PL167141B1 - Sposób otrzymywania związków ciekłokrystalicznych zawierających pierścień 1,3-dioksa- -2-boranu - Google Patents
Sposób otrzymywania związków ciekłokrystalicznych zawierających pierścień 1,3-dioksa- -2-boranuInfo
- Publication number
- PL167141B1 PL167141B1 PL29452292A PL29452292A PL167141B1 PL 167141 B1 PL167141 B1 PL 167141B1 PL 29452292 A PL29452292 A PL 29452292A PL 29452292 A PL29452292 A PL 29452292A PL 167141 B1 PL167141 B1 PL 167141B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- formula
- compounds
- single bond
- represent
- Prior art date
Links
Abstract
Sposób otrymywaMiia wiązków cieklokrystalicznych
zawierających pierścień 1,3-dloZst-2-boranu, o
wzorze ogólnym 1, wktórym Ra oznacza R*a Rb oznacza
R2 albo Ra oznacza R2 a Rb oznacza R1, gdzie Rl jest
grupą alkilową -CnH2n+1 lub alkenylową -CnH2n-1, przy
czym n przyjmuje wartości od 1 do 10 w przypadku
grupy alZilowej lub 2 do 10 w przypadku grupy alZenylowej
natomiast r2 oznacza fragment cząsteczki o wzorze
2, w którym Χ1, Χ2, są jednakowe lub różne i
oznaczają atom wodoru, fluoru albo chloru, natomiast
Z' oznaczawiązaniepojedyncze lubgrupę -OCO-, -COO-
. -CH2O-, -CH2-CH2-. A oznacza jedną grupę ze zbioru
obejmującego grupy: -NO2, -NCS, -OCHF2. -OCH2F,
-CH2F, -CHF2, -CF3, -F oraz, z wyjątkiem przypadku gdy
Z' oznacza wiązanie pojedyncze, grupę -OCF3, lub fragment
cząsteczki o wzorze 3, w którym Χ1, Χ2, Χ3, Χ4 są
jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru, fluoru
albo chloru, Z' i Z oznaczają wiązanie pojedyncze lub
grupę -OCO-, -COO-, -CH2O-, -CH2-CH2- natomiast A
oznacza jedną grupę ze zbioru: -NO2, -NCS, -OCH2F.
-CH2F, -OCHF2, -OCF2, -CF3, -F, znamienny tym, że
związki te otrzymuje się w reakcji bezpośredniej kondensacji
alkilodioli o wzorze 4, z kwasem aryloboranowym
o wzorze 5, w tym celu związki o wzorze 4 i 5 zmieszane
w stosunku molowym 0,9-1, ogrzewa się w węglowodorach
lub chlorowęglowodorach, korzystnie w benzenie
lub toluenie, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika
do zakończenia wydzielania się wody, a następnie wytworzony
produkt wydziela się znanymi metodami.
Description
Wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania związków ciekłokrystalicznych zawierających pierścień 1,3-dioksa-2-boranu stosowanych zwłaszcza jako składnik mieszanin wykorzystywanych jako element wskaźników do wizualizacji informacji.
Znane są związki ciekłokrystaliczne zawierające pierścień 1,3-dioksa-2-boranu, na przykład opis patentowy USA 4 853 150, zgłoszenia patentowe japońskie 61-83190 i 61-10972. Związki opisane posiadają w położeniu terminalnym cząsteczki grupę polarną - cyjanową, charakteryzują się więc bardzo dużą anizotropią dielektryczną Δε przyjmuje wartość +70, ale jednocześnie związki te charakteryzują się bardzo dużymi lepkościami co ogranicza ich zastosowanie.
Do zastosowań praktycznych potrzebne są związki charakteryzujące się mniejszą lepkością, małą zawartością zanieczyszczeń o charakterze jonowym i mniejszą polarnością w porównaniu do cyjanozwiązków co pozwoliłoby uzyskiwać materiały ciekłokrystaliczne o wyższej oporności, z niższymi wartościami stosunku Δε/ειι i niższymi wartościami stałych elastyczności.
W polskich opisach patentowych Nr 138 287, i 137 996, (USA 4 528 116) opisane są przez nas związki należące do szeregu homologicznego 4-(trans-4-n-alkilocykloheksylo)-1-izotiocyjanianobenzenów. Związki te charakteryzują się bardzo niską lepkością, niskimi temperaturami topnienia i można z nich uzyskiwać mieszaniny o szerokim zakresie fazy nematycznej. Ciekłokrystaliczne izotiocyjaniany można mieszać z różnymi grupami związków polarnych i niepolarnych, ale w przypadku mieszania ich z cyjanozwiązkami uzyskuje się mieszaniny o niższej oporności niż wtedy gdy miesza się je z innymi związkami polarnymi lub niepolamymi. Niskie przewodnictwo jest bardzo ważnym parametrem mieszanin decydującym o trwałości wskaźników i o możliwości zastosowania np. w płaskich ekranach TV.
Okazało się, że również w przypadku pochodnych 1,3-dioksa-2-boranu jest możliwe uzyskanie związków o bardziej korzystnych właściwościach dla zastosowań w stosunku do
167 141 znanego stanu techniki, szczególnie przydatnych jako składniki mieszanin zawierających wspomniane wyżej izotiocyjaniany.
Związki ciekłokrystaliczne zawierające pierścień 1,3-dioksa-2-boranu których sposób otrzymywania jest przedmiotem wynalazku, są 2,5-dipodstawionymi pochodnymi 1,3-dioksa2-boranu o wzorze ogólnym 1, w którym Ra oznacza R1 a Rb oznacza R2 albo Ra oznacza R2 a Rb oznacza Ri, gdzie R ‘ jest grupą alkilową -CnH2n+1 lub alkenylową -CnH2n-1. przy czym n przyjmuje wartości od 1 do 10 w przypadku grupy alkilowej lub 2 do 10 w przypadku grupy alkenylowej natomiast r2 oznacza fragment cząsteczki o wzorze 2, w którym Xi, Χ2, są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru, fluoru albo chloru, natomiast Z’ oznacza wiązanie pojedyncze lub grupę -OCO-, -COO-, -CH2O-, -CH2-CH2-, A oznacza jedną grupę ze zbioru obejmującego grupy: -NO2, -NCS, -OCHF2, -OCH2F, -CHF2, -CF3, -F oraz, z wyjątkiem przypadku gdy Z’ oznacza wiązanie pojedyncze, grupę -OCF3, lub fragment cząsteczki o wzorze 3, w którym Xi, X2, Χ3, Χ4 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru, fluoru albo chloru, Z’ i Z oznaczają wiązanie pojedyncze lub grupę -OCO-, -COO-, -CH2O-, -CH2-CH2- natomiast A oznacza jedną grupę ze zbioru: -NO2, -NCS, -OCH2F, -CH2F, -OCHF2, -OCF3, -CHF2, -CF3, -F.
Związki te otrzymują się w reakcji bezpośredniej kondensacji alkilodioli o wzorze 4, w którym Ra ma takie samo znaczenie jak we wzorze 1, z kwasem aryloboranowym o wzorze 5, w którym Rb ma takie samo znaczenie jak we wzorze 2. Sposób według wynalazku polega na tym, związki o wzorze 4 i 5 zmieszane w stosunku molowym 0,9-1, ogrzewa się w węglowodorach lub chlorowęglowodorach, korzystnie w benzenie lub toluenie, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika do zakończenia wydzielania się wody, a następnie wytworzony produkt wydziela się znanymi metodami.
Związki dwupierścieniowe otrzymane sposobem według wynalazku mają zwykle niskie temeperatury klarowania, bądź są tylko cieczami izotropowymi i mogą stanowić składnik mieszanin w ilościach do 10% wag., ponieważ dosyć silnie obniżają temperaturę klarowania. Większy udział związków o wzorze 1 w różnych mieszaninach jest możliwy i korzystny w przypadku związków trójpierścieniowych. Związki z grupą terminalną NO2 zwykle nie są stosowane jako składniki mieszanin ciekłokrystalicznych, stanowią one jednak ważny półprodukt do otrzymywania związków z grupą terminalną -NCS.
Wynalazek zostanie bliżej wyjaśniony w oparciu o przykłady
Przykła d. Otrzymywanie 1-(4-nitrofenylo)-4-pentylo-1-bora-2,6-dioksacykloheksanu
A. Otrzymywania kwasu 2-fenyloetyloboranowego.
W kolbie umieszczono roztwór 34 cm3 (0.2 mol) boranu trietylu w 150 cm3 tetrahydrofuranu i ochłodzono do -60°C. W tej temperaturze dodawano po kropli roztwór 0.2 mola bromku 2-fenyloetylomagnezowego w 100 cm3 tetrahydroofuranu. Po wkropleniu mieszano jeszcze przez 2 godziny w temp. -60°C i odstawiono na noc. Następnego dnia wylano na lód (1O0g) z dodatkiem 20 cm‘3 stęż. kwasu solnego i zatężono na wyparce próżniowej. Surowy kwas krystalizowano 2 razy z200 cm3 wody. Otrzymano 8.5g (28%) kwasu 2-fenyloetyloboranowego.
B. Otrzymywanie kwasu 2(4-nitrofenylo)etyloboranowego.
Do ochłodzonej do 5°C mieszaniny 20 cm3 stęż. kwasu siarkowego i 20 cm3 stęż. kwasu azotowego dodawano małymi porcjami 8.5 g kwasu 2-fenyloetyloboranowego, ciągle mieszając i utrzymując 5°C. Po oddaniu całej ilości kwasu 2-fenyloetyloboranowego mieszano w temperaturze pokojowej przez 0.5 godz. i wlano na 100 g lodu. Surowy kwas odsączono i przemyto małą ilością wody z lodem.
C. Otrzymywanie 2-[5-penylo-1,3-dioksa-2-boranylo-2]- l-(4-nitrofenylo)etanu
W kolbie umieszczono, otrzymany w poprzednim etapie kwas 2-(4-nitrofenylo)etyloboranowy, 7.3 g (50 mmol) 2-penylo-1,3 propandiolu i 100 cm3 benzenu i gotowano pod nasadką azeotropową do zakończenia wydzielania się wody. Mieszaninę ochłodzono i zatężono na wyparce próżniowej do sucha. Krystalizowano 2 razy z 50 cm3 n-heksanu. Otrzymano 5 g (33%) 2-[5-penylo-1,3-dioksa-2-boranyIo-2H-(4-nitrofenylo)etanu o temperaturze topnienia 31 -32°C.
167 141
W podobny sposób otrzymano:
5-(4-nitrofenylo)-1,3-dioksa-2-boran
5-(4-fluorofenylo)-1,3-dioksa-2-boran
5-(4-fluorometyIofenyIo)-1,3-dioksa-2-boran
5-(4-difluorometyIofenylo)-1,3-dioksa-2-boran
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób otrzymywania związków ciekłokrystalicznych zawierających pierścień 1,3-dioksa-2-boranu, o wzorze ogólnym 1, w którym Ra oznacza R1 a Rb oznacza R2 albo Ra oznacza R2 a Rb oznacza R- gdzie Ri jest grupą alkilową -CnH2n+i lub alkenylową -CnH2n-i, przy czym n przyjmuje wartości od 1 do 10 w przypadku grupy alkilowej lub 2 do 10 w przypadku grupy alkenylowej natomiast r2 oznacza fragment cząsteczki o wzorze 2, w którym X-, Χ2, są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru, fluoru albo chloru, natomiast Z’ oznacza wiązanie pojedyncze lub grupę -OCO-, -COO-, -CH2O-, -CH2-CH2-, A oznacza jedną grupę ze zbioru obejmującego grupy: -NO2, -NCS, -OCHF2, -OCH2F, -CH2F, -CHF2, -CF3, -F oraz, z wyjątkiem przypadku gdy Z' oznacza wiązanie pojedyncze, grupę -OCF3, lub fragment cząsteczki o wzorze 3, w którym X- Χ2, Χ3, Χ4 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru, fluoru albo chloru, Z’ i Z oznaczają wiązanie pojedyncze lub grupę -OCO-, -COO-, -CH2O-, -CH2-CH2- natomiast A oznacza jedną grupę ze zbioru: -NO2, -NCS, -OCH2F, -CH2F, -OCHF2, -OCF2, -CF3, -F, znamienny tym, że związki te otrzymuje się w reakcji bezpośredniej kondensacji alkilodioli o wzorze 4, z kwasem aryloboranowym o wzorze 5, w tym celu związki o wzorze 4 i 5 zmieszane w stosunku molowym 0,9-1, ogrzewa się w węglowodorach lub chlorowęglowodorach, korzystnie w benzenie lub toluenie, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika do zakończenia wydzielania się wody, a następnie wytworzony produkt wydziela się znanymi metodami.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL29452292A PL167141B1 (pl) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | Sposób otrzymywania związków ciekłokrystalicznych zawierających pierścień 1,3-dioksa- -2-boranu |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL29452292A PL167141B1 (pl) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | Sposób otrzymywania związków ciekłokrystalicznych zawierających pierścień 1,3-dioksa- -2-boranu |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL294522A1 PL294522A1 (en) | 1993-11-15 |
PL167141B1 true PL167141B1 (pl) | 1995-07-31 |
Family
ID=20057550
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL29452292A PL167141B1 (pl) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | Sposób otrzymywania związków ciekłokrystalicznych zawierających pierścień 1,3-dioksa- -2-boranu |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL167141B1 (pl) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8329675B2 (en) | 2006-10-10 | 2012-12-11 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US8541581B2 (en) | 2009-04-07 | 2013-09-24 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US8546564B2 (en) | 2009-04-07 | 2013-10-01 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US8957049B2 (en) | 2008-04-09 | 2015-02-17 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US9034849B2 (en) | 2010-02-03 | 2015-05-19 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Fatty acid amide hydrolase inhibitors |
-
1992
- 1992-05-12 PL PL29452292A patent/PL167141B1/pl unknown
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8329675B2 (en) | 2006-10-10 | 2012-12-11 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US8349814B2 (en) | 2006-10-10 | 2013-01-08 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US8629125B2 (en) | 2006-10-10 | 2014-01-14 | Infinty Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US9108989B2 (en) | 2006-10-10 | 2015-08-18 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US8957049B2 (en) | 2008-04-09 | 2015-02-17 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US8541581B2 (en) | 2009-04-07 | 2013-09-24 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US8546564B2 (en) | 2009-04-07 | 2013-10-01 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US8802064B2 (en) | 2009-04-07 | 2014-08-12 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US8802119B2 (en) | 2009-04-07 | 2014-08-12 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
US9034849B2 (en) | 2010-02-03 | 2015-05-19 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Fatty acid amide hydrolase inhibitors |
US9951089B2 (en) | 2010-02-03 | 2018-04-24 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Methods of treating a fatty acid amide hydrolase-mediated condition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL294522A1 (en) | 1993-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Alexander et al. | Self‐assembly of main chain liquid crystalline polymers via heteromeric hydrogen bonding | |
DE3934190A1 (de) | Malonsaeurefarbstoffe und deren polykondensationsprodukte | |
JPH0334987A (ja) | シリル化された安息香酸誘導体、その製法、新規化合物を含有する液晶表示装置 | |
US4212762A (en) | Liquid crystal materials having a formula containing a diphenylethane nucleus | |
EP0160790B1 (en) | Bipyrimidinyl derivatives and liquid crystal compositions containing them | |
PL167141B1 (pl) | Sposób otrzymywania związków ciekłokrystalicznych zawierających pierścień 1,3-dioksa- -2-boranu | |
US4772416A (en) | Phenylpyridine derivative | |
JPS58154544A (ja) | ベンゾニトリル化合物 | |
US4173544A (en) | Novel alkylsubstituted N-benzylideneanilines and liquid crystal compositions containing same | |
EP0247804A2 (en) | 2-(Alkyloxycarbonyloxyphenyl)-5-alkylpyridine and composition containing same | |
JPS6228137B2 (pl) | ||
TWI608000B (zh) | Compound containing a 2,5-benzofuran group, a liquid crystal composition containing the compound, and a display unit | |
CN101880219B (zh) | 一种液晶化合物及其制备方法 | |
JP2856362B2 (ja) | フルオロフェニルピリミジン化合物 | |
JP4521738B2 (ja) | ベンゾチアゾール化合物、その製造法、液晶組成物及び液晶素子 | |
Ruoliene et al. | Liquid Crystalline 4-Alkylamino-4'-Cyanobiphenyls | |
JPH0341473B2 (pl) | ||
JP2019156840A (ja) | 液晶化合物及びそれを含む液晶組成物 | |
JP2789345B2 (ja) | 液晶性アルケニルエーテル化合物 | |
JPS60136555A (ja) | 4−イソチオシアナ−トフエノ−ルのエステル類 | |
Al-Jumaili et al. | Hydrogen-bonded ionic liquid crystals based on multi-armed structure: synthesis and characterization | |
PL166264B1 (pl) | Sposób otrzymywania związków ciekłokrystalicznych zawierających pierścień 1,3-dloksaboranu | |
JPS6241591B2 (pl) | ||
JPS6341456A (ja) | 新規ビスマレイミド化合物およびその製造方法 | |
JPS60246347A (ja) | 安息香酸フエネチルエステル誘導体 |