rozpuszczalnikiem lub rozcieńczalnikiem, emulgatorem, środkiem dyspergującym i/lub wiążącym albo środkiem utrwalającym, środkiem chroniącym przed wodą, ewentualnie sykatywą i stabilizatorem UV oraz ewentualnie barwnikami i pigmentami jak i dalszymi pomocniczymi środkami przetwórczymi.
[0047] Owadobójcze środki albo koncentraty wykorzystywane do ochrony drewna i tworzyw drzewnych zawierają substancję aktywną według wynalazku w stężeniu od 0,0001 do 95 % wag., w szczególności 0,001 do 60 % wag.
[0048] Ilość stosowanych środków lub koncentratów jest zależna od rodzaju i występowania owadów i od medium. Optymalną ilość zastosowania można ustalić w przypadku wykorzystywania za pomocą serii testów. Ogólnie jednak wystarczy zastosować 0,0001 do 20 % wag., korzystnie 0,001 do 10 % wag. substancji aktywnej, odnośnie chronionego materiału.
[0049] Jako rozpuszczalnik i/lub rozcieńczalnik służy organiczno-chemiczny rozpuszczalnik albo mieszanina rozpuszczalników i/lub oleisty albo olejopodobny trudno lotny organiczno-chemiczny rozpuszczalnik albo mieszanina rozpuszczalników i/lub polarny organiczno-chemiczny rozpuszczalnik albo mieszanina rozpuszczalników i/lub woda i ewentualnie emulgator i/lub środek zwilżający.
[0050] Jako organiczno-chemiczne rozpuszczalniki wykorzystuje się korzystnie oleiste albo olejopodobne rozpuszczalniki o liczbie parowania ponad 35 i temperaturze zapłonu powyżej 30°C, korzystnie powyżej 45°C. Jako takiego rodzaju trudno lotne, nierozpuszczalne w wodzie, oleiste i olejopodobne rozpuszczalniki wykorzystuje się odpowiednie oleje mineralne albo ich frakcje aromatyczne albo mieszaniny rozpuszczalników zawierające oleje mineralne, korzystnie benzynę lakową, naftę i/lub alkilobenzen.
[0051] Korzystnie wykorzystuje się oleje mineralne o zakresie temperatur wrzenia od 170 do 220°C, benzynę lakową o zakresie temperatur wrzenia od 170 do 220°C, olej wrzecionowy o zakresie temperatur wrzenia od 250 do 350°C, naftę lub związki aromatyczne o zakresie temperatur wrzenia od 160 do 280°C, terpentynę itp.
[0052] W przypadku korzystnego przykładu wykonania wykorzystuje się ciekłe alifatyczne węglowodory o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 210°C albo wysokowrzące mieszaniny aromatycznych i alifatycznych węglowodorów o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 220°C i/lub olej wrzecionowy i/lub monochloronaftalen, korzystnie a-monochloronaftalen.
[0053] Organiczne trudno lotne oleiste albo olejopodobne rozpuszczalniki o liczbie parowania powyżej 35 i temperaturze zapłonu powyżej 30°C, korzystnie powyżej 45°C, można częściowo zastąpić łatwo albo średnio lotnymi organiczno-chemicznymi rozpuszczalnikami, pod warunkiem, że mieszanina rozpuszczalników również posiada liczbę parowania powyżej 35 i temperaturę zapłonu powyżej 30°C, korzystnie powyżej 45°C, oraz że mieszanina jest w danej mieszaninie rozpuszczalników rozpuszczalna i emulgowalna.
[0054] Według korzystnego przykładu wykonania zastępuje się część organiczno-chemicznego rozpuszczalnika albo mieszaniny rozpuszczalników albo alifatyczny polarny organiczno-chemiczny rozpuszczalnik albo mieszaninę rozpuszczalników. Korzystnie wykorzystuje się zawierające grupy hydroksylowe i/lub estrowe i/lub eterowe organiczno-chemiczne rozpuszczalniki jak na przykład glikoloetery, estry albo tym podobne.
[0055] Jako organiczno-chemiczne środki wiążące w ramach niniejszego wynalazku wykorzystuje się znane jako takie wodorozcieńczalne i/lub rozpuszczalne albo dyspergowalne lub emulgowalne w wykorzystywanych organiczno-chemicznych rozpuszczalnikach żywice sztuczne i/lub wiążące oleje wysychające, w szczególności środki wiążące składające się z albo zawierające żywicę akrylanową, żywicę winylową, np. polioctan winylu, żywicę poliestrową, żywicę polikondensacyjną, żywicę poliaddycyjną, żywicę poliuretanową, żywicę alkidową lub modyfikowaną żywicę alkidową, żywicę fenolową, żywicę węglowodorową taką jak żywica indenowo-kumarynowa, żywicę krzemową, oleje wysychające roślinne i/lub wysychające i/lub fizycznie wysychające środki wiążące na bazie żywicy naturalnej albo sztucznej.
[0056] Stosowana jako środek wiążący żywica sztuczna może być wykorzystywana w formie emulsji, zawiesiny albo roztworu. Jako środek wiążący można też wykorzystywać bitum albo substancje bitumiczne aż do 10 % wag. Dodatkowo można wykorzystywać też znane jako takie barwniki, pigmenty, środki chroniące przed wodą, środki poprawiające zapach i inhibitory lub środki ochrony przeciwkorozyjnej itp.
[0057] Korzystnie według wynalazku w środku albo w koncentracie jako organiczno-chemiczny środek wiążący zawarta jest co najmniej żywica alkidowa lub modyfikowana żywica alkidowa i/lub wysychający roślinny olej. Korzystnie według wynalazku wykorzystuje się żywice alkidowe o zawartości oleju większej niż 45 % wag., korzystniej 50 do 68 % wag.
[0058] Wspomniany środek wiążący można całkowicie albo częściowo zastąpić środkiem utrwalającym (mieszaniną środków utrwalających) albo zmiękczaczem (mieszaniną zmiękczaczy). Dane dodatki mają zapobiec ulatnianiu się substancji aktywnych oraz krystalizacji lub wypadaniu osadu. Korzystnie zastępują one 0,01 do 30 % środka wiążącego (odnośnie 100% wykorzystywanego środka wiążącego).
[0059] Zmiękczacze pochodzą z klas chemicznych estrów kwasu ftalowego jak ftalan dibutylu, dioktylu albo benzylowo-butylowy, estrów kwasu fosforowego jak fosforan tributylu, estrów kwasu adypinowego jak adypinian di-(2-etyloheksylu), stearynianów jak stearynian butylu albo stearynian amylu, oleinianów jak oleinian butylu, eterów glicerynowych albo posiadających wyższą masę cząsteczkową eterów glikolowych, estrów gliceryny oraz estrów kwasu p-toluenosulfonowego.
[0060] Środki utrwalające opierają się chemicznie na etery poliwinyloalkilowe jak np. eter poliwinylometylowy albo ketonach jak benzofenon, etylenobenzofenon.
[0061] Jako rozpuszczalnik lub rozcieńczalnik pod uwagę bierze się przede wszystkim także wodę, ewentualnie mieszaniny z jednym albo wieloma wyżej wymienionymi organiczno-chemicznymi rozpuszczalnikami lub rozcieńczalnikami, emulgatorami i dyspergatorami.
[0062] Szczególnie skuteczną ochronę drewna osiąga się dzięki sposobom impregnowania na skalę przemysłową, np. próżniowemu, podwójno-próżniowemu albo sposobowi ciśnieniowemu.
[0063] Jednocześnie kombinacje substancji aktywnych według wynalazku można wykorzystywać do ochrony przed obrastaniem przedmiotów, w szczególności kadłubów statków, sit, sieci, budowli, instalacji nabrzeżnych i instalacji sygnalizacyjnych, które mają kontakt z wodą morską albo wodą brachiczną.
[0064] Obrastanie osiadłymi skąposzczetami takimi jak Serpulidae oraz małżami i gatunkami z grupy Ledamorpha (pąkle kacze) takimi jak różnymi gatunkami Lepas i Scalpellum, albo gatunkami z grupy Balanomorpha takimi jak gatunkami Balanus albo Pollicipes, zwiększa opór tarcia statków i w rezultacie prowadzi do zwiększonego zużycia energii, a ponadto z powodu częstych pobytów w suchych dokach do wyraźnego zwiększenia kosztów eksploatacji.
[0065] Oprócz obrastania algami, przykładowo Ectocarpus sp. i Ceramium sp., w szczególności szczególne znaczenie przypada obrastaniu osiadłymi grupami Entomostraca, które razem ujmuje się pod nazwą Cirripedia (wąsonogi).
[0066] Zaskakująco odkryto, że kombinacje substancji aktywnych według wynalazku wykazują doskonałe działanie antyfoulingowe (przeciwporostowe).
[0067] Dzięki wykorzystaniu kombinacji substancji aktywnych według wynalazku można zrezygnować z wykorzystywania metali ciężkich jak np. w siarczkach bis(trialkilocyny), laurynianie tri-n-butylocyny, chlorku tri-n-butylocyny, tlenku miedzi (I), chlorku trietylocyny, tri-/?-butylo(2-fcnylo-4-chlorofcnoksy)-cynic, tlenku tributylocyny, disiarczku molibdenu, tlenku antymonu, polimerycznym butylotytanianie, chlorku fenylo-(bispirydyno)-bizmutu, fluorek tri-n-butylocyny, etylenobistiokarbaminianie manganu, dimetyloditiokarbaminianie cynku, etylenobistiokarbaminianie cynku, solach cynkowej i miedziowej l-tlenku-2-pirydynotiolu, etylenobistiokarbaminianie bisdimetyloditiokarbamoilocynku, tlenku cynku, etyleno-bisditiokarbaminianie miedzi (I), tiocyjanianie miedzi, naftenianie miedzi i halogenkach tributylocyny, albo zdecydowanie zmniejszyć stężenie danych związków.
[0068] Gotowe do użytku farby antyfoulingowe mogą ewentualnie zawierać jeszcze inne substancje aktywne, korzystnie algicydy, fungicydy, herbicydy, moluskocydy lub inne antyfoulingowe substancje aktywne. Jako składniki do kombinacji dla środków antyfoulingowych według wynalazku korzystnie nadają się: algicydy jak 2-/<?r/.-butyloamino-4-cyklopropyloamino- 6-metylotio-l,3,5-triazyna, dichlorofen, diuron, endotal, octan fentyny, izoproturon, metabenzotiazuron, oksyfluorofen, kwinoklamina i terbutryna; fungicydy jak S,S-ditlenek amidu cykloheksylowego kwasu benzo[b]tiofenokarboksylowego, dichlofluanid, fluorfolpet, 3-jodo-2-propynylo-butylokarbaminian, tolilofluanid i azole takie jak azakonazol, cyprokonazole, epoksykonazol, heksakonazol, metkonazol, propikonazol i tebukonazol; moluskocydy takie jak octan fentyny, metaldehyd, metiokarb, niklozamid, tiodikarb i trimetakarb; albo konwencjonalne antyfoulingowe substancje aktywne jak 4,5-dichloro-2-oktylo-4-izotiazolin-3-on, dijodometyloparatrylosulfon, 2-(N,N-dimetylotiokarbamoilotio)-5-nitrotiazyl, sole potasowa, miedziowa, sodowa i cynkowa l-tlenku-2-pirydynotiolu, pirydynotrifenyloboranu, tetrabutylodistannoksanu, 2,3,5,6-tetrachloro-4-(metylosulfonylo)-pirydyny, 2,4,5,6-tetrachloroizoftalonitrylu, disiarczku tetrametylotiuramu i 2,4,6-trichlorofenylomaleinoimidu.
[0069] Wykorzystane środki antyfoulingowe zawierają kombinacje substancji aktywnych według wynalazku w stężeniu od 0,001 do 50 % wag., w szczególności od 0,01 do 20 % wag.
[0070] Środki antyfoulingowe według wynalazku zawierają ponadto zwyczajne składniki, jak opisano np. w Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 i Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
[0071] Antyfoulingowe substancje do powlekania zawierają oprócz algicydowych, fungicydowych i owadobójczych substancji aktywnych według wynalazku w szczególności środki wiążące.
[0072] Przykładami uznanych środków wiążących są polichlorek winylu w układzie rozpuszczalnikowym, chlorowany kauczuk w układzie rozpuszczalnikowym, żywice akrylowe w układzie rozpuszczalnikowym w szczególności w układzie wodnym, układy kopolimerowe chlorku winylu/octanu winylu w formie wodnych zawiesin albo formie organicznych systemów rozpuszczalnikowych, kauczuki butadienowe/styrenowe/akrylonitrylowe, oleje wysychające, jak olej siemienia lnianego, estry żywiczne albo modyfikowane żywice twarde w kombinacji ze smołą albo bitumami, asfalt, jak i związki epoksydowe, niewielkie ilości chlorokauczuku, chlorowany polipropylen i żywice winylowe.
[0073] Ewentualnie substancje do powlekania zawierają także nieorganiczne pigmenty albo barwniki, które korzystnie są nierozpuszczalne w wodzie morskiej. Poza tym substancje do powlekania mogą zawierać materiały takie jak kalafonię, w celu umożliwienia kontrolowanego uwalniania substancji aktywnych. Powłoki mogą poza tym zawierać zmiękczacze zawierające środki modyfikujące wpływające na właściwości reologiczne oraz inne konwencjonalne składniki. Związki według wynalazku albo mieszaniny wymienione powyżej można dołączyć także do systemów Self-Polishing-Antifouling.
[0074] Kombinacje substancji aktywnych nadają się także do zwalczania zwierzęcych szkodników, w szczególności owadów, pajęczaków i roztoczy występujących w zamkniętych pomieszczeniach, jak na przykład mieszkaniach, halach fabrycznych, biurach, kabinach pojazdów i in. Zatem mogą być stosowane w celu zwalczania danych szkodników w produktach owadobójczych domowego użytku. Są one skuteczne przeciwko gatunkom wrażliwym oraz odpornym, jak i wszystkim stadiom rozwoju. Do danych szkodników należą: Z rzędu Scorpionidea np. Buthus occitanus.
[0075] Z rzędu Acarina np. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus,
Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Z rzędu Araneae np. Aviculariidae, Araneidae. Z rzędu Opiliones np. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium. Z rzędu Isopoda np. Oniscus asellus, Porcellio scaber. Z rzędu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp. Z rzędu Chilopoda np. Geophilus spp. Z rzędu Zygentoma np. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Z rzędu Blattaria np. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Z rzędu Saltatoria np. Acheta domesticus. Z rzędu Dermaptera np. Forficula auricularia. Z rzędu Isoptera np. Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Z rzędu Psocoptera np. Lepinatus spp., Liposcelis spp. Z rzędu Coleptera np. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Z rzędu Diptera np. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga camaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Z rzędu Lepidoptera np. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Z rzędu Siphonaptera np. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Z rzędu Hymenoptera np. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Z rzędu Anoplura np. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis. Z rzędu Heteroptera np. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
[0076] Zastosowanie ma miejsce w przypadku aerozoli, bezciśnieniowych środków rozpylających, np. sprayów pompowych i rozpylających, automatów produkujących mgłę, foggerów, pian, żeli, produktów parowniczych z płytkami parowniczymi z celulozy albo tworzywa sztucznego, parowników cieczowych, parowników żelowych i membranowych, parowników napędzanych śmigłowo, systemów parowniczych bez energii lub pasywnych, papierów przeciwmolowych, woreczków przeciwko molom i żeli przeciwko molom, granulatów i pyłów, w przynętach do rozsypywania albo stacjach przynęto wy ch.
[0077] Według wynalazku można działać w przypadku wszystkich roślin i części roślin. Przez rośliny rozumie się w danym wypadku wszystkie rośliny i populacje roślin takie jak pożądane i niepożądane dzikie rośliny albo rośliny uprawne (włącznie z roślinami uprawnymi występującymi naturalnie). Roślinami uprawnymi mogą być rośliny, które otrzymać można za pomocą konwencjonalnych metod uprawy i optymalizacji albo za pomocą biotechnologicznych i genotechnologicznych metod albo kombinacji danych metod, włącznie z transgenicznymi roślinami i włącznie z odmianami roślin chronionymi albo niechronionymi prawami ochrony odmian. Przez części roślin rozumie się wszystkie naziemne i podziemne części i organy roślin, jak pęd, liść, kwiecie i korzeń, przy czym przykładowo przytacza się liście, igły, łodygi, pnie, kwiecia, owocnie, owoce i nasiona oraz korzenie, bulwy i kłącza. Do części roślin należy też zbiory oraz wegetatywny i generatywny materiał rozmnożeniowy, przykładowo sadzonki, bulwy, kłącza, okłady i nasiona.
[0078] Oddziaływanie według wynalazku na rośliny i części roślin substancjami aktywnymi odbywa się bezpośrednio albo za pośrednictwem oddziaływania na ich otoczenie, biotop albo pomieszczenie składowania według konwencjonalnych metod działania, np. przez zanurzanie, spryskiwanie, wyparowywanie, zamgławianie, rozsypywanie, powlekanie i w przypadku materiału rozmnożeniowego, w szczególności nasion, dalej za pomocą jedno- albo wielowarstwowego powlekania.
[0079] Jak wspomniano powyżej można oddziaływać w przypadku wszystkich roślin i części roślin. W przypadku korzystnego przykładu wykonania oddziałuje się na gatunki roślin występujące dziko albo otrzymane na drodze konwencjonalnych biologicznych metod uprawy, jak krzyżowania albo fuzji protoplastów. W przypadku kolejnego korzystnego przykładu wykonania oddziałuje się na transgeniczne rośliny i gatunki roślin, które otrzymano przy użyciu genotechnologicznych metod ewentualnie w kombinacji z konwencjonalnymi metodami (Genetic Modified Organisms) i ich części. Pojęcie „części“ lub „części roślin“ wyjaśniono powyżej.
[0080] Szczególnie korzystnie oddziałuje się według wynalazku w przypadku roślin z odmian roślin ogólnie dostępnych na rynku albo będących w użytku.
[0081] Odpowiednio do gatunku rośliny lub odmiany rośliny, jej siedliska i warunków wzrostu (podłoże, klimat, okres wegetacji, pożywienie) dzięki oddziaływaniu według wynalazku mogą pojawić się także ponadaddytywne (,,synergistyczne“) efekty. W ten sposób możliwe są zmniejszone ilości nakładu i/lub poszerzenie spektmm działania i/lub wzmocnienie działania substancji i środków stosowanych według wynalazku, lepszy wzrost roślin, zwiększona tolerancja względem wysokich albo niskich temperatur, zwiększona tolerancja względem suchości albo względem zawartości soli w wodzie lub gruncie, podwyższona intensywność kwitnienia, ułatwione zbiory, przyspieszenie dojrzewania, większe zbiory, wyższa jakość i/lub wyższa wartość odżywcza produktów zbiorów, lepsza zdolność do magazynowania i/lub obróbki produktów zbiorów, które wychodzą ponad zakres właściwie oczekiwanych efektów.
[0082] Do korzystnych transgenicznych (otrzymanych za pomocą technologii genowej) roślin lub odmian roślin należą wszystkie rośliny, które otrzymały materiał genetyczny za pośrednictwem genotechnologicznej modyfikacji, która nadała danym roślinom szczególnie korzystne, cenne właściwości (,,Traits“). Przykładami takich właściwości są lepszy wzrost roślin, zwiększona tolerancja względem wysokich albo niskich temperatur, zwiększona tolerancja względem suchości albo względem zawartości soli w wodzie lub gruncie, podwyższona intensywność kwitnienia, ułatwione zbiory, przyspieszenie dojrzewania, większe zbiory, wyższa jakość i/lub wyższa wartość odżywcza produktów zbiorów, lepsza zdolność do magazynowania i/lub obróbki produktów zbiorów. Dalszymi i szczególnie wyróżnionymi przykładami takich właściwości są podwyższona ochrona roślin przed zwierzęcymi i mikrobiologicznymi szkodnikami, jak przed owadami, roztoczami, grzybami patogenicznymi dla roślin, bakteriami i/lub wirusami oraz podwyższona tolerancja roślin na określone herbicydowe substancje aktywne. Jako przykłady roślin transgenicznych wspomina się ważne rośliny uprawne, jak zboże (pszenica, ryż), kukurydza, soja, ziemniaki, bawełna, tytoń, rzepak oraz rośliny owocowe (z owocami: jabłkami, gruszkami, owocami cytrusowymi i winogronami), przy czym szczególnie wyróżnia się kukurydzę, soję, ziemniaki, bawełnę, tytoń i rzepak. Jako właściwości (,,Traits“) szczególnie wyróżnia się podwyższoną ochronę roślin przed owadami, pajęczakami, nicieniami i ślimakami dzięki powstającym w roślinach toksynom, w szczególności takim, które wytwarzane są za pomocą materiału genetycznego z Bacillus Thuringiensis (np. przez geny CrylA(a), CryIA(b), CrylA(c), Cry DA, Cry III A, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb i CrylF oraz ich kombinacje) w roślinach (dalej zwanych „roślinami Bt“). Jako właściwości (,,Traits“) szczególnie wyróżnia się także podwyższoną ochronę roślin przed grzybami, bakteriami i wirusami za pomocą nabytej odporności systemicznej (SAR), systeminie, fitoaleksynom, elicytorom oraz genom odporności i odpowiednim eksprymowanym proteinom i toksynom. Jako właściwości (,,Traits“) szczególnie wyróżnia się dalej podwyższoną tolerancję roślin względem określonych herbicydowych substancji aktywnych, na przykład imidazolinonów, sulfonylomoczników, glifosatów albo fosfmotrycyny (np. ,,PAT“-Gen). Geny nadające odpowiednio pożądane właściwości (,,Traits“) mogą w roślinach transgenicznych występować także we wzajemnych kombinacjach. Jako przykłady „roślin Bt“ można wymienić odmiany kukurydzy, odmiany bawełny, odmiany soi i odmiany ziemniaków, jakie dystrybuuje się pod nazwami handlowymi YIELD GARD® (np. kukurydza, bawełna, soja), KnockOut® (np. kukurydza), StarLink® (np. kukurydza), Bollgard® (bawełna), Nucotn® (bawełna) und NewLeaf® (ziemniaki). Jako przykłady roślin o tolerancji na herbicydy można wymienić odmiany kukurydzy, odmiany bawełny i odmiany soi, jakie dystrybuuje się pod nazwami handlowymi Roundup Ready® (tolerancja na glifosaty np. kukurydza, bawełna, soja), Liberty Link® (tolerancja na fosfmotrycynę, np. rzepak), IMI® (tolerancja na imidazolinony) i STS® (tolerancja na sulfonylomoczniki np. kukurydza). Jako rośliny odporne na herbicydy (konwencjonalnie uprawiane z ukierunkowaniem na tolerancję na herbicydy) można wspomnieć także odmiany dystrybuowane pod nazwą Clearfield® (np. kukurydza). Oczywiście dane wypowiedzi obowiązują także w przypadku odmian roślin, które zostaną wyhodowane w przyszłości lub w przyszłości wejdą na rynek z danymi albo w przyszłości wyhodowanymi genetycznymi właściwościami (,,Traits“).
[0083] Wymienione rośliny można szczególnie korzystnie według wynalazku poddawać oddziaływaniu mieszanin substancji aktywnych według wynalazku. Wymienione powyżej korzystne zakresy obowiązują także dla oddziaływania w przypadku danych rośliny. Szczególnie wyróżnia się oddziaływanie na rośliny za pomocą wymienionych w niniejszym tekście mieszanin.
[0084] Dobre oddziaływanie owadobójcze i roztoczobójcze kombinacji substancji aktywnych według wynalazku wynika z poniższych przykładów. Podczas gdy pojedyncze substancje aktywne wykazują słabe działanie, kombinacje wykazują działanie, które przekracza zwykłą sumę działań.
[0085] W przypadku środków owadobójczych i roztoczobójczych efekt synergistyczny zachodzi zawsze wtedy, gdy działanie kombinacji substancji aktywnych jest mocniejsze niż suma działań pojedynczych zastosowanych substancji aktywnych.
[0086] Oczekiwany wynik można wyliczyć dla konkretnej kombinacji dwóch substancji aktywnych według S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22) następująco: [0087] Gdy
X oznacza stopień wytępienia, wyrażony w % niepoddanej działaniu próby kontrolnej, w przypadku zastosowania substancji aktywnej A w ilości nakładu m g/ha albo w stężeniu m ppm, Y oznacza stopień wytępienia, wyrażony w % niepoddanej działaniu próby kontrolnej, w przypadku zastosowania substancji aktywnej A w ilości nakładu n g/ha albo w stężeniu n ppm oraz E oznacza stopień wytępienia, wyrażony w % niepoddanej działaniu próby kontrolnej, w przypadku zastosowania substancji aktywnych A i B w ilościach nakładu m i n g/ha albo w stężeniu m i n ppm, to wówczas
[0088] Jeśli rzeczywisty stopień wytępienia środkiem owadobójczym jest większy od obliczonego, to kombinacja jest pod względem wytępienia ponadaddytywna, tzn. występuje efekt synergistyczny. W takim przypadku rzeczywisty zaobserwowany stopień wytępienia musi być większy niż wartość obliczona według przytoczonego powyżej wzoru dla oczekiwanego stopnia wytępienia (E).
[0089] Po pożądanym czasie określa się wytępienie w %. W danym przypadku 100 % oznacza, że wytępiono wszystkie zwierzęta; 0% oznacza, że nie wytępiono żadnych zwierząt.
Przykłady zastosowania
Przykład A test z Aphis gossypii [0090] rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylopoliglikolowego [0091] W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji aktywnych miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńcza koncentrat do pożądanego stężenia za pomocą wody zawierającej emulgator.
[0092] Liście bawełny (Gossypium hirsutum) mocno porażone przez mszycę bawełnianą (Aphis gossypii) poddaje się działaniu przez zanurzenie w preparacie substancji o pożądanym stężeniu.
[0093] Po pożądanym czasie określa się wytępienie w %. W danym przypadku 100 % oznacza, że wytępiono wszystkie mszyce; 0% oznacza, że nie wytępiono żadnych mszyc. Otrzymane wartości wytępienia wylicza się według wzoru Colby'ego (patrz strona 39).
[0094] W przypadku danego testu np. następująca kombinacja substancji aktywnych według niniejszego zgłoszenia wykazuje synergistycznie wzmocnioną skuteczność w porównaniu do zastosowanych pojedynczo substancji aktywnych:
Tabela A
Przykład B test z Heliothis armigera [0095] rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylopoliglikolowego [0096] W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji aktywnych miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńcza koncentrat do pożądanego stężenia za pomocą wody zawierającej emulgator.
[0097] Pędy soi (Glycine max) poddaje się działaniu przez zanurzenie w preparacie substancji o pożądanym stężeniu i obsadza gąsienicami słonecznicy orężówki (Heliothis armigera) dopóki liście są jeszcze wilgotne.
[0098] Po pożądanym czasie określa się wytępienie w %. W danym przypadku 100 % oznacza, że wytępiono wszystkie gąsienice; 0% oznacza, że nie wytępiono żadnych gąsienic. Otrzymane wartości wytępienia wylicza się według wzoru Colby'ego (patrz strona 39).
[0099] W przypadku danego testu następująca kombinacja substancji aktywnych według niniejszego zgłoszenia wykazała synergistycznie wzmocnioną skuteczność w porównaniu do zastosowanych pojedynczo substancji aktywnych:
Tabela B 1
Tabela B 2
Tabela B 3
Przykład C test z Myzus persicae [0100] rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylopoliglikolowego [0101] W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji aktywnych miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńcza koncentrat do pożądanego stężenia za pomocą wody zawierającej emulgator.
[0102] Liście kapusty (Brassica oleracea) mocno porażone przez mszycę brzoskwiniową (Myzus persicae) poddaje się działaniu przez zanurzenie w preparacie substancji o pożądanym stężeniu. Po pożądanym czasie określa się wytępienie w %. W danym przypadku 100 % oznacza, że wytępiono wszystkie mszyce; 0% oznacza, że nie wytępiono żadnych mszyc. Otrzymane wartości wytępienia wylicza się według wzoru Colby'ego (patrz strona 39).
[0103] W przypadku danego testu np. następująca kombinacja substancji aktywnych według niniejszego zgłoszenia wykazuje synergistycznie wzmocnioną skuteczność w porównaniu do zastosowanych pojedynczo substancji aktywnych:
Tabela C
Przykład D test z larwami Phaedon cochleariae [0104] rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylopoliglikolowego [0105] W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji aktywnych miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńcza koncentrat do pożądanego stężenia za pomocą wody zawierającej emulgator.
[0106] Liście kapusty (Brassica oleracea) poddaje się działaniu przez zanurzenie w preparacie substancji o pożądanym stężeniu i obsadza larwami żaczki chrzanówki (Phaedon cochleariae) dopóki liście sąjeszcze wilgotne.
[0107] Po pożądanym czasie określa się wytępienie w %. W danym przypadku 100 % oznacza, że wytępiono wszystkie larwy chrząszcza; 0% oznacza, że nie wytępiono żadnych larw chrząszcza. Otrzymane wartości wytępienia wylicza się według wzoru Colby'ego (patrz strona 39).
[0108] W przypadku danego testu następująca kombinacja substancji aktywnych według niniejszego zgłoszenia wykazała synergistycznie wzmocnioną skuteczność w porównaniu do zastosowanych pojedynczo substancji aktywnych:
Tabela D
Przykład E test z Plutella xylostella (szczep o normalnej wrażliwości) [0109] rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylopoliglikolowego [0110] W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji aktywnych miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńcza koncentrat do pożądanego stężenia za pomocą wody zawierającej emulgator.
[0111] Liście kapusty (Brassica oleracea) poddaje się działaniu przez zanurzenie w preparacie substancji o pożądanym stężeniu i obsadza gąsienicami tantnisia krzyżowiaczka (Plutella xylostella, szczep o normalnej wrażliwości) dopóki liście są jeszcze wilgotne.
[0112] Po pożądanym czasie określa się wytępienie w %. W danym przypadku 100 % oznacza, że wytępiono wszystkie gąsienice; 0% oznacza, że nie wytępiono żadnych gąsienic. Otrzymane wartości wytępienia wylicza się według wzoru Colby'ego (patrz strona 39).
[0113] W przypadku danego testu następująca kombinacja substancji aktywnych według niniejszego zgłoszenia wykazała synergistycznie wzmocnioną skuteczność w porównaniu do zastosowanych pojedynczo substancji aktywnych:
Tabela E 1
Tabela E 2
Przykład F test z Plutella xylostella (szczep odporny) [0114] rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylopoliglikolowego [0115] W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji aktywnych miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńcza koncentrat do pożądanego stężenia za pomocą wody zawierającej emulgator.
[0116] Liście kapusty (Brassica oleracea) poddaje się działaniu przez zanurzenie w preparacie substancji o pożądanym stężeniu i obsadza gąsienicami tantnisia krzyżowiaczka (.Plutella xylostella, szczep odporny) dopóki liście sąjeszcze wilgotne.
[0117] Po pożądanym czasie określa się wytępienie w %. W danym przypadku 100 % oznacza, że wytępiono wszystkie gąsienice; 0% oznacza, że nie wytępiono żadnych gąsienic. Otrzymane wartości wytępienia wylicza się według wzoru Colby'ego (patrz strona 39).
[0118] W przypadku danego testu następująca kombinacja substancji aktywnych według niniejszego zgłoszenia wykazała synergistycznie wzmocnioną skuteczność w porównaniu do zastosowanych pojedynczo substancji aktywnych:
Tabela F 1
Tabela F 2
Przykład G test z Spodoptera exigua [0119] rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu emulgator: 2 części wagowe alkiloarylopoliglikoloeteru [0120] W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji aktywnych miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńcza koncentrat do pożądanego stężenia za pomocą wody zawierającej emulgator.
[0121] Liście kapusty (Brassica oleracea) poddaje się działaniu przez zanurzenie w preparacie substancji o pożądanym stężeniu i obsadza gąsienicami światłowki naziemnicy (Spodoptera exigua) dopóki liście są jeszcze wilgotne.
[0122] Po pożądanym czasie określa się wytępienie w %. W danym przypadku 100 % oznacza, że wytępiono wszystkie gąsienice; 0% oznacza, że nie wytępiono żadnych gąsienic. Otrzymane wartości wytępienia wylicza się według wzoru Colby'ego (patrz strona 39).
[0123] W przypadku danego testu następująca kombinacja substancji aktywnych według niniejszego zgłoszenia wykazała synergistycznie wzmocnioną skuteczność w porównaniu do zastosowanych pojedynczo substancji aktywnych:
Tabela G 1
Tabela G 2
dr Aleksandra Twardowska Rzecznik patentowy

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja zawierająca synergistycznie skuteczną kombinację substancji aktywnych zawierającą co najmniej jedną substancję aktywną z grypy amidów kwasu antranilowego o wzorze ogólnym (1-1),
    w którym R2 oznacza wodór albo metyl, R3 oznacza Ci-C4-alkil, R4 oznacza metyl, trifluorometyl, trifluorometoksy, fluor, chlor, brom lub jod, R5 oznacza wodór, fluor, chlor, brom, jod, trifluorometyl lub trifluorometoksy, R7 oznacza chlor lub brom, R9 oznacza trifluorometyl, chlor, brom, difluorometoksy lub trifluoroetoksy, i co najmniej jedną substancję aktywną z grupy 2 wybraną z (2-5) triflumuronu (2-22) flufenoksuronu (2-9) emamektyny (2-10) metoksyfenozydu (2-16) fipronilu (2-17) etiprolu (2-21) indoksakarbu w stosunku od 200:1 do 1:200.
  2. 2. KOmpozycja według zastrz. 1 zawierająca co najmniej jeden z następujących amidów kwasu antranilowego o wzorze ogólnym (I-1), w którym R , R , R , R , R i R posiadają znaczenia podane w następującej tabeli
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1 zawierająca co najmniej jeden z następujących amidów kwasu antranilowego o wzorze ogólnym (I-1), w którym 2 3 4 5 7 9 R , R , R , R , R i R posiadają znaczenia podane w poniższej tabeli
  4. 4. Kompozycja zawierająca co najmniej jeden amid kwasu antranilowego o wzorze ogólnym (I-1) jak określono w zastrzeżeniu 1 i co najmniej jedną substancję aktywną z grupy 2 wybraną spośród (2-5) triflumuronu (2-9) emamektyny (2-10) metoksyfenozydu.
  5. 5. Zastosowanie synergistycznie skutecznej mieszaniny określonej zastrzeżeniem 1, 2, 3 albo 4, do zwalczania zwierzęcych szkodników, z wyłączeniem terapeutycznego traktowania ciała ludzkiego i zwierzęcego.
  6. 6. Sposób produkcji środków do zwalczania szkodników, znamienny tym, że synergistycznie skuteczną mieszaninę określoną zastrzeżeniem 1, 2, 3 albo 4, miesza się z wypełniaczami i/lub powierzchniowo czynnymi substancjami.
  7. 7. Sposób zwalczania szkodników zwierzęcych, znamienny tym, że synergistycznie skuteczną mieszaninią określoną zastrzeżeniem 1, 2, 3 albo 4, oddziałuje się na zwierzęce szkodniki i/lub ich przestrzeń życiową, z wyłączeniem terapeutycznego traktowania ciała ludzkiego albo zwierzęcego. dr Aleksandra Twardowska Rzecznik patentowy
PL04798021.4T 2003-12-04 2004-11-20 Owadobójcze kombinacje substancji aktywnych zawierające amidy kwasu antranilowego i co najmniej jeszcze jedną owadobójczą substancję aktywną PL1699290T5 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10356550A DE10356550A1 (de) 2003-12-04 2003-12-04 Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
PCT/EP2004/013196 WO2005053393A2 (de) 2003-12-04 2004-11-20 Insektizide wirkstoffkombinationen enthaltend anthranilsäureamiden und mindestens einen weiteren insektiziden wirkstoff
EP04798021.4A EP1699290B2 (de) 2003-12-04 2004-11-20 Insektizide wirkstoffkombinationen enthaltend anthranilsäureamiden und mindestens einen weiteren insektiziden wirkstoff

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL1699290T3 PL1699290T3 (pl) 2011-07-29
PL1699290T5 true PL1699290T5 (pl) 2016-09-30

Family

ID=34638312

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL04798021.4T PL1699290T5 (pl) 2003-12-04 2004-11-20 Owadobójcze kombinacje substancji aktywnych zawierające amidy kwasu antranilowego i co najmniej jeszcze jedną owadobójczą substancję aktywną

Country Status (19)

Country Link
US (1) US8735431B2 (pl)
EP (1) EP1699290B2 (pl)
JP (1) JP4795967B2 (pl)
KR (1) KR101180342B1 (pl)
CN (4) CN101449678B (pl)
AT (1) ATE498310T1 (pl)
AU (1) AU2004294710C1 (pl)
BR (1) BRPI0416545B1 (pl)
CA (1) CA2547985C (pl)
DE (2) DE10356550A1 (pl)
ES (1) ES2359922T5 (pl)
IL (1) IL176059A0 (pl)
IN (1) IN236210B (pl)
MX (1) MX282324B (pl)
PH (1) PH12006501083B1 (pl)
PL (1) PL1699290T5 (pl)
RU (1) RU2395963C9 (pl)
WO (1) WO2005053393A2 (pl)
ZA (1) ZA200604391B (pl)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR036872A1 (es) 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
MY142967A (en) 2001-08-13 2011-01-31 Du Pont Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
US7247647B2 (en) 2003-01-28 2007-07-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyano anthranilamide insecticides
DE10353281A1 (de) * 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
EA200602033A1 (ru) * 2004-05-10 2007-06-29 Зингента Партисипейшнс Аг Пестицидные смеси
GT200500179AA (es) * 2004-07-01 2008-10-29 Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados
EP2687093B1 (en) * 2006-09-01 2020-07-22 FMC Corporation Local topical administration formulations containing indoxacarb
CN101700030A (zh) * 2009-09-17 2010-05-05 张志高 氯虫苯甲酰胺氟铃脲杀虫组合物
CN101703054B (zh) * 2009-11-19 2012-10-10 湖南化工研究院 氰虫酰胺与甲胺基阿维菌素苯甲酸盐的杀虫组合物
CN101703051B (zh) * 2009-12-03 2012-10-17 湖南化工研究院 含氰虫酰胺和杀虫单的杀虫组合物及其用途
CN101790983B (zh) * 2010-01-14 2013-07-31 湖南化工研究院 含氰虫酰胺和单甲脒的农药组合物
EP2582242B1 (de) * 2010-06-18 2016-12-28 Bayer Intellectual Property GmbH Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
CN103118541A (zh) * 2010-07-20 2013-05-22 拜耳知识产权有限责任公司 邻氨基苯甲酰胺衍生物通过灌注、土混、浇灌处理、滴注施用、注射至土壤、茎杆或花、在水培体系中通过处理栽植穴或浸渍施用、漂浮或种子箱施用或通过处理种子来防治昆虫和蛛螨的用途,以及增加植物对非生物胁迫的胁迫耐受性的用途
EP2606732A1 (en) * 2011-12-19 2013-06-26 Bayer CropScience AG Use of an anthranilic diamide derivatives with heteroaromatic and heterocyclic substituents in combination with a biological control agent
CN103461352A (zh) * 2012-06-07 2013-12-25 陕西美邦农药有限公司 一种含溴虫苯甲酰胺与生物源类的杀虫组合物
CN103478157B (zh) * 2012-06-13 2016-04-27 陕西美邦农药有限公司 一种高效杀虫组合物
JP6256771B2 (ja) 2012-12-06 2018-01-10 セルジーン クオンティセル リサーチ,インク. ヒストンデメチラーゼ阻害剤
CN104365638A (zh) * 2014-10-24 2015-02-25 青岛瀚生生物科技股份有限公司 二卤代吡唑酰胺与虱螨脲复配杀虫组合物
CN105613509A (zh) * 2014-10-30 2016-06-01 陕西美邦农药有限公司 一种含氟氧虫酰胺的农药组合物
CN105638708A (zh) * 2016-03-31 2016-06-08 杭州宇龙化工有限公司 一种农业杀虫组合物及其用途
TWM547899U (zh) * 2017-06-16 2017-09-01 You-Yun Jiang 防蚊抗菌式野餐墊
CN107372373A (zh) * 2017-09-12 2017-11-24 钦州学院 通过控制印楝素浓度提高裸体方格星虫养殖存活率的方法
WO2021152527A1 (en) 2020-01-30 2021-08-05 UPL Corporation Limited Insecticidal composition
RU2769131C1 (ru) * 2021-10-06 2022-03-28 Акционерное общество "Щелково Агрохим" Агрохимическая смесь для защиты растений от насекомых

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3364177A (en) 1966-02-21 1968-01-16 Dow Chemical Co Curing epoxy resins with aminomethylated diphenyl oxides
US4055661A (en) 1974-12-11 1977-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Miticidal and aphicidal method utilizing 2-higher alkyl-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone carboxylic acid esters
FI762480A (pl) 1975-09-15 1977-03-16 Du Pont
IL79360A (en) 1985-07-12 1993-02-21 Ciba Geigy Ag Aleyrodidae-controlling compositions containing n-(4-phenoxy-2,6- diisopropylphenyl) -n)-tert- butylthiourea as active agent
CA1300137C (en) 1985-12-27 1992-05-05 Hiroshi Hamaguchi Pyrazole oxime derivative and its production and use
US5010098A (en) 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
DE69217085T2 (de) 1991-11-22 1997-05-28 Uniroyal Chem Co Inc Insekttötende phenylhydrazin-derivate
EP0639572B1 (en) 1992-04-28 1998-07-29 Yashima Chemical Industry Co., Ltd. 2-(2,6-difluorophenyl)-4-(2-ethoxy-4-tert-butylphenyl)-2-oxazoline
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
AU2001237416A1 (en) 2000-03-07 2001-09-17 Janssen Pharmaceutica N.V. Pesticidal compositions and their use as protecting agents
DE10013914A1 (de) 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
MY138097A (en) 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
DE10043610A1 (de) 2000-09-05 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10055941A1 (de) 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP4359433B2 (ja) 2001-05-21 2009-11-04 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 非芳香族複素環式環を含有するジアミド無脊椎有害動物抑制剤
DE60236600D1 (de) 2001-08-13 2010-07-15 Du Pont Substituierte 1h-dihydropyrazole, ihre herstellung und verwendung
AR036872A1 (es) * 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
TWI327566B (en) 2001-08-13 2010-07-21 Du Pont Novel substituted ihydro 3-halo-1h-pyrazole-5-carboxylates,their preparation and use
MY142967A (en) * 2001-08-13 2011-01-31 Du Pont Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
DK1417176T3 (da) * 2001-08-16 2009-03-23 Du Pont Substituerede anthranilamider til kontrol af hvirvellöse skadegörere
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
ES2271371T3 (es) 2001-09-21 2007-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antranilamidas artropodicidas.
CN100349890C (zh) 2002-01-22 2007-11-21 纳幕尔杜邦公司 用于防治无脊椎害虫的喹唑啉(二)酮
US7247647B2 (en) * 2003-01-28 2007-07-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyano anthranilamide insecticides
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004021564A1 (de) 2003-11-14 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
EP1719409B1 (en) 2004-02-24 2012-07-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticide composition
EA200602033A1 (ru) 2004-05-10 2007-06-29 Зингента Партисипейшнс Аг Пестицидные смеси
GT200500179AA (es) 2004-07-01 2008-10-29 Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados
BRPI0607032A2 (pt) 2005-04-08 2009-08-04 Syngenta Participations Ag misturas pesticidas

Also Published As

Publication number Publication date
US8735431B2 (en) 2014-05-27
JP4795967B2 (ja) 2011-10-19
ZA200604391B (en) 2007-10-31
PL1699290T3 (pl) 2011-07-29
PH12006501083B1 (en) 2012-01-06
MXPA06006204A (es) 2006-08-09
AU2004294710C1 (en) 2014-07-03
CN102084866B (zh) 2013-09-18
RU2006123439A (ru) 2008-01-20
IL176059A0 (en) 2006-10-05
MX282324B (es) 2010-12-20
BRPI0416545B1 (pt) 2016-03-08
CN102783489B (zh) 2014-05-14
BRPI0416545A (pt) 2007-01-09
IN2006DE02820A (pl) 2007-05-18
RU2395963C2 (ru) 2010-08-10
CN1889837A (zh) 2007-01-03
EP1699290B2 (de) 2015-04-15
US20100292226A1 (en) 2010-11-18
DE502004012212D1 (de) 2011-03-31
ES2359922T5 (es) 2015-07-29
JP2007516963A (ja) 2007-06-28
AU2004294710A1 (en) 2005-06-16
ATE498310T1 (de) 2011-03-15
WO2005053393A2 (de) 2005-06-16
WO2005053393A3 (de) 2005-08-04
CN101449678A (zh) 2009-06-10
CA2547985A1 (en) 2005-06-16
EP1699290B1 (de) 2011-02-16
RU2395963C9 (ru) 2010-12-20
KR101180342B1 (ko) 2012-09-07
KR20060123406A (ko) 2006-12-01
CN101449678B (zh) 2012-11-07
IN236210B (pl) 2009-10-16
DE10356550A1 (de) 2005-07-07
AU2004294710B2 (en) 2011-06-16
CN102084866A (zh) 2011-06-08
ES2359922T3 (es) 2011-05-30
CN102783489A (zh) 2012-11-21
EP1699290A2 (de) 2006-09-13
CA2547985C (en) 2012-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2003271687B2 (en) Active substance combinations having insecticidal and acaricidal properties
KR101403908B1 (ko) 살충 및 살비성을 지니는 활성 성분의 배합물
KR101166850B1 (ko) 살충성을 가지는 활성 물질의 배합물
RU2287932C2 (ru) Инсектицидное средство, содержащее синергетическую смесь двух активных веществ
KR100870171B1 (ko) 살충성을 가지는 활성 물질 배합물
JP4733027B2 (ja) 殺虫及び殺ダニ性を有する活性化合物の組み合わせ
PL1699290T5 (pl) Owadobójcze kombinacje substancji aktywnych zawierające amidy kwasu antranilowego i co najmniej jeszcze jedną owadobójczą substancję aktywną
BRPI0416035B1 (pt) Agente, uso dos mesmos e processo para produção de composições praguicidas
KR20020059642A (ko) 살충 및 살비성을 갖는 활성 성분 배합물
KR20020079923A (ko) 살충 및 살비성을 갖는 활성 성분의 배합물
CZ20031198A3 (cs) Kombinace účinných látek s insekticidními a akaricidními vlastnostmi a jejich použití
KR20020084209A (ko) 살충 및 살비성을 갖는 활성 물질의 배합물
JP2007517814A (ja) 殺虫特性を有する活性物質組合せ
IL152010A (en) Active substance combinations against insects and roundworms
JP4733026B2 (ja) 殺虫及び殺ダニ性を有する活性化合物の組み合わせ
MXPA06006209A (es) Combinaciones de compuestos activos que tienen propiedades insecticidas y acarici
US20090156669A1 (en) Combination of active ingredients with insecticidal and acaricidal properties
JP4705584B2 (ja) 殺虫特性を有する活性物質組合せ
RU2291617C2 (ru) Средство для борьбы с насекомыми и акаридами
MX2009000503A (es) Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas.