PL163325B1 - Sposób wytwarzania nowego 2-/dialkoksyfosfonylo/indano-2-karboksyamidu PL - Google Patents
Sposób wytwarzania nowego 2-/dialkoksyfosfonylo/indano-2-karboksyamidu PLInfo
- Publication number
- PL163325B1 PL163325B1 PL28650390A PL28650390A PL163325B1 PL 163325 B1 PL163325 B1 PL 163325B1 PL 28650390 A PL28650390 A PL 28650390A PL 28650390 A PL28650390 A PL 28650390A PL 163325 B1 PL163325 B1 PL 163325B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- general formula
- methyl
- carboxylamide
- dialkoxyphosphonyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- XUDCMQBOWOLYCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-indene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2CC(C(=O)O)CC2=C1 XUDCMQBOWOLYCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LDUHQKWPUVJJPU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-indene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2CC(C(=O)N)CC2=C1 LDUHQKWPUVJJPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphonoacetate Chemical compound CCOC(=O)CP(=O)(OCC)OCC GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJFRDRWPYDVEIH-UHFFFAOYSA-N (2-amino-1,3-dihydroinden-2-yl)phosphonic acid Chemical compound C1=CC=C2CC(N)(P(O)(O)=O)CC2=C1 YJFRDRWPYDVEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150027068 DEGS1 gene Proteins 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229930002877 anthocyanin Natural products 0.000 description 1
- 235000010208 anthocyanin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004410 anthocyanin Substances 0.000 description 1
- 150000004636 anthocyanins Chemical class 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- BWGYNDFMGAWDHP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,3-dihydro-1h-indene-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2CC(C(=O)OCC)CC2=C1 BWGYNDFMGAWDHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Abstract
Sposób wytwarzania nowego 2-(dialko- ksyfosfonylo)indano-2-karboksyamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza metyl, lub etyl, znamienny tym, ze 2-(dialkoksyfosfo- nylo)indano-2-karboksylan alkilu o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza metyl lub etyl, hydrolizuje sie alkoholowym roztworem wodo- rotlenku sodu lub potasu, po czym na otrzy- many kwas 2-(dialkoksyfosfonylo)indano-2- karboksylowy o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza metyl lub etyl, dziala sie chlorkiem tionylu a nastepnie na wytworzony chlorek dziala sie amoniakiem. wzór 1 wzór 2 wzór 3 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego 2-(dialkoksyfosfonyloiindano-2karboksyamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza metyl lub etyl. Związek ten stanowi półprodukt do wytwarzania nowego kwasu 2-aminoindano-2-fosfonowego o wzorze 4, który wykazuje właściwości inhibitora biosyntezy antocyjanin, flowonoidów i lignin i nadaje się do stosowania zwłaszcza w rolnictwie oraz ogrodnictwie.
Związek wytworzony sposobem według wynalazku nie jest opisany w piśmiennictwie chemicznym.
Sposób wytwarzania nowego 2-(dialkoksyfosfonylo)indano-2-karboksyamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R ma wyżej podane znaczenie, polega na tym, że 2-(alkoksyfosfonylo)indano-2-karboksylan alkilu o wzorze ogólnym 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, hydrolizuje się alkoholowym roztworem wodorotlenku sodu lub potasu, po czym na otrzymany kwas 2-(dialkoksyfosfonyloiindano-2-karboksylowy o wzorze ogólnym 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, działa się chlorkiem tionylu a na wytworzony chlorek działa się następnie amoniakiem.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładzie wykonania.
Przykład . Do roztworu etoksylanu sodowego w 200 ml absolutnego' eteru; otrzymanego uprzednio z 4,6 g tj. 0,20 moli sodu i 80 ml absolutnego etanolu, dodaje się, w czasie 5 minut w temperaturze 293 K roztwór l,2-bis(bromometyloibenzenu w ilości 26,4g tj. 0,10 mola i 19,8 ml tj. 0,10 mola fosfonooctanu trójetylowego w 200 ml absolutnego eteru. Następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze wrzenia przez 2 godziny. Po upływie tego czasu pozostawia do ochłodzenia do temperatury 293 K, dodaje 50 ml wody w celu rozpuszczenia bromku sodowego, po czym oddziela się warstwę organiczną. Warstwę wodną ekstrahuje się 50 ml eteru. Połączone warstwy organiczne przemywa się nasyconym roztworem chlorku sodowego, następnie suszy magnezowym siarczanem, odparowuje eter a pozostałość destyluje pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się czysty 2-(dietyloksyfosfonylo)indano-2-karboksylan etylu o następujących właściwościach fizyko-chemicznych: temperatura wrzenia 421-426 K, 0,132 kPa GC: 2% DEGS na Chromosorbie G, 1 m kolumna szklana, t = 473 K, szybkość przepływu azotu 40 ml, jeden pik o czasie retencji 7 min, fosfonooctan trójetylowy posiadał czas retencji w tych warunkach 1 min/: IR/mmaks 1010, 1060, 1235, 1720, 2985 cm^H NMR (100 MHz, CDCb, TMS) 0:1,21 i 1,24 (dt, J = 7 Hz, 9H, POCCH3 i COCCHai, 3,46-3,75 (m, 4H, CCH2C), 3,90-4,28 (m, 4H, POCH2C i COCHaC), 7,12 ppm (bs, 4H, 4H, CCH2C), 3,90-4,28 (m, 4H, POCH2C i COCH2C), 7,12 ppm (bis, 4H, Harom.)·
21,4 g 2-(dietoksyfosfonylo)indano-2-karboksylanu etylu (0,065 mola) oraz 2,6g tj. 0,065 mola roztworu wodortlenku sodu w 70 ml 95% etanolu ogrzewa się w temperaturze wrzenia przez 24 godziny. Następnie odparowuje się etanol a pozostałość częściowo rozpuszcza się w 50 ml wody i zakwasza stężonym kwasem solnym do pH 2. Odsączony surowy kwas 2-(dietoksyfosfonylo)indano-2-karboksylowy krystalizuje się z 95% etanolu. Otrzymuje się czysty kwas 2-(dietoksyfosfonyIo)indano-2-karboksylowy o następujących właściwościach fizyko-chemicznych: tt 451-453
163 325 3
Κ, 11,7g: 60%: IRyKBfmak8 965, 1010, 1050, 1225, 1700, 2998, 3440cm’1: 1H NMR (100 MHz, DMSO, HMDSO) δ: 1,40 (t, J = 7 Hz, 6H, POCCH3), 3,3-4,5 (m, 8H, CCH2C i POCH2C), 7,3 ppm (s, 1,3 H, COOH).
5,4 g tj. 0,018 mola kwasu 2-(dietoksyfosfonylo)indano-2-karboksylowego, 20 ml suchego chlorku metylenu, 3 ml chlorku tionylu (0,04 mola) i 1 kroplę dwumetyloformamidu ogrzewa się 8 godzin w temperaturze wrzenia. Następnie odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem lotne składniki i otrzymuje się chlorek acylu w postaci oleju. Surowy chlorek rozpuszcza się w 15 ml suchego chlorku metylenu i wkrapla do ochłodzonego do 273 K, roztworu amoniaku w metanolu, stosując pięciokrotny nadmiar molowy amoniaku. Mieszaninę reakcyjną utrzymuje się w temperaturze 273 K przez 0,5 godziny, a następnie powoli podnosi się temperaturę do 293 K i odparowuje się lotne składniki mieszaniny pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się surowy amid w postaci ciała stałego, który oczyszcza się przez krystalizację z octanu etylu. Otrzymuje się 2-(dietoksyfosfonylo)indano-2-karboksyamid o następujących właściwościach fizyko-chemicznych: tt 419,5420 K, 3,8 g: 70%: IRy™^. 1030,1210,1470,1670, 2990, 3190, 3375 cm1:1H NMR (100 MHz, CDCI3, TMS) y: 1,16 (t, J = 7 Hz, 3H, POCCH3), 356 i 3,64 (dd, 3Jhp= 18Hz, 3Jhp= 16 Hz, 4H, CCH2C), 3,80-4,30 (m, 4H, POCH2C), 6,36 (bis, 2H, NH2), 7,15 ppm (bs, 4H, Ha,om.).
<Γν:0ΝΗ?
^PO(OR)2 wzór!
COOR
PO(OR) w?(5r 2 rrVC00H k^XpO(OR)2 wzór 3
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania nowego 2-(dialkoksyfosfonyloiindano-2-karboksyamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza metyl, lub etyl, znamienny tym, że 2-(dialkoksyfosfonyloiindano2-karboksylan alkilu o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza metyl lub etyl, hydrolizuje się alkoholowym roztworem wodorotlenku sodu lub potasu, po czym na otrzymany kwas 2(dialkoksyfosfonylo)indano-2-kart^c^k^^ylowy o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza metyl lub etyl, działa się chlorkiem tionylu a następnie na wytworzony chlorek działa się amoniakiem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28650390A PL163325B1 (pl) | 1990-08-14 | 1990-08-14 | Sposób wytwarzania nowego 2-/dialkoksyfosfonylo/indano-2-karboksyamidu PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28650390A PL163325B1 (pl) | 1990-08-14 | 1990-08-14 | Sposób wytwarzania nowego 2-/dialkoksyfosfonylo/indano-2-karboksyamidu PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL163325B1 true PL163325B1 (pl) | 1994-03-31 |
Family
ID=20052054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28650390A PL163325B1 (pl) | 1990-08-14 | 1990-08-14 | Sposób wytwarzania nowego 2-/dialkoksyfosfonylo/indano-2-karboksyamidu PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL163325B1 (pl) |
-
1990
- 1990-08-14 PL PL28650390A patent/PL163325B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2562216C (en) | Process for producing a trifluoro-3-buten-2-one compound | |
| SK283663B6 (sk) | Spôsob prípravy kyseliny (S)-3-(aminometyl)-5-metylhexánovej | |
| JPH0123458B2 (pl) | ||
| SU797570A3 (ru) | Способ получени производныхциКлОгЕКСАКАРбОНОВОй КиСлОТы | |
| PL163325B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowego 2-/dialkoksyfosfonylo/indano-2-karboksyamidu PL | |
| JPS60132930A (ja) | ａ‐ナフチルプロピオン酸のラセミ混合物の光学分割法 | |
| US4226802A (en) | 2-(4-Trifluoromethylphenylamino)-3-methylbutanoic acid esters and intermediates therefor | |
| US2701254A (en) | Production of isochromanylacetic acids and their derivatives | |
| SU1215619A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот | |
| US20230095589A1 (en) | One step process for the preparation of phenyl ethyl amine derivatives | |
| JPH01313457A (ja) | Ｎ‐（３’，４’‐ジメトキシ−シンナモイル）‐アンスラニル酸の製造方法 | |
| DE69928454T2 (de) | Pyridazinonderivate verwendbar als Zwischenprodukte für Herbizide | |
| JPH0537140B2 (pl) | ||
| JP5408820B2 (ja) | ５，６，７，８−テトラ置換−１，４−ジアルコキシ−２，３−ジシアノ−ナフタレン誘導体 | |
| US4559178A (en) | Resolution of 3-benzoylthio-2-methyl-propanoic acid with (+)-dehydroabietylamine | |
| KR101308227B1 (ko) | 니코틴산 유도체 또는 그의 염의 제조 방법 | |
| US4172208A (en) | 5-Bromo-5,5-dicarboxyethylvalaraldehyde diethyl acetal | |
| PL114485B1 (en) | Process for preparing 2-/3-benzoylophenylo/-propionic acid | |
| CA2097184C (en) | 2-aminocinnamic esters | |
| JP3171483B2 (ja) | 含フッ素アミノ安息香酸誘導体 | |
| KR820000788B1 (ko) | N-피리딜-아미노 메틸렌 디포스폰산 유도체의 제조방법 | |
| US1881074A (en) | 4-amino-2-halo-diphenylethers and process of preparing same | |
| RU1679761C (ru) | 1s,3r-2,2-диметил-3-(2-метил-2-оксипропил)циклопропанкарбонитрил в качестве промежуточного соединения в синтезе пиретроидного инсектицида-дельтаметрина и способ получения промежуточного соединения | |
| US2551566A (en) | Production of alpha-amino, alphacyano glutaric acid compounds and certain alkyl derivatives | |
| PL163326B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowego kwasu 2-aminoindano-2-fosfonowego |