PL162036B2 - Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu PL - Google Patents
Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu PLInfo
- Publication number
- PL162036B2 PL162036B2 PL28724190A PL28724190A PL162036B2 PL 162036 B2 PL162036 B2 PL 162036B2 PL 28724190 A PL28724190 A PL 28724190A PL 28724190 A PL28724190 A PL 28724190A PL 162036 B2 PL162036 B2 PL 162036B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- benzoquinone
- oxidation
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- RDQSIADLBQFVMY-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butylbenzoquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)C=C(C(C)(C)C)C1=O RDQSIADLBQFVMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- YEXOWHQZWLCHHD-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O YEXOWHQZWLCHHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- VDNBDUGCNUZGGR-UHFFFAOYSA-J cerium(4+);tetraperchlorate Chemical compound [Ce+4].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O VDNBDUGCNUZGGR-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydrate Chemical compound O.CC#N PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- LJBTWTBUIINKRU-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triperchlorate Chemical compound [Ce+3].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O LJBTWTBUIINKRU-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N dichloromethane Natural products ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCQXXVFFJHBYME-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCCCC1=CC(O)=CC=C1C(O)=O LCQXXVFFJHBYME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQTIWNLDFPPCIU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+) Chemical compound [Ce+3] XQTIWNLDFPPCIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical class [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPAQSKHBTMUERN-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound [Co+2].OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O NPAQSKHBTMUERN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N hexacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu, polegajacy na utlenianiu 3,5-di-tert-butylo-4-hydroksy-anizolu, znamienny tym, ze 3,5-di-tert-butylo-4-hydroksy- anizol rozpuszcza sie w n-heksanie i nastepnie utlenia nadchloranem cerowym w srodowisku wodnego roztworu kwasu nadchlorowego. 2. Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu polegajacy na utlenianiu kwasu 3,5-di-tert-butylo-4-hydroksybenzoesowego, znamienny tym, ze kwas 3,5-di-tert-bu- tylo-4-hydroksy-benzoesowy w postaci zawiesiny w n-heksanie utlenia sie nadchloranem cerowym w srodowisku wodno-acetonitrylowego roztworu kwasu nadchlorowego, przy czym nadchloran cerowy stosuje sie w ilosci korzystnie wiekszej od stechiometrycznej. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo- p-benzochinonu, mającego zastosowanie jako składnik dodatków stabilizujących i modyfikujących polimery oraz w syntezie organicznej.
Znany sposób opisany przez D.Liotta, J.Arbiser, J.W.Short i M.Saindane w Journal Organie Chemistry, 48,2932,1983 r., polega na utlenianiu 2,6-di-tert-butylofenolu dwuchromianem sodowym w obecności kwasu siarkowego w czasie około 27 godzin i proces przebiega z wydajnością około 52%. Znany jest także sposób opisany przez C.R.H.I. De Jonge,H.J.Hageman,G.Hoentjen i W.J.Mijs w Organie Syntheses, 57,78,1977 r., polegający na utlenianiu w czasie 4 godzin 2,6-di-tert-butylofenolu tlenem w środowisku DMF po dodaniu salcominy jako katalizatora i proces przebiega z wydajnością około 83%.
Według patentu USA 3935247 sposób polega na utlenianiu 2,6-di-tert-butylofenolu tlenem pod ciśnieniem w obecności ftalocyjaninowych kompleksów kobaltu (II) jako katalizatorów i proces przebiega z wydajnością 73%, a według patentu japońskiego 6051144 ten sam związek utlenia się tlenem w obecności chlorku lub bromku miedziowego oraz wodorotlenku i chlorku metalu I lub II grupy głównej. Inny opisany przez H.D.Becker i K.Gustafsson w Journal Organie Chemistry, 44,428,1979 r. polega na utlenianiu w czasie 24 godzin 3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyanizolu kwasem nadjodowym w środowisku metanolu i proces przebiega z wydajnością 60%.
Znane sposoby charakteryzują się długim czasem trwania poszczególnych reakcji, wymagają stosowania katalizatorów, a także środowiska kwaśnego z użyciem alkoholu i kosztownej aparatury kwasoodpomej, a w przypadku reakcji katalitycznych także ciśnieniowej. Poza tym w znanych sposobach występują ścieki przemysłowe wymagające oczyszczania.
Istota sposobu według wynalazku polega na rozpuszczeniu 3,5-di- tert-butylo-4-hydroksyanizolu w n-heksanie lub na sporządzeniu w nim zawiesiny kwasu 3,5-di-tert-butylo-4-hydroksybenzoesowego i następnie utlenianiu wodnym roztworem nadchloranu cerowego w wodnym roztworze kwasu nadchlorowego w przypadku utleniania 3,5-di-tertbutylo-4-hydroksyanizolu lub nadchloranem cerowym w wodno-acetonitrylowym, zawierającym 10-20% objętościowych acetonitrylu, roztworze kwasu nadchlorowego przy utlenianiu kwasu 3,5-di-tert-butylo-4-hydroksybenzoesowego. W procesie utleniania kwasu
3,5-di-tert-butylo-4-hydroksybenzoesowego nadchloran cerowy stosuje się w ilości korzystnie większej niż to wynika ze stechiometrii reakcji.
Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że jest wysoko wydajny, prosty i oszczędny surowcowo, nie wymaga skomplikowanej aparatury i umożliwia wytwarzanie 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu poprzez krótkie kilkunastominutowe utlenianie 2,6-di-tert-butylo-4-R- feno162 036 lu, w którym R oznacza OCH3 lub COOH, za pomocą nadchloranu cerowego i w którym to procesie powstałe jony Ce(III) poddawane są anodowej regeneracji do jonów Ce(IV) bez występowania ścieków przemysłowych.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w następujących przykładach wykonania.
Przykład I. Do 100 części objętościowych wodnego roztworu kwasu nadchlorowego o stężeniu 2,0 mol.dm'3 zawierającego nadchloran cerowy o stężeniu 0,24 mol.dm'3 i nie biorący udziału w reakcji nadchloran cerawy o stężeniu 0,06 mol.dm'3, wkrapla się przy intensywnym mieszaniu w ciągu 3-5 minut 4,0 mole, to jest 0,944 części wagowych,
3.5- di-tert-butylo-4-hydroksyanizolu w 50 częściach objętościowych n-heksanu i całość miesza jeszcze przez 15 minut.
Otrzymany dwufazowy roztwór poreakcyjny poddaje się rozdzieleniu na fazę wodną i organiczną. Fazę organiczną poddaje się próżniowemu odparowaniu po uprzednim przemyciu 10 częściami objętościowymi roztworu NaaCOs i osuszeniu nad Na2SO4 lub MgSOł.
Otrzymany 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinon po rekrystalizacji z etanolu posiada temperaturę topnienia 65,5-67°C. Wydajność procesu wynosi 78-85%. Fazę wodną przesącza się przez warstwę węgla aktywnego i wprowadza do przeponowego elektrolizera z platynową elektrodą jako anodą. Prądem anodowym powoduje się utlenianie jonów Ce(DI) do momentu otrzymania roztworu jonów Ce(IV) o stężeniu 0,24 mol.dm'3, po czym proces anodowego utleniania przerywa się. Otrzymany roztwór zawierający nadchloran ceru(III) i ceru(IV) jest powtórnie stosowany do syntezy bez dodawania już nadchloranu cerowego.
Przykład Π. Do 100 części objętościowych wodnoacetonitrylowego roztworu, zawierającego 20% objętościowych acetonitrylu, kwasu nadchlorowego o stężeniu 1,5 mol.dm'3 z kolei zawierającego nadchloran cerowy o stężeniu 0,20 mol.dm'3 i nadchloran cerawy o stężeniu 0,06 mol.dm'3 nie biorący udziału w reakcji, wkrapla się przy intensywnym mieszaniu w ciągu okołó 5 minut zawiesinę 4,0 mmoli, to jest 1,0 część wagową kwasu
3.5- di- tert-butylo-4-hydroksybenzoesowego w 50 częściach n-heksanu i całość miesza się jeszcze przez 20 minut.
Otrzymany dwufazowy roztwór poreakcyjny poddaje się rozdzieleniu i z fazą organiczną oraz wodną postępuje się dalej według przykładu I, przy czym proces anodowego utleniania jonów Ce(III^ do jonów Ce(IV) przerywa się po otrzymaniu roztworu jonów Ce(IV) o stężeniu 0,20 mol.dm'3. Otrzymany 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinon po chromatograficznym oczyszczeniu na żelu krzemionkowym, eluent - dichlorometan, ma temperaturę topnienia 65-67°C. Wydajność procesu wynosi 65-74%.
162 036
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu, polegający na utlenianiu 3,5di-tert-butylo-4-hydroksy-anizolu, znamienny tym, że 3,5-di-tert-butylo-4-hydroksy-anizol rozpuszcza się w n-heksanie i następnie utlenia nadchloranem cerowym w środowisku wodnego roztworu kwasu nadchlorowego.
2. Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu polegający na utlenianiu kwasu
3,5-di-tert-butylo-4-hydroksybenzoesowego, znamienny tym, że kwas 3,5-di-tert-butylo-4-hydroksy-benzoesowy w postaci zawiesiny w n-heksanie utlenia się nadchloranem cerowym w środowisku wodno-acetonitrylowego roztworu kwasu nadchlorowego, przy czym nadchloran cerowy stosuje się w ilości korzystnie większej od stechiometrycznej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28724190A PL162036B2 (pl) | 1990-10-08 | 1990-10-08 | Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28724190A PL162036B2 (pl) | 1990-10-08 | 1990-10-08 | Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL287241A2 PL287241A2 (en) | 1991-07-15 |
| PL162036B2 true PL162036B2 (pl) | 1993-08-31 |
Family
ID=20052541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28724190A PL162036B2 (pl) | 1990-10-08 | 1990-10-08 | Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL162036B2 (pl) |
-
1990
- 1990-10-08 PL PL28724190A patent/PL162036B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL287241A2 (en) | 1991-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2618388B2 (ja) | 水性メタンスルホン酸中でセリウムイオンを使用する有機化合物の酸化 | |
| RU2000100324A (ru) | Катализатор для получения винилацетата, включающий палладий и золото на медьсодержащем носителе | |
| US7713401B2 (en) | Methods for performing electrochemical nitration reactions | |
| JP2618389B2 (ja) | 水性トリフルオロメタンスルホン酸中でセリウムイオンを使用する有機化合物の酸化 | |
| JP2633244B2 (ja) | 水性有機溶液中でメタンスルホン酸セリウムを使用する有機化合物の酸化 | |
| US4794172A (en) | Ceric oxidant | |
| US6797830B2 (en) | Process for producing oxide with higher oxidation than alcohol | |
| PL162036B2 (pl) | Sposób wytwarzania 2,6-di-tert-butylo-p-benzochinonu PL | |
| JPWO2001066495A1 (ja) | アルコールより高次な酸化物の製造方法 | |
| JP4971538B2 (ja) | 酸化触媒ポリマー及びそれを用いたアルコールより高次な酸化物の製造方法 | |
| CA1271490A (en) | Oxidation of organic compounds using thallium ions | |
| US20060135817A1 (en) | Catalytic method for the production of carbonyl compounds | |
| JPS6342711B2 (pl) | ||
| JPS61100570A (ja) | ピラゾ−ル誘導体の製法 | |
| PL164949B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2,6-dl-tert-butylo-p-benzochlnonu | |
| JP3188930B2 (ja) | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステルの製造方法 | |
| JPH03101672A (ja) | ２，５―フランジカルボキシアルデヒドの製法 | |
| JPH02107791A (ja) | ２級アルコールからケトンへの酸化方法 | |
| PL181601B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1,4-naftochinonu | |
| JPS6039183A (ja) | テレフタルアルデヒドの製造方法 | |
| JPS59166687A (ja) | 高原子価ルテニウム化合物を再生循環して使用するアミド類の製造方法 | |
| JPS629095B2 (pl) | ||
| JPS62294191A (ja) | アルコキシ酢酸の製法 | |
| PL181589B1 (pl) | Sposób wytwarzania mieszaniny 2-metylo-1,4-naftochinonu i 6-metylo-1,4-naftochinonu | |
| JPH0134224B2 (pl) |