PL161612B2 - S posób wytwarzania tymochinonu PL - Google Patents
S posób wytwarzania tymochinonu PLInfo
- Publication number
- PL161612B2 PL161612B2 PL28488790A PL28488790A PL161612B2 PL 161612 B2 PL161612 B2 PL 161612B2 PL 28488790 A PL28488790 A PL 28488790A PL 28488790 A PL28488790 A PL 28488790A PL 161612 B2 PL161612 B2 PL 161612B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- thymol
- perchlorate
- oxidation
- thymoguinone
- obtainining
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 claims abstract description 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- KEQHJBNSCLWCAE-UHFFFAOYSA-N thymoquinone Chemical compound CC(C)C1=CC(=O)C(C)=CC1=O KEQHJBNSCLWCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- VDNBDUGCNUZGGR-UHFFFAOYSA-J cerium(4+);tetraperchlorate Chemical compound [Ce+4].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O VDNBDUGCNUZGGR-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- -1 however Chemical compound 0.000 abstract description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJBTWTBUIINKRU-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triperchlorate Chemical compound [Ce+3].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O LJBTWTBUIINKRU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- VZHHNBNSMNNUAD-UHFFFAOYSA-N cobalt 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound [Co].OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VZHHNBNSMNNUAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania tymochinonu, polegajacy na utlenianiu tymolu, znamienna tym, ze tymol rozpuszcza sie w n-heksanie i nastepnie utlenia nadchloranem cerowym w srodowi- sku wodnego roztworu kwasu nadchlorowego, przy czym nadchloran cerowy stosuje sie w ilosci korzystnie wiekszej od stechiometrii reakcji. P L 1 6 1 6 1 2 B 2 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania tymochinonu o nazwie systematycznej 5-izopropylo-2-metylo-l,4-benzochinon, mający zastosowanie jako dodatek do artykułów spożywczych, a także jako środek zabezpieczający przed fitoksycznym działaniem herbicydów oraz w syntezie chemicznej.
Znany jest sposób opisany przez D.Liotta, J.Arbiser, J.W.Short, M.Saindane w Journal Organie Chemistry, 48,2932/1983/ polegający na utlenianiu tymolu dwuchromianem sodowym w obecności kwasu siarkowego w czasie 27 godzin. Proces przebiega z wydajnością około 46%. Także znany jest sposób opisany przez Y.Takizawa, T.Munakata, Y.Iwasa, T.Suzuki, T.Mitsuhashi w Journal Organie Chemistry, 50,4383 /1985/ polegający na utlenieniu w czasie 48 godzin tymolu tlenem użytego w ilości równomolowej względem tymolu, przy dodaniu równomolowej ilości chlorku miedziowego także względem tymolu, w środowisku wybranych rozpuszczalników bezwodnych: etanolu z wydajnością 25%, n-butanolu z wydajnością 50% i DMF z wydajnością 63%. Poza tym sposób opisany przez E.R.Dockal, Q.B.Cass, T.J.Brocksom, U.Brocksom, A.G.Correa w Synthetic Communication,15,1033 /1985/ polega na utlenianiu tymolu tlenem w obecności salenowego kompleksu Co/II jako katalizatora w czasie 9 godzin i proces przebiega z wydajnością około 80%.
Sposoby te charakteryzują się długim czasem trwania poszczególnych reakcji i w niektórych przypadkach stosowania niebezpiecznych rozpuszczalników palnych i środowiska kwaśnego wymagającego neutralizacji ścieków.
Istota sposobu według wynalazku polega na rozpuszczeniu tymolu w n-heksanie i następnie utlenieniu go nadchloranem cerowym w środowisku wodnego roztworu kwasu nadchlorowego, przy czym nadchloran cerowy stosuje się w ilości korzystnie większej od stechiometrii reakcji.
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest prosty sposób i oszczędny surowcowo, wskutek możliwości regeneracji anodowej jonów ceru/IU/ do jonów ceru/IV/, nie przynoszący szkodliwych odcieków, o krótkim czasie trwania utleniania tymolu wynoszącym 15 minut przy wysokiej wydajności równej 70-80%.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w następującym przykładzie wykonania.
Przykład. Do 100 części objętościowych wodnego roztworu kwasu nadchlorowego o stężeniu 4,0 mol.dm'3 zawierającego nadchloran cerowy o stężeniu 0,24 mol.dm'3 i nie biorącego w reakcji nadchloranu cerawego o stężeniu 0,06 mol.dm‘3, wkrapla się przy intensywnym mieszaniu w ciągu 4-6 minut 4,0 mmole,to jest 0,6 części wagowych, tymolu rozpuszczonego w 50 częściach objętościowych n-heksanu i całość w dalszym ciągu miesza się przez 15 minut. Otrzymany roztwór poreakcyjny w postaci dwufazowej poddaje się rozdzieleniu.
Fazę wodną, zawierającą jony ceru/IU/, poddaje się dwukrotnej ekstrakcji n-heksanem to jest dwa razy po 25 części objętościowych. Fazę organiczną i połączone z nią ekstrakty z fazy wodnej poddaje się próżniowemu zatężeniu i otrzymaną masę zagęszczoną oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym. Otrzymany tymochinon z wydajnością 70-80%, ma temperaturę topnienia 45-47°C.
161 612
Fazę wodną w ilości 100 części objętościowych przesącza się warstwę węgla aktywnego i umieszcza w elektrolizerze z elektrodą platynową stanowiącą anodę. Prąd anodowy powoduje utlenienie jonów ceru/III/ do stężenia 0,24 mol.dm'3jonów ceru/IV/, po czym proces utleniania przerywa się przy zachowaniu w roztworze jonów ceru/III/ o stężeniu 0,06 mol.dm'3 w celu poprawienia wydajności prądowej procesu regeneracji. Otrzymany roztwór mieszaniny jonów jest powtórnie stosowany do syntezy bez dodawania już nadchloranu cerawego.
161 612
Zakład Wydawnictw UPRP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania tymochinonu, polegający na utlenianiu tymolu, znamienna tym, że tymol rozpuszcza się w n-heksanie i następnie utlenia nadchloranem cerowym w środowisku wodnego roztworu kwasu nadchlorowego, przy czym nadchloran cerowy stosuje się w ilości korzystnie większej od stechiometrii reakcji.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28488790A PL161612B2 (pl) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | S posób wytwarzania tymochinonu PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28488790A PL161612B2 (pl) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | S posób wytwarzania tymochinonu PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL284887A2 PL284887A2 (en) | 1991-01-28 |
| PL161612B2 true PL161612B2 (pl) | 1993-07-30 |
Family
ID=20051022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28488790A PL161612B2 (pl) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | S posób wytwarzania tymochinonu PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL161612B2 (pl) |
-
1990
- 1990-04-20 PL PL28488790A patent/PL161612B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL284887A2 (en) | 1991-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kirihara et al. | Sodium hypochlorite pentahydrate crystals (NaOCl· 5H2O): a convenient and environmentally benign oxidant for organic synthesis | |
| Yao et al. | Epoxidation of alkenes with bicarbonate-activated hydrogen peroxide | |
| ATE47315T1 (de) | Verfahren zur herstellung einer chlorierten, bromierten, radiobromierten, jodierten und/oder radiojodierten aromatischen oder heteroaromatischen verbindung, sowie ein kit zur herstellung einer auf diese verbindung gegruendete diagnostische zusammensetzung. | |
| JP3043981B2 (ja) | 活性酸素発生剤およびそれを用いた活性酸素発生方法 | |
| Uneyama et al. | Electrogenerated acid as a powerful catalyst for transformation of epoxides to ketones and acetonides | |
| JPS5933522B2 (ja) | 環状多座配位子金属錯体を触媒としたビオロゲン類のカチオンラジカルによる水素の生成法 | |
| CN109261212B (zh) | 一种多铌氧簇-双金属氢氧化物复合物、制备及其非均相催化降解化学战剂类似物的方法 | |
| CN1050537C (zh) | 苯酚羟基化合成邻苯二酚(儿茶酚)、对苯二酚(氢醌)催化剂 | |
| Zupan et al. | Reactions of the NF class of fluorinating reagents with solvents | |
| Corsaro et al. | Regeneration of carbonyl compounds from the corresponding oximes: An update until to 2008 | |
| JP4566519B2 (ja) | 水溶性ｎ−オキシル化合物、酸化触媒およびそれを用いる酸化物の製造方法 | |
| US4692227A (en) | Oxidation of organic compounds using thallium ions | |
| RU2286332C1 (ru) | Способ получения адамантанола-1 | |
| JP3933276B2 (ja) | ホスホニウム塩の製造方法 | |
| JPS6221789B2 (pl) | ||
| JPH0112754B2 (pl) | ||
| Brunet et al. | Bimetallic catalysis. A new method for carbonylation of aryl iodides under mild conditions | |
| PL175318B1 (pl) | Sposób wytwarzania2,6-dimetylo-p-benzochinonu | |
| Martín Montero | Functionalization of strong sigma bonds by Nickel and Tungsten catalysis | |
| JPH0448783B2 (pl) | ||
| JP2002265392A (ja) | 活性化金属を用いる塩素化アリールの脱塩素化方法 | |
| SU721394A1 (ru) | Способ получени крезолов | |
| PL162036B2 (pl) | Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu PL | |
| JP4264917B2 (ja) | ライラックアルデヒドの製造方法 | |
| JPH0521919B2 (pl) |