PL160811B1 - Sposób wytwarzania dlslarczków arylowych - Google Patents

Abstract

Sposób wytwarzania disiarczków arylowych o wzorze X-Ar-S-S-Ar-X, gdzie X jest grupą karboksylową i/lub sulfonową, w reakcji soli diazoniowych z disiarczkami metali alkalicznych w środowisku zasadowym i następnym wydzieleniu produktu przez zakwaszenie, znamienny tym, że przed zakwaszeniem mieszaninę poreakcyjną, otrzymaną w reakcji soli diazoniowej z disarczkami, poddaje się utlenieniu wodnym roztworem podchlorynu metalu alkalicznego lub ziem alkalicznych, w temperaturze poniżej 35°C, korzystnie poniżej 15°C, przy czym pH mieszaniny podczas utleniania utrzymuje się powyżej 8, korzystnie powyżej 9,5.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania disiarczków arylowych, podstawionych grupami karboksylowymi i/lub sulfonowymi.

Disiarczki arylowe o wzorze X-Ar-S-S-Ar-X, gdzie X jest grupą karboksylową i/lub sulfonową, są wytwarzane najczęściej poprzez reakcję odpowiednich soli diazoniowych z disiarczkami metali alkalicznych w środowisku zasadowym. W otrzymanej mieszaninie poreakcyjnej, oprócz pożądanego disiarczku arylowego, w postaci rozpuszczonej soli metalu alkalicznego, znajduje się również siarka elementarna oraz siarczek i nadmiar disiarczku metalu alkalicznego. W celu wydzielenia disiarczku arylu mieszaninę poreakcyjną zakwasza się i oddziela wytrącony produkt. Wadą tej metody jest wydzielanie się w trakcie zakwaszania dużych ilości siarkowodoru, którego neutralizacja znacznie komplikuje proces.

Niespodziewanie okazało się, że można wyeliminować wydzielanie siarkowodoru poprzez utlenianie mieszaniny poreakcyjnej, jeżeli uprzednio mieszanina poreakcyjna zostanie poddana utlenieniu za pomocą wodnego roztworu podchlorynu metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych.

Sposób otrzymywania disiarczków arylowych o wzorze X-Ar-S-S-Ar-X, gdzie X jest grupą karboksylową i/lub sulfonową, w reakcji soli diazoniowej z disiarczkami metali alkalicznych w środowisku zasadowym i wydzielaniu produktu przez zakwaszenie polega, według wynalazku na tym, że przed zakwaszeniem mieszaninę poreakcyjną, otrzymaną w reakcji soli diazoniowej z disiarczkami, poddaje się utlenieniu wodnym roztworem podchlorynu metalu alkalicznego lub ziem alkalicznych, w temperaturze poniżej 35°C, korzystnie poniżej 15°C,poczympH mieszaniny podczas utleniania utrzymuje się powyżej 8, korzystnie powyżej 9,5. W tych warunkach możliwe jest pełne utlenienie nieorganicznych siarczków i disiarczków, a jednocześnie disiarczki arylowe nie ulegają reakcji utleniania. W rezultacie, stosując sposób według wynalazku, nie zmniejsza się wydajność i nie pogarsza się jakość produktu, a eliminuje się wydzielanie siarkowodoru.

Przykład .W145ml wody rozpuszcza się w podwyższonej temperaturze 130 g NazS · 9H2O i 17 g siarki, a następnie dodaje się roztwór 20g NaOH w 50 ml wody i całość chłodzi się do temperatury poniżej 5°C. Do ochłodzonej mieszaniny 250 ml wody, 68,5 g kwasu antranilowego i 100 ml stężonego kwasu solnego dozuje się ochłodzony roztwór 34,5 g azotynu sodu w 140 ml wody, utrzymując temperaturę mieszaniny poniżej 5°C. Otrzymany roztwór zdiazowanego kwasu antranilowego powinien barwić na niebiesko papierek jodoskrobiowy. Do roztworu disiarczku sodu dodaje się roztwór zdiazowanego kwasu antranilowego, utrzymując temperaturę poniżej 5°C. Po zakończeniu dozowania mieszaninę ogrzewa się do temperatury pokojowej i pozostawia aż przestanie z niej wydzielać się azot.

Do mieszaniny wprowadza się następnie, w temperaturze poniżej 15°C i przy pH = 10, roztwór podchlorynu sodu, o zawartości 150 g/1 aktywnego chloru, aż do momentu, kiedy pobrana próbka po zakwaszeniu nie wydziela siarkowodoru (próba z papierkiem ołowiowym). Następnie mieszaninę ogrzewa się do wrzenia, odsącza wytrąconą siarkę, a przesącz zadaje się stężonym kwasem solnym do osiągnięcia pH = 3. Wytrącony kwas ditiosalicylowy sączy się, przemywa wodą i suszy. Uzyskuje się 65 g prduktu, co stanowi 85% wydajności teoretycznej, o temperaturze topnienia 289°C.

Sposób, według wynalazku znajduje zastosowanie przy otrzymywaniu kwasu ditiosalicylowego, będącego półproduktem w syntezie organicznej, np.: barwników i 1,2-benzoizotiazolinonów-3, wykazujących działanie bakterio- i grzybobójcze.

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 10 000 zl

Claims (1)

1. Zastrzeżenie patentowe

   Sposób wytwarzania disiarczków arylowych o wzorze X-Ar-S-S-Ar-X, gdzie X jest grupą karboksylową i/lub sulfonową, w reakcji soli diazoniowych z disiarczkami metali alkalicznych w środowisku zasadowym i następnym wydzieleniu produktu przez zakwaszenie, znamienny tym, że przed zakwaszeniem mieszaninę poreakcyjną, otrzymaną w reakcji soli diazoniowej z disarczkami, poddaje się utlenieniu wodnym roztworem podchlorynu metalu alkalicznego lub ziem alkalicznych, w temperaturze poniżej 35°C, korzystnie poniżej 15°C, przy czym pH mieszaniny podczas utleniania utrzymuje się powyżej 8, korzystnie powyżej 9,5.

   * * *