PL166332B1 - Sposób otrzymywania pochodnych monosulfopirydonu-2 PL - Google Patents
Sposób otrzymywania pochodnych monosulfopirydonu-2 PLInfo
- Publication number
- PL166332B1 PL166332B1 PL29420092A PL29420092A PL166332B1 PL 166332 B1 PL166332 B1 PL 166332B1 PL 29420092 A PL29420092 A PL 29420092A PL 29420092 A PL29420092 A PL 29420092A PL 166332 B1 PL166332 B1 PL 166332B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- derivatives
- pyridone
- water
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-2-ol Chemical class C1=CC=C2NC(=O)C=CC2=C1 LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 16
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical class OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 14
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 3
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical class O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical group [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 description 1
- DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N cyanoacetamide Chemical compound NC(=O)CC#N DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- YPMPTULBFPFSEQ-PLNGDYQASA-N ethyl (z)-3-aminobut-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C(\C)N YPMPTULBFPFSEQ-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Sposób otrzymywania pochodnych monosulfopirydonu-2 o ogól- nym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atoniach wegla, na drodze hydrolizy w kwasie siarkowym pochodnych pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza grupe cyjanowa, do pochodnych pirydonu-2 o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie i sulfonacji produktu hydrolizy za pomoca oleum w srodowisku monohydratu, znamienny tym, ze do kwasu siarkowego w temperaturze powyzej 100°C dodaje sie pochodne pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza grupe cyjanowa lub ammokarbonylowa, w postaci suchej lub pasty z taka szybko- scia, aby temperatura masy reakcyjnej utrzymywala sie w granicach 140- 170°C, korzystnie 150-160°C, przy czym ilosc i stezenie kwasu siarkowego dobiera sie tak, zeby na 1 mol wprowadzanego pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza grupe cyjanowa, przypadalo 2-3 moli wody, a dla pochodnej w której X oznacza grupe ammokarbonylowa 1-2 mole wody, po czym do wytworzonego w wyzej okreslonych warunkach produktu hydrolizy o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, bez wyodrebniania go ze srodowiska reakcji, dodaje sie oleum w ilosci zapewniajacej co najmniej 1 mol trójtlenku siarki na 1 mol pochodnych pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3 i niezbednej do zwiazania wody, a wytworzona pochodna monosulfopirydonu-2 o ogólnym wzorze 1 wyodrebnia sie przez wylanie masy poreakcyjnej o temperaturze ponizej 50°C na lód lub mieszanine lodu z woda i odfiltrowanie wydzielonego osadu, który ewentualnie rozpuszcza sie w roztworze wodorotlenku sodowego i otrzymany roztwór o pH 4-7 suszy sie w suszarni rozpylowej PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania pochodnych monosulfopirydonu-2 o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza łańcuch alkilowy o 1-4 atomach węgla.
Związki o ogólnym wzorze 1, w którym R ma wyżej podane znaczenie są związkami znanymi i stanowią cenne składniki bierne do wytwarzania barwników azowych rozpuszczalnych w wodzie, a szczególnie żółtych barwników reaktywnych wykazujących doskonałe odporności na światło i czynniki mokre.
Sposób otrzymywania omawianych pochodnych monosulfopirydonu-2 opisany jest w patencie RFN 2 117 753. Polega on na sulfonowaniu z zastosowaniem oleum lub chlorosulfonowaniu kwasem chlorosulfonowym w temperaturze -15 - 70°C pochodnych pirydonu o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyZej podane znaczenie. Wytworzone pochodne monosulfonowe pirydonu-2, ewentualnie zobojętnione wodorotlenkiem sodowym, wyodrębnia się przez wylanie masy reakcyjnej na lód lub mieszaninę wody z lodem. Wydzielony osad odfiltrowuje się, przemywa solanką i suszy.
Wykorzystywane w patencie RFN 2 117 753 pochodne pirydonu o ogólnym wzorze 2 wytwarzane są na drodze kor^t^^f^^^cji 3-aminokrotonianu lub cynamonianu etylu, bądź ich pochodnych' z amidem kwasu cyjanooctowego i wymiany gruuy 'yjjnnoej 3 'uzykanej ppohhodnj na atom 3odor3 (patent PL 150 312). Sas mrprec wemiane 'grup 'cyjanowe 3n 3aom 'wodrr 'opisuj 'atent RFN 2 045 B 51. Prowadzi się go w B0-0-- kaeaka 'siarkowy ' 'temperaturę 500ll30lC.
Proces wytwarzania pochodnych moeokulfoplUjdonu-2 według opisanych powyżej sposobów jest procesem o bardzo wysokiej energochłonności, wymaga przy tym jednocześnie znacznego nakładu pracy. Proces ten trwa kilkanaście godzin i przebiega z wydajnością co najwyżej około 7-%. Ze względu na to, że sulfonacja pochodnych pirydonu-? zachodzi jedynie w środowisku bezwodnym, wymagane jest stosowanie substratów wyjściowych w postaci suchej.
W opisanych w patentach RFN 2 045 -51 i 2 117 753 warunkach prowadzenia procesu w temperaturze poniżej 100°C zachodzi jedynie hydroliza grupy cyjanowej do grupy amlnokarbonylowei.
166 332
Dopiero w drugim etapie przy podgrzaniu do 160°C ma miejsce dalsza hydroliza grupy aminokarbonylowej do karboksylowej i przebiegająca w sposób wyjątkowo gwałtowny dekarboksylacja grupy karboksylowej do atomu wodoru. Wydzielający się dwutlenek węgla powoduje przy tym bardzo silne plenienie i gwałtowny przyrost objętości masy reakcyjnej. Proces przebiega w sposób niekontrolowany .
W wyniku przeprowadzonych badań nieoczekiwanie okazało się, Ze proces ten moZna opanować kojarząc ze sobą odpowiednio dobrane warunki prowadzenia hydrolizy grupy cyjanowej i następczej sulfonacji oleum. Okazało się, Że jeżeli pochodne pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3, zarówno w postaci suchej jak i pasty, wprowadza się do gorącego kwasu siarkowego o temperaturze powyżej 100°C i to z taką szybkością, aby temperatura utrzymywała się w granicach 140-170’C, wówczas reakcja hydrolizy grupy cyjanowej i/lub aminokarbonylowej do grupy karboksylowej wraz z następczą dekarboksylacją przebiega bardzo szybko ale jednocześnie w sposób kontrolowany, bez tendencji wyrzucania masy reakcyjnej z reaktora.
Prowadzenie reakcji hydrolizy grupy cyjanowej w temperaturze powyżej 100°C, co pociąga za sobą duży efekt cieplny tej reakcji, z jednoczesnym wykorzystaniem wilgotnej pasty (około 80%), co z kolei powoduje pojawienie się dodatkowej reakcji egzotermicznej wynikającej z rozcieńczania kwasu siarkowego, zdecydowanie przyśpiesza proces eliminacji grupy .cyjanowej lub aminokarbonylowej. Następuje przy tym samorzutny wzrost temperatury do około 170°C, a to eliminuje konieczność dodatkowego grzania masy reakcyjnej.
Hydroliza i łagodna dekarboksylacja przebiegają w tych warunkach szybko, ale jednocześnie łagodnie w ciągu całego czasu ładowania pasty. Proces może być kontrolowany i regulowany szybkością dodawania pirydonu. Następuje przy tym kilkakrotne skrócenie czasu hydrolizy w stosunku do znanych sposobów. Ponadto dodawanie pirydonu w temperaturze powyżej 000*C pozwala na prowadzenie reakcji hydrolizy w większych stężeniach, co jednocześnie zmniejsza zużycie oleum w procesie sulfonacji i stwarza korzystne warunki wydzielania pochodnych monosulfopirydonu-2.
Czas trwania całego procesu zamyka się w 3-4 godzinach przy uzyskiwanej wydajności około 98%.
Sposobem według wynalazku do kwasu siarkowego o temperaturze powyżej 100°C wprowadza się pochodne pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3, w którym R oznacza rodnik alkilowy zawierający 0-4 atomów węgla, a X oznacza grupę cyjanową lub aminokarbonylową, w postaci suchej lub pasty z taką szybkością, aby temperatura masy reakcyjnej utrzymywała się w granicach 040-070'C, korzystnie 050-060°C. Ilość i stężenie kwasu siarkowego dobiera się tak, aby na 0 mol pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, a X oznacza grupę cyjanową, przypadały 2-3 mole wody, a dla pochodnej, w której X oznaaza grrpp aminnoarbooylową ^2 mole wody. Do wytworzonego w tych warunkach ppoduktu hyyrrolzy o ozrlnnm wzooze 2, w kkórrm R ma wyżej podane znaczenie, bez wyodrębniania ze środowiska reakcji, dodaje się oleum w ilości zabezpieczającej co najmniej 1 mol trójtlenku siarki na 0 mol pochodnych pinydonp-2 o ogólnym wzorze 3 i niezbędnej do związania wody. Uzyskaną pochodną moaosulfzpinydonu-2 o ogólnym wzorze 1 wyodrębnia się przez wylanie masy poreakcyjnej o temperaturze poniżej 50°C na lód lub mieszaninę lodu z wodą i odfiltrowanie wydzielonego osadu. Osad ten można ewentualnie rozpuścić w roztworze wodorotlenku sodowego i otrzymany roztwór o pH 4-7 wysuszyć w suszarni rozpylonej.
Wynalazek ilustrują, nie ograniczając jego zakresu, niżej podane przykłady, w których części i procenty oznaczają części i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celcjusza.
Przykład I. Do 390 części 88H kwasu siarkowego o temperaturze 110-020°C dodaje się porcjami 178 części 1-etmlo-3-cyjanz-4-metylo-6-hmdnoksypiΓydonu-2. Temperatura masy reakcyjnej samorzutnie wzrasta do 140-160°C. Całość miesza się w tej temperaturze przez 1,5-2,0 godzin. Następnie masę reakckZme ącichłam sii do temperatury około 20C i wkrapla 177 zęścii 65% oleum z taką szybkością, aby temperatura utrzymywała się w 25-30°. Ps dod^iu oleum masę reakcyjną miesza się 2 godziny w temperaturze 20-25°, po czym wylewa ją na 700 części lodu i po 1 godzinie od^l^owuje wytrącony osad. Osad na nuczy przemywa się 180 częściami 10% roztworu chlorku sodowego i dokładnie obsusza. Otrzymuje się 300 części pasty o zawartości 70,7% 1-eóylo-4-metylo-5-sulfo-6-hydroksypirydonu-2, co stanowi 91% wydajności teoretycznej. Wytworzony produkt używa się bezpośrednio do syntezy barwników azowych.
166 332
Przykład II. Do 375 części 98% kwasu siarkowego o temperaturze około 110* wprowadza się w czasie około 15 minut 215 części 1-etylo-3-cyjano-4-metylo-6-hydroksypirydonu-2 w postaci 83% pasty. Temperatura masy reakcyjnej samorzutnie wzrasta do 150-160°, którą utrzymuje się przez około 2 godziny. Następnie masę reakcyjną schładza się do temperatury około 20 i wkrapla, utrzymując temperaturę 20-30°, 195 części 65% oleum. Po dodaniu oleum miesza się przez 1-2 godziny, po czym wylewa na 700 czcści 1odu, oofiittrwujj wyytrcony oosd i pozmywa na nuczy 180 częściami 10% solanki. Otrzymany osad zawiesza się w 250 częściach wody i 220 częściach lodu, zobojętnia zawiesinę roztworem wodorotlenku sodowego do uzyskania pH 6-7, a uzyskany roztwór suszy w suszarni rdzpyłdyej. Otrzymuje się 268 części 82% soli sodowej 1-etylo-4-metylo-5-sulio^-hydroksypirydonu-?, co stanowi 86% wydajności teoretycznej. Wytworzony produkt jest trwały na przechowywanie.
Przykład III . □o 450 częś6i94% kwasu siarkowego w temperaturze 110-1206 ^daje się 196 części 1--tylo-3-karboamind-4-m-tyld-6-hydroksypirydonu-2. Temperatura masy reakcyjnej samorzutnie wzrasta do 160-170°, którą utrzymuje się około 1 godziny aż do zakończenia procesu hydrolizy. Następnie masę schładza się do temperatury około 100°, wkrapla 68 części 65% oleum i miesza przez około 0,5 godziny. Następnie całość schładza się do temperatury około 20° 1 dodaje, utrzymując temperaturę masy reakcyjnej w granicach 20-25°, 125 części 65% oleum, po czym masę reakcyjną wylewa się na lód lub mieszaninę wody z lodem i postępuje w sposób analogiczny jak opisano w drugiej części przykładu II. Otrzymuje się 1--tylo-4-metylo-5-su0io-6-hyaroksyriryadn-2 w postaci soli sodowej z wydajnością 87%.
Przykład IV. Do 375 części 98% kwasu siarkowego w temperaturze 110° dodaje się w czasie 25 minut 202 części 1,4-almety0d-3-iyJano-6-hydroksyrlrydonu-2 w postaci 81% pasty. Temperatura masy reakcyjnej wzrasta do 140°. Proces hydrolizy prowadzi się przez 2 godziny w temperaturze 160°. Następnie masę reakcyjną schładza się do temperatury około 20° i wkrapla, utrzymując temperaturę 25-35°, 203 części 65% oleum jednocześnie mieszając do zakończenia procesu sulionacji. Masę reakcyjną wylewa się na 1000 części lodu i postępuje dalej jak opisano w przykładzie I. Otrzymuje się 1,4-aim-tylo-5-sulio-6-hydroksyplrydon-2 z wydajnością 89%.
Przykład V. Do 450 części 90% kwasu siarkowego w temperaturze 110° dodaje się 206 części ^n-butylo-j-cy jano^-metylo^-hydroksypirydonu^. Temperatura masy reakcyjnej wzrasta do 150°. Proces hydrolizy prowadzi się w temperaturze 160-170°, a po jej zakończeniu całość schładza się do temperatury około 20° i wkrapla 200 części 65% dl-um. Dalej postępuje się w sposób analogiczny jak opisano w drugiej części przykładu II. Otrzymuje się 1-n-butylo-4-metylo-3-sulio-6-hydroksypirydon-2 w postaci soli sodowej z wydajnością 85%.
CH*
CH*
I
R wzór 1 wzór 2
R wzór 3
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób otrzymywania pochodnych monosulfopirydonu-2 o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, na drodze hydrolizy w kwasie siarkowym pochodnych pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, a X oznacza grupę cyjanową, do pochodnych pirydonu-2 o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie i sulfonacji produktu hydrolizy za pomocą oleum w środowisku monohydratu, znamienny tym, że do kwasu siarkowego w temperaturze powyżej 100°C dodaje się pochodne pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3, w którym R ma' wyżej podane znaczenie, a X oznacza grupę cyjanową lub aminokarbonylową, w postaci suchej lub pasty z taką szybkością, aby temperatura masy reakcyjnej utrzymywała się w granicach 140-170°C, korzystnie 150-160°C, przy czym ilość i stężenie kwasu siarkowego dobiera się tak, żeby na i mol wprowadzanego pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, a X oznacza grupę cyjanową, przypadało 2-3 moli wody, a dla pochodnej, w której X oznacza grupę aminokarbonylową 1-2 mole wody, po czym do wytworzonego w wyżej określonych warunkach produktu hydrolizy o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, bez wyodrębniania go ze środowiska reakcji, dodaje się oleum w ilości zapewniającej co najmniej 1 mol trójtlenku siarki na 1 mol pochodnych pirydonu-2 o ogólnym wzorze 3 i niezbędnej do związania wody, a wytworzoną pochodną monosulfopirydonu-2 o ogólnym wzorze 1 wyodrębnia się przez wylanie masy poreakcyjnej o temperaturze poniżej 50°C na lód lub mieszaninę lodu z wodą i odfiltrowanie wydzielonego osadu, który ewentualnie rozpuszcza się w roztworze wodorotlenku sodowego i otrzymany roztwór o pH 4-7 suszy w suszarni rozpyłowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL29420092A PL166332B1 (pl) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | Sposób otrzymywania pochodnych monosulfopirydonu-2 PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL29420092A PL166332B1 (pl) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | Sposób otrzymywania pochodnych monosulfopirydonu-2 PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL294200A1 PL294200A1 (en) | 1993-10-18 |
| PL166332B1 true PL166332B1 (pl) | 1995-05-31 |
Family
ID=20057340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29420092A PL166332B1 (pl) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | Sposób otrzymywania pochodnych monosulfopirydonu-2 PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL166332B1 (pl) |
-
1992
- 1992-04-13 PL PL29420092A patent/PL166332B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL294200A1 (en) | 1993-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6001831A (en) | Process for producing quinazoline derivatives | |
| US4126610A (en) | Process for the preparation of cyano azo dyestuffs | |
| PL166332B1 (pl) | Sposób otrzymywania pochodnych monosulfopirydonu-2 PL | |
| US4699735A (en) | Process for the preparation of 1,4-diaminoanthraquinone-2-sulfonic acid | |
| CN1089756C (zh) | 吡啶－2,6－二胺的硝化 | |
| US4165297A (en) | Catalyst complex for the preparation of cyano-azo dyestuffs | |
| US5189206A (en) | Process for the preparation of aminobenzenesulfonic acids | |
| JP2987058B2 (ja) | ３−アリザリンスルホン酸ナトリウムの製造方法 | |
| US2824109A (en) | Process for the production of 4-aminophthal-imide-5-sulfonic acid | |
| GB2159156A (en) | Process for the preparation of alkyl 3-chlorosulfonylthiophene-2-carboxylate | |
| US2573513A (en) | 2-naphthyl j-acid and its method of preparation | |
| US2122882A (en) | Anthraquinone compounds and method for their preparation | |
| JPWO1992006935A1 (ja) | スルホン化剤及びスルホン化法 | |
| SU638257A3 (ru) | Способ получени изоиндолиновых производных или их основных или кислых солей | |
| JP4482671B2 (ja) | ピリドンアゾ系染料 | |
| SU1114677A1 (ru) | Способ получени бензо-2,1,3-тиадиазола | |
| CA1038399A (en) | 1-AMINOBENZENE-5-.beta.-SULFATOETHYLSULFONE-2,4-DISULFONIC ACID, THE 5-VINYLSULFONE COMPOUND AND THE ALKALL SALTS THEREOF AND PROCESS FOR PREPARING THEM | |
| US2542597A (en) | Urethanes of 2-naphthyl j acid and their brominated derivatives | |
| JPS5857463B2 (ja) | スイヨウセイセンリヨウノセイゾウホウホウ | |
| KR850001574B1 (ko) | 수용성 디스 아조 염료의 제조방법 | |
| JP3270673B2 (ja) | ４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキノニル−３，３’−ジスルホン酸類またはその塩類の製造方法 | |
| GB1568377A (en) | 3-aminothieno isothiazoles and processes for their production | |
| RU2212401C1 (ru) | Способ получения 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в виде ее аммонийно-калиевой соли | |
| JPH04356455A (ja) | 固形で、遊離形態で無水形のｎ−アセチルメタニル酸 | |
| US1776970A (en) | New naphthalene derivatives and their application in dye preparations |