PL160453B1 - Kompozycja elastoplastyczna PL PL PL - Google Patents

Kompozycja elastoplastyczna PL PL PL

Info

Publication number
PL160453B1
PL160453B1 PL27724089A PL27724089A PL160453B1 PL 160453 B1 PL160453 B1 PL 160453B1 PL 27724089 A PL27724089 A PL 27724089A PL 27724089 A PL27724089 A PL 27724089A PL 160453 B1 PL160453 B1 PL 160453B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
rubber
component
composition
phase
epdm rubber
Prior art date
Application number
PL27724089A
Other languages
English (en)
Other versions
PL277240A1 (en
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of PL277240A1 publication Critical patent/PL277240A1/xx
Publication of PL160453B1 publication Critical patent/PL160453B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/04Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04Thermoplastic elastomer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. Kompozycja elastoplastyczna dajaca sie sieciowac wilgocia, zawierajaca zywice poliolefinowa z grupami silanowymi i kauczuk, znamienna tym, ze zawiera (A) polietylen jako zywice poliolefinowa i (B) material elastoplastyczny skladajacy sie z ciaglej fazy polipropylenu i fazy rozproszonej stanowiacej czastki mieszanki kauczukowej, w której kauczuk EPDH jest co najmniej czesciowo usieciowany, przy czym stosunek wagowy skladnika (A) do skladnika (B) wynosi od okolo 5:95 do okolo 80:20. PL PL PL

Description

Przedmiotem wcialazku jest komppoycja tlαθtoolastycziα dająca się siecńować wilgocią, nadająca się do formowania w w^oby następnie siecioraie do stanu termoutwardzalnego.
Znany jest sposób wytw^^nia maSeriałóo termoplastycznych, które można sieciować aby polepszyć ich trrałość w wąskiej temperaturze, przez wirowadenie do struktury cząsteczki oolimtrycziego substratu /np. polietylenu/ ulegających hydraUzie grup slSanooych, albo na drodze kopolimeryzaaji monommru zażerającego silan albo na drodze szczepienia
160 453 grup silanowych na łemcuchu polimeru. Te polimery zawierające silany sieciuje się następnie przez wstawienie wytworzonych z nich wyrobów na działanie wody, korzystnie w obecności katalizatora kondensacji silanu. Maaeriały takie są często zbyt twarde i sztywne do pewnych zastosowań, np. do izolacji przewodów i kabli oraz na powłoki kabli, gdzie sztywna powłoka może powodować trudności w operowaniu kablem lub drutem.
Dodawanie do takich sztywnych, twardych komppoycji kauczuków nie przyniosło sukcesu, gdyż kauczuki mają tendencję do obniżania temperatury, w której komppzycjl zawoddi, na skutek płynięcia lub uginanie się. Bardziej mękkie i bardziej rlasΐρmeiyczae mleriiły, dające się sieciować wilgocią, można wytwarzać przez szczepienie grup αΐ^ηο^φ^ na elasto merze, takim jak kauczuk EPR /kauczukowy polimer etylenu i propylemu1, co jest znane w technice.
Obecnie stwierdzono, że można wywarzać kompooycjr rllgtoperycyae, w^rowadając materiały kauczukowe do polimerów zażerających silany, i że takie koimpisycje są stosunkowo miękkie i elastyczne, zachowując jednak dobrą odporność na zmianę trwałości wymiarów po wystawieniu na działanie wysokiej temperatury.
Komppzycja rllltoplastycznα według wynalazku zażera żyżcę poliolefnnową z grupami θΙ^πο^Ρ i kauczuk, i cechą tej k^mpozyj! jest to, że zawiera /A/ polietylen jako żywicę polfolefnnową i /B/ maleriał elastoplastyczny składający się z ciągłej fazy polipropylenu i fazy rozproszonej stanożącej cząstki mieszanki kauczukowce, w której kauczuk EPDM jest co najmniej częściowo usiecOooany, przy czym stosunek wagowy składnika /A/ dn składnika /B/ wynosi od około 5 s 95 do około 80 s 20.
Składnik /A/ oparty jest na żyżcy poliolefinowej, stanożącej polietylen z grupami silanowci. Korzystnie jest to polimer etylenowy z bocznymi grupami sUnno^ymi ulegający! hydroOizie, otrzymany albo przez kopolfmeryzację etylenu z nienasyconym monomerem siIłowym albo, korzystniej, przez szczepienie zżązkimi silnnowymi. Szczególnie korzystnym składnikiem /A/ komppoycji jest polietylen o dużej gęstości, szczepiony nieże-lką ilością grup silonowych tak, aby szczepiony polimer zażerał 0,1 - 15% rogowych grup silonooych. Szczepienie można prowa^zć, poddając związek orgaaosflanooy reakcji z żywicą poliolefinooą o obecności źródła wolnych rodników, takiego jak organiczny nadtlenek. Takie sposoby szczepienia są znane o technice. Żywce poliolefanowr zażerające ulegające hydr^izie grupy silanowe są dostępne o handlu.
Składnik /B/ komppoycji oedług wynalazku stanoż mleriał elastoplastyczny składający sfę z ciągłej fazy termoplastycznego polimeru, to jest polipropylenu f fazy rozproszonej, stanożącej mieszankę kauczukową, o której kauczuk EPDM jest częściowo usieciooiny. Określenie elastoplastyczny oznacza, że mleriał jest zarówno termoplastyczny jak f elastomerifezay. Określenie termoplastyczny oznacza, że maleriał jest zdolny do topienia sfę w podoższonej temperaturze f typ samym nadaje się do przerobu typowymi metodami foliowania tworzyw sztucznych, to jest metodą wtrysku, wytłaczania itp. Okreeienie elastomeryczny dotyczy mleriiłu o w^tłużeniu trwały powecającyp o ciągu określonego czasu /1 - 10 mnut/ do mnej niż 160% początkowej długości po rozciągnięciu o temperaturze pokojowej do 20C% początkowej długości f utrzymywaniu o tym stanie o ciągu takiego samego czasu.
Przykładowe maleriały rlαstoplastyczar nadające się do stosowania jako składnik /B/ kompooycjl według wrnalazku podano w opisach patentowych St.Zjedn.Ap. nr 4 104 210,
130 534, 4 130 535, 4 299 931 i 4 311 628.
Termiolastyczny polimer, tworzący fazę ciągłą składnika /B/ komiooycji według wynalazku, puui być zgodny z jej składnikiem /A/, to jest składniki te m^zą być technicznie zgodne. Koozystne są termoplastyczne żywice polipropylenowe, które są krystaliczne, roją dużą masę cząstkową f stanożą stały produkt polimeryzacji propylenu. Mogą to być polimery iyotaktycyar f scndiotlktyjzae, przy czym są one dostępne w handlu.
Fazę rozproszoną składnika /B/ komiloycji stanoż mieszanka kauczukowa, o której kauczuk jest co najmniej częściowo usi^cOowany. Mieszanka kauczukowi stanoż mieszaninę kauczuku z innymi składnikami, zwykle dodawanymi do kauczuku. Należą do nich środki
160 453 wulkanizujące /lub sieciujące/, oleje, zmiękczacze lub plastyfikatory, napełniacze i środki wzimcniające, takie jak wppeniacze, iły, talk, sadza, węglan ropniowy itp., środki zapobiegające degradacji, stabilizatory i inne środki ochronne. Kauczuk w mieszance kauczukowej jest dokładnie zmieszany z którymkolwiek lub ze rozystkimi tymi składnikam.
Cząstki meszcnki kauczukowej są małe, oddzielne i rozproszone w fazie ciągłej.
Powinny one mieć korzystnie średnicę rnnnejezą niż 50 /an, a zwłaszcza być w/starczająco małe aby ich średnioważona średnica była ]mniejszc niz 10 /m.
touczuk jest częściowo usieciorony lub zwllkcnazowany w celu zmιk8zynβCizoronia temperatury ugięcie pod obciążeniem komppiycji według wynalazku. Do waukałzacji kauczuku można stosować dowilne sposoby i maeriały, np. promieniowane, slecioronie wolniridnikiwe, siarkowe układy wULkanizacyjne, układy sieciujące za pomocą żywic fenolowych, dwuzocyjaniany, dwulmidy krosu maleinowego lub inne, zależnie od rodzaju kauczuku i pożądanych właściwości wulkanizatorów.
W korzystnych sposobach wu kadzacji stosuje się tak zwane fenolowe układy sieciujące, w których używa się żywicy metylolofenolowej i aktywtora. Żywca może być chlorowcowaną lub niechioiowcowcną żywicą metylolifenilową, taką jak, odpowiednio, produkty o nazwach SP-1055 i SP-1045, produ^i fimy Schenectady. W przypadku chlorowcowanej żywicy aktywatorm może być sól lub tlenek metalu, chociaż tlenki i sole meeali można stosować także w przypadku żywicy ^601110^^^^0.
W najkorzystniejszych komppiycjach według wynalazku część kauczukowa jest całkowicie to znaczy kauczuk jest usiecowrony w takim stopniu, że mań ej niż około 5% kauczuku ulegającego sieciowaniu, korzystnie miej niz około 3%, daje się wrelθtrιΛowcć rozpuszczalnikiem zdolnym do rozpuszczania iieusieciiroiego kauczuku. Kauczukiem w składniku /B/ może być dowolny kauczuk EPDM dający się wulkanizoroć, zdolny do rozproszenia w fazie ciągłej polipropylenu. touczuk EPDM jest kauczukowym polimerem etylenu, propylenu i niewielkiej ilości monomeru drenowego, takiego jak heksadien-1,4, dwuuyklopentadien lub etylideninorbonmtn.
Składnik /B/ limpoiycji według wynalazku korzystnie sporządza się przez dynamiczną wulkanizację kauczuku w żeszaninie z tworzywem sztucznym, co wymaga przygotowania hiInoieticznej mieszaniny kauczuku z termoplastycznym tworzywem przez uplastycznienie meszaniny tych dwóch składników w temperaturze topnienia tworzywa sztucznego lub wyższej i następnie wulkanizowania kauczuku podczas kontynuoronia uplastyczniania aż do osiągnięcia pożądanego stopnia ^Ι^^ζα^ί. W ten sposób osiąga się rozproszenie maaych zoullanizoocnych cząstek kauczuku w ciągłej fazie tworzywa sztucznego. Alternatywnie, składnik /B/ lompoiycji według wynalazku można sporządzać meląc usiecooroną mieszankę kauczukową do uzyskania wystarczająco drobnych cząstek i rozpraszając te cząstki w matrycy z tworzywa sztucznego.
Kompooycję według wynalazku sporządza się przez zmieszanie składników /A/ i /B/, w stanie stopionym, w pożądanym stosunku. Z tak utworzonej kimppiycji można kształtować wyroby i poddawać je obróbce orkańccIjącej przez siecowanie grup siCinowych. za pomocą wilgoci, korzystnie w obecności katalizatora, takiego jak dwuuaiurrrnian dwiuuuylocyny.
Choiaż, jak podano poprzednio, stosunek składnika /A/ do składnika /B/ w komppiycji według wstosIczIu może wydoić od 5 ! 95 do 80 : 20, to jednak zaobserwowano, że gdy ilość składnika /B/ w kimppiycji jest mała, uzyskuje się tylko niewielki stopień zmięknenia i wzrostu elastyczności w porównaniu z samymi żywicami poHolefϊϋζ®1· usieciowanymi poprzez grupy sijanooe. Przeciwnie, im większą ilość składnika /B/ zmieszać ze składnikiem /A/, tym bardziej wiływa to na odponmość cieplną usieciowanej kimppiycji tak, że może się ona okazać niedostatecznie odporna na działanie ciepła. I tak, korzystnie co najmniej około 40 części wagowych składnika /B/ miesza się z około 60 częścią! rogowymi składnika /A/. Korzystne jest także, aby lompoiycjc zażerała nie więcej niz 90 części rogowych składnika /B/ w połączeniu z około 10 częściami rogowymi składnika /A/.
WyyiCazek ilustrują poniższe przykłady, w których, o ile nie wskazano inaczej, wszystkie części podano wagowo.
160 453
Przykład I. Sporządzono mieszaniny kauczuku termoplastycznego Santoprene 201-64 /w którym fazę ciągłą stanowi polipropylen, a fazę rozproszoną Sternowi kauczuk EPDM/ prodiu^cCi firny Monsanto Company /jako składnika B komppzycji/ i autosieciującego polietylenu o dużej gęstości HDPEX produkcji firny ASEA Kabel AB /jako składnika A/.
Składnik /B/ zawierał w pełni zwulkanizowaną, rozdrobnioną mieszankę z kauczuku EPDM, rozproszoną w polipropylenie. Meszanka kauczukowa stanowiła około 88% wagowych, a polipropylenowa faza ciągła około 12% ragoi^ch. Dodano także przyspieszacz hydrolizy.
Mieszaniny sporządzono w standardowym laboratoryjnym mieszalniku typu Brabendar, w temperaturze 18O°C przy 100 obrotach/minutę. Kauczuk Santoprene i HDPEX załadowano i uplastyczniono razem az do osiągnięcia jednorodnej konsystencji, dodano przyspieszacz i kontynuowano mieszanie w ciągu jednej dodatkowej mnuty. Próbki sprasowano i następnie zanurzono je w niemal wrzącej woddie na okres 44 godzin, aby je całkowicie usieciować.
Następnie próbki wysuszono, ochłodzono i oznaczono ich twardość /Shore A lub D/, wydłużenie trwałe i i^trzymaość podczas rozciągania, stosując standardowe próby według ASTM
Próby deforracci pod wpływem ciepła proradzono, utrieszczając rozciągnięte próbki pod obciążeniem w suszarce z obiegiem gorącego powwetrza, w temperaturze 200°C. Próbki zawieszano z obciążeniem 0,2 N/mm na okres 15 minut /lub do zerwana/ i merzono wydłużenie Rejestrorano procentowy przyrost początkowej długości. Arbitralną granicę 175% wydłużenia uznano za górną dopuszczalną granicę dla powłok, drutów i kabli. Próbki, które nie spełniły wymogów tej próby ulegały wiel^^iimiu wydłużeniu i/lub zerwaniu. Wartości wyrażone w procentach /%/ są wrtościami uzyskanymi dla próbek, które pomślnie przeszły próbę. Wyyik oznacza procentową deformację po 15 ^nutach pod obciążeniem w suszarce w temperaturze 20O°C.
GJy raιet;ości podano w minutach /? lub sekundach /**/ oznacza to, że próbka uległa wydłużeniu i zerwmiu we wskazanym czasie.
Składy badanych kompooysCi i wyniki prób podano w tabeli 1. W próbie deformacji pod wpływem ciepła dla każdej komppoysCi prowadzono oznaczenie jednocześnie na pięciu próbkach i podano wszystkie pięć wyników. Skróty UTS i UE oznaczają, odpowednio, ^trzymałość na rozciąganie przy zerwaniu i wydłużenie względne przy zerwaniu. TS oznacza wydłużenie trwałe. Próby prowadzono według ASTM D-412. Kreska /-/ oznacza, że danej próby nie przeprowadzono, a gwiazdka /«/ oznacza, że próbka zerwała się podczas próby.
Wyynki podane w tabeli I wskazują, że kommozycja nr 3, o stosiuiku składników /B/ do /A/ wynoszącym 90:10, ciągle jeszcze wskazuje dobrą odporność na deformację pod wpływem ciepła, podczas gdy jej twardość, 79 A, jest istotnie niższa niż twardość kontrolnej kompozycji nr 1 zawierającej tylko składnik /A/.
Druga kontrolna koimpoycja nr 2, składająca się tylko ze składnika /3/ nie przechodzi próby deformacji pod wpływem ciepła, przy czym wszystkie próbki ulegają zerwaniu zaledwie po 20 sekundach w temperaturze 200°C. Tak więc, otrzymano kzmpooycje o właściwościach elasto^^prycz^ch, przechodzące próbę deforracci pod wpływem ciepła.
Przykład II. Podobnie jak w przykładzie I sporządzono m.eszrnisy składników /A/ i fB/ z tą różnicą, ze stosowano inny gatunek HDPEX. Cenn^^ie stosowano wyższe proporcje /3/ : /A/.
Proporcje te i wypiki prób podano w tabeli 2.
Wynśki w tabeli II wskazują, że dwie z pięciu próbek kompooysCi o stosunku składników ^B : /A/ wynoszącym aż 94 : 6 przechodzą próbę deformaaci pod wpływem ciepła /kompozycja nr 10/, wfMzując lepszą odporność na deformację pod wpływem ciepła niż sam kauczuk Santoprene 201-64. W przypadku komppoysCi nr 11, o stosirnku składników /3/ : /A/ ^noszącym 91 : 9, pięć próbek na pięć przechodzi próbę deformcci pod w>ływem ciepła.
160 453
Tabela I
foimozycja nr 1 2 3 4 5 6 7 8
Składnik /A/ 100 - 100 100 100 100 100 100
Przyspieszacz 5 - 5 5 5 5 5 5
Składnik /B/kauczuk Santoprene 201-64 100 900 400 233 150 67 25
Stosunek /B/ : /A/ π przeliczeniu na 100 0:100 100:0 90:10 80:2C 70:30 60:40 40:60 20:80
Deformacja pod wpływem ciepła, 200° C 15% 18** 35% 30% 30% 36% 40% 28%
15% 18** 30% 30% 29% 36% 40% 28%
15% 20*' 32% 30% 30% 35% 40% 28%
18% 21 ** 33% 30% 29% 34% 40% 28%
20% 22*' 30% 30% 25% 36% 40% 28%
Twurdość Shore*a 55D 64A 79A 87A - 37D 48D 55D
Moduł 100%, MP - 2,9 4,7 6,3 8,7 9,5 14,0 19.3
UTS, MPa - 6,3 7,0 8,9 11,0 11,5 13,8 17,0
UE, % - 400 330 400 420 430 410 270
TS, % - 5 17,5 25 32,5 41 55 X
160 453
Tabela II
Kompozycja nr 9 10 11 12 13 14
Składnik /A/ 100 100 100 100 100 100
Przyspieszacz 5 5 5 5 5 5
Składnik /B/ kauczuk Santoprene 201-64 - 1733 1000 633 450 340
Stosunek /B/ : /A/, w przeliczeniu na 100 0 94:6 91:9 86:14 82:18 77:23
Deformacja pod wpływem ciepła, 2°°0C 30% 28 40% 35% 35% 25%
30% 1,18 40% 35% 35% 30%
30% 2,50, 45% 40% 35% 30%
35% 40% 45% 40% 35% -
40% 45% 45% 40% 35% -
Twardość Shore*a 61D 73A 79A 83A 86A 90A
Moduł 100%, MPa 28,3 3,6 4,4 5,2 6,1 7,1
UTS, MPa 19,2 6,8 7,6 8,0 8,4 9,6
UE, % 1840 390 385 380 360 390
TS, % X 11 15 20 25 27,5
160 453
Przykład III. W celu zbadania wpływu stopnia uaieciowania kauczuku na właściwości kompozycji, sporządzono mieszankę z dynamicznie aiecoowanego kauczuku EPEM w polipropylenie, w której zawartość mieszanki kauczukowej oyiooała 83% wagowych a zawartość ciągłej fazy polipropylenowej - 17% wagonach. W celu uzyskania częściowo usiecżwwanego kauczuku, zwykle stosowaną zawrtość żyw.cy fenolowej w kauczuku zmniejszono o 25%· Dla określenia stopnia usieciowania, otrz;paną mieszankę badano pod kątem absorpcji oleju zanurzając próbkę na 70 godzin w oleju ASTM nr 2 o temperaturze 70°C. Próbka wykazała przyrost wagowy 34,% /w porównaniu z 26% dla próbki kauczuku w pełni usiedi^onego i 76,% dla próbki nieusieciowanej/.
Kompozycje sporządzono, meszając HDPEX i przyspieszacz z nieusiecżowaną, częściowo usieciwwaną i całkowicie u^ieciowaią mieszanką kauczukową, sporządzoną w taki sam sposób jak opisano wyżej· Proporcje składników i ^niki prób podano w tabeli 3.
Wynńki w tabeli III wskazują, że chociaż częściowo uaieciowaia meszanka stanowiąca składnik fBJ jest skuteczna, to jest ona jednak mnńej skuteczna od całkowicie usieciowanej mieszanki stanowiącej składnik /B/. Nieuaieciowana meszanka w stoaowanych ilościach jako składnik /B/ daje znacznie gorsze winki.
Tabela III
Kompoiycja nr 15 p- 17 18 19 20
Składnik /A/ 100 100 100 100 100 100
Przyspieszacz 5 5 5 5 5 5
Składnik /B/ Hieuuiecio-
wena mieszanka 400 - - - - -
Częściowo usieciowana mieszanka 400 233 150 67
Całk^wcie usieciowaią meszanka - - - - - 400
Stosunek /B/ : /A/, w przeliczeniu na 100 80:20 80:20 70:30 60:40 40:60 80:20
Deformacja pod wpływem ciepła 200°C 10 35% 25% 24% 33% 40%
10 30 28% 25% 33% 40%
10 37 25% 26% 3C% 40%
10 2*30** 25% 25% 35% 40%
10 1*30 24% 25% 30% 40%
Twwrdość Shore*a 80A 84A 35D 43D 48D 89A
160 453
c.d.Tabeli III
Modiu 100%, MPa ' 4,2 7,3 9,7 11,6 15,7 6,7
UTS, Ma 5,1 9,1 10,5 12,4 14,9 10,0
UE, % 413 282 215 365 290 315
TS, % 30 22,5 34 40 50 20
Porównanie kompozycji zażerających nieusiecioraną /15/, częściowo uaieciowaną /16/ i całkożcie uaieciowaną /20/ mieszankę przy takim samym stosunku /B/ s /A/ pokazuje opływ stopnia usieciowania. Kompoizcjα z częściowo uaiecoowaną meszanką /16/ okazuje graniczne zachowanie się o próbie deformacci pod opływem ciepła, ale kzmpoiycja 17, o stosunku iragooym /B/ s /A/ wynoszącym 70 s 30, zachowuje się zupełnie dobrze.
Do dalszych prób sporządzono kompoz^e, zażerające nieusiecżowane mieszanki /B/, o różnych stosunkach składników /B/ : /A/. Stżerdzono, że nawet przy stosunkach składników 40 z 60 i 20 : 80 komppiycje wskazują złą odporność na deformację pod wpływem ciepła, podczas gdy twardość tych kzmpoiycji /45D i 50D/ są nieżele niższe niż próba kontrolna nie zawierająca mieszanki /B/. Doprowwddiło to do wniosku, że kauczuk w mieszance /B/ muai być co najmniej częściowo usleciowdny.
Przykład IV. W celach porównawczych zbadano szereg innych termoplastycznych elasipmeróo jako ewentualnych składników /B/. Badano pewne uwodornione blokowe kopolimery styrenu i butadienu produkcji firmy Shell, oznaczone jako Kraton G-7720 i C-7820, oraz produkcji firny B.P., oznaczone jako TPR-5490, T1PS-1600, TPR-1700 i THR-1900. Te ostatnie uważa się za mieszanki polipropylenu i kauczuku EPDM, w których kauczuk może być częściowo usiecżowany, zaWerające odpożeidnio 71%, 38%, 51% i 84% polipropylenu.
Różne termoplastyczne elastomery mieszano z HDPEX i badano jak poprzednio. Ilość składników i ^niki prób podano w tabeli 4.
WynikL w tabel.! IV wskazują, że zadawalające wyniki /z punktu widzenia odporności na deformację pod wpływem ciepła/ można osiągnąć, stosując zamiast składnika /B/ pewne materiały oznaczone jako K-aton i TPR. Jednak żadna z kompozyci, ^kaziujących odpowednie wartości odporności na deformację pod wpływem ciepła nie jest elastyczna ani nie ma twardości oiróżlyżlnej z kompoiycjami według ^yialazku.
Tabela IV
Koπmoiicja nr 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32
Składnik /A/ 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Przyspieszacz 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Składnik /B/
TPR 5490 25 - - - - - - - - - - -
TPR 1600 - 233 150 - - - - - - - - -
TPR 1700 - - - 233 150 - - - - - - -
TPR 1900 - - - - - 233 150 67 - - - -
KRATON G-7720 W 233 150
KRATON G-7820 - - - - - - - - - - 233 150
160 453
c.d. Tabeli IV
Stosunek /B/:/3 o przeliczeniu na 100 1/, 20:8( 3 70:3t 6°:4^ 3 70:3 0 60:4< 3 70:3 0 60:4t 4O:5 0 70Ó o O 70^ 60: 4b I
Deformacja pod wpływem ciepła 200° C 5* 55 16 3* 46% 34 2*3 25% 2 5 1 14*59-' * 3' 1 33%
6*18 5*10* 43% 7*50* *50% 3^ 2*27*5 25% 4*49**45% 3*20. 33%
7*23** 12*10* 43% 55% 50% 36 7*19*5 25% 11*19 *50% 60% 33%
77% 55% 46% 55% 50% 37** 1*13 25% 13* 55% 63% 33%
88% 55% 47% 60% 55% 57%' 75% 30% 93% 56% 70% 33%
Twardość Shore· a 53D 3 OD 35D 34D 39D 42D 46D 55D 40D 46D 51D 53D
Moduł 100%, MPa » 5,3 6,9 6,5 7,9 K K « 6,4 8,5 9,3 11,0
UTS, MPa 10,9 5,1 7,3 6,8 8,2 7,6 8,3 11,1 11,3 12,4 12,2 12,4
UE, % 100 245 390 290 370 65 50 - - - -
TS, % K 36 45 40 47,5 K H K 42,5 50 42,5 «
Przykład V. W celu zbadania wpływu dodiania do HDPEX samego polipropylenu lub nieuaiecioronego EPDM sporządzono szereg komppoycci, zastępując tymi materiałami mieszankę stanowiącą składnik /B/. Ilości składników i wyniki prób podano o tabeli 5.
Tabela V
KompozycJa nr 33 34 35 36
Składnik /A/ HDPEX 100 100 100 100
Przyspieszacz 5 5 5 5
Składnik /B/ Kauczuk EPDM Polipropylen 43 67 67 100
Stosunek /B/ : /A/, w przeliczeniu na 100 30:70 40:60 40:60 50:50
Deformacja pod wpływem ciepła, 200°C 8*13 3*45 40% 1*
14*70** 9' 46% 1*
20% 11* 53% 1 *10
25% 14* 57% 1*20**
30% 15% 60% 2*30**
Twardość Shore*a 47D 41D 64D 65D
Moduł 100%, MPa 11,5 8,6 31,0 31,6
UTS, MPa 11,4 8,8 23,2 31,4
UE, % 2750 1740 420 200
160 453
Wyniki w tabeli V wskazują, ze ani sam kauczuk EPDM ani polipropylen nie jest wystarczającym dodatkiem do zmiękczenia lub rozcieńczenia usiecOowanej komppoyyji polietylenowej bez pogorszenia jej odporności na deformację pod wpływem ciepła.
Przykład VI. W celu zbadania wpływu stosowania mieszanki /B/ o wyższym stosunku zawartości ciągłej fazy poliolefnoowej do cząstek kauczuku, sporządzono szereg kompozycji, stosując kauczuk Santoprene 201-80, o zawartości fazy ciągłej około 23% wagowych i zawartości meszanki kauczukowej około 77% ragowych oraz kauczuk Santoprene 203-40, o zawrtości fazy ciągłej 44% i 56% mieszanki kauczukowej. Komppoynje sporządzono i badano jak w poprzednich przykładach. Ilości składników i punki prób podano w tabeli 6.
Tabela VI
K^o^mpoz^y^i^a nr 37 38 39 40 41
Składnik /A/ 100 100 100 100 100
Przyspieszacz 5 5 5 5 5
Składnik /B/ 201-80 900 400 - - -
2O3-AO - - 400 233 150
Stosunek /B/ : /A/, w przeliczeniu na 100 90:10 80:20 80:20 70:30 60:40
Deformacja pod wpływem ciepła, 200°C 33 40% 25 2*30** 70%
38 45% 27** 3*1O** 70%
45 48% 27 4*40** 70%
55 50% 30 70% 71%
2*25 51% 33 76% 72%
Twardość Shore*a 31D 36D 48D 51D 52D
Moduł 100%, MPa 6,3 7,8 10,4 11,7 12,5
UTS, Ka 11,1 11,0 16,9 15,2 17,4
UE, % 490 480 540 460 535
TS, % 20 30 40 47 -
w tabeli VI wskazują, że mieszanki zawierające większą ilość ciągłej fazy polipropylenowej, chociaż skuteczne, nie są tak sprawne jak mieszanki z mnńejszą ilością polipropylenu. Ponieważ mieszanki te same jako takie są twardsze, ich działanie zmiękczające na korampozcję jest muni^sze. Można stosować także mńejsze ilości i komp^^oy^(^,ia ciągle jeszcze będzie zadawlająco przechodzić próbę deformicji pod wpływem ciepła.
Próby z użyciem mieszanki nieusiecOerannch cząstek kauczuku nitryoowego w ciągłej fazie polipropylenowej jako składnika /B/ kompooynji również były pomyine. Otrzymano kompo zycje, spełniające pnnmgi próby deformacji pod wpływem ciepła przy stosirnku składników /B/ : /A/ wynoszącym 80:20. Kompooynjr ta miała twardość Shore'a A wynoszącą 89.

Claims (12)

1. Kompozycja elastoplastyczna dająca się sieciować wilgocią, zażerająca żyżcę poliolefinową z grupami silanowypi i kauczuk, znamienna tym, że zażera /A/ polietylen jako żyżcę poliolefinową i /B/ paaeriał elastoplastycziy składający się z cią· głej fazy polipropylenu i fazy rozproszonej stanowiącej cząstki mieszanki kauczukowej, w której kauczuk EPDP jest co najmniej częściowo usiecńowany, przy czym stosunek wagowy składnika /A/ do składnika /B/ woosi od około 5 ! 95 do około 80 : 20.
2. K^o^ppoj^c; ja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik /A/ zawiera polietylen o zawartości 0,1- 15% rago^ch szczepionych grup siadowych, jako fazę ciągłą składnika /B/ zawiera krystaliczny polipropylen, a jaki fazę rozproszoną składnika /B/ zażera mieszankę kauczukową z kauczuku EPDP.
3. Koimpoycja według zastrz. 2, znamienna tym, szanki kauczukowej składnika /B/ o średnicy 50 jjp lub mnnejszej
4. Kompozyja według zastrz. 3, znamienna t y m, nioważonej średnicy minejszej niz 10 Jim.
5. Komppoycja według zastrz. 2, znamienna tym, składnika /B/ zażera meszankę z kauczuku EPDM, zażerającą 50 - 200 części plastyfikatora węglowodorowego, w przeliczeniu na misę kauczuku EPDM, a stosunek wagowy fazy rozproszonej do fazy ciągłej w składniku /B/ wciosi od około 10 t 1 do nkoło 1 s 1.
6. K^t^ppoy^c ja według zastrz. 5, znamienna tym, ze zażera kauczuk EPDM usi^e^cowrany przy użyciu fenolowego układu sieciującego.
7. Konm>poycja według zastrz. 2, znamienna i /B/ w sioc^^umku od 10 ; 90 do 60 i 40.
8. Komppiycjα według zastrz. 7, znamienna w którym fazę rozproszoną stanowi mieszanka z kauczuku EPDM zażerająca 50 - 200 części wagowych plastyfikatora węglowodorowego, w przeliczeniu na masę kauczuku EPDM, a stosunek wagowy fazy rozproszonej do fazy ciągłej w składniku /B/ wyiosi od około 10 : 1 do około
1 j 1.
że zażera cząstki mieże zażera cząstki o średże jako fazę rozproszoną tym, że zażera składniki /A/ tym, że zażera składnik /B/,
9. Komppiycjs według zastrz. 8, znamienna tym, że zażera kauczuk EPDM usi^e^tiów^^ny przy użyciu fenolowego układu sieciującego.
10. Kompooycja według zastrz. 9, znamienna tym, że zażera kauczuk EPDM u^i^e^cow/i^ny przy użyciu meeylolowej żywicy fenolowej i aktywatora siecoorania.
11. Kompozyja według zastrz. 10, znamienna tym, że zażera kauczuk EPDM usi^e^cowrany przy użyciu iiechlorowcoornej fenolowej żyżcy petylolooej i aktywatora sieciowania ^branego spośród krasów Leżsr oraz soli i tlenków metaH.
12. Kopppzycjα według zastrz. 7, znamienna tym, że zażera kauczuk w pełni usieciowαnc.
PL27724089A 1988-01-19 1989-01-18 Kompozycja elastoplastyczna PL PL PL PL160453B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14499388A 1988-01-19 1988-01-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL277240A1 PL277240A1 (en) 1989-08-21
PL160453B1 true PL160453B1 (pl) 1993-03-31

Family

ID=22511110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL27724089A PL160453B1 (pl) 1988-01-19 1989-01-18 Kompozycja elastoplastyczna PL PL PL

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0325573A3 (pl)
JP (1) JPH01217053A (pl)
AR (1) AR244276A1 (pl)
AU (1) AU611989B2 (pl)
BR (1) BR8900202A (pl)
DD (1) DD283407A5 (pl)
HU (1) HUT49157A (pl)
PL (1) PL160453B1 (pl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03149242A (ja) * 1989-08-08 1991-06-25 Union Carbide Chem & Plast Co Inc 熱可塑性オレフィン
US5183613A (en) * 1990-08-22 1993-02-02 Gencorp Inc. Process for the preparation of solventless, low friction, abrasion-resistant coatings for elastomeric substrates
BR9107230A (pt) * 1990-12-17 1994-02-08 Du Pont Revestimentos compreendendo um polimero de organo silano em solucao e um polimero com funcionalidades reticuladas dispersado
DE69118915T2 (de) * 1990-12-17 1996-10-31 E.I. Du Pont De Nemours & Co., Wilmington, Del. Für kraftwagen geeignete beschichtungszusammensetzungen auf basis eines organosilan-polymers
DE4113063A1 (de) 1991-04-22 1992-10-29 Continental Ag Thermoplastische elastomere und verfahren zu deren herstellung
US5137675A (en) * 1991-05-13 1992-08-11 Gencorp Inc. Apparatus and method for coextruding materials having different temperature dependent properties
DE4402943C2 (de) * 1994-02-01 1996-03-28 Rustige Bernhard Gmbh & Co Kg Polymerwerkstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
AU7226896A (en) * 1995-10-12 1997-04-30 Sumitomo Bakelite Company Limited Elastomer compositions and processes for producing the same
DE19808886A1 (de) * 1998-03-03 1999-09-09 Huels Chemische Werke Ag Vernetzbare Formmasse
US20050095374A1 (en) * 2001-07-24 2005-05-05 Liggett Cothran Composites containing crosslinkable thermoplastic and TPV show layer
DE10317286B3 (de) * 2003-04-09 2004-10-07 Nicolay Verwaltungs-Gmbh Vorrichtung zum elektrischen Verbinden einer Anschlußleitung mit einer Elektrode, insbesondere einer medizintechnischen Hautelektrode
DE602006009961D1 (de) * 2006-12-29 2009-12-03 Borealis Tech Oy Antiblockmittel mit vernetzbarem silicon-enthaltenden Polyolefin
EP4085099A1 (en) 2019-12-30 2022-11-09 Dow Global Technologies LLC Oil-extended epdm in moisture cure blend

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59115351A (ja) * 1982-12-22 1984-07-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン系樹脂架橋体の製造方法
JPS60116431A (ja) * 1983-11-30 1985-06-22 Bridgestone Corp 防水シ−トの接合方法
US4732939A (en) * 1986-01-20 1988-03-22 Sumitomo Bakelite Company Limited Flame-retardant olefinic resin compositions
US4722961A (en) * 1986-06-16 1988-02-02 Union Carbide Corporation Roofing membranes
CA1280528C (en) * 1986-06-16 1991-02-19 Barry Topcik Elastomer polyolefin blends

Also Published As

Publication number Publication date
AU2856989A (en) 1989-07-20
JPH01217053A (ja) 1989-08-30
EP0325573A2 (en) 1989-07-26
DD283407A5 (de) 1990-10-10
PL277240A1 (en) 1989-08-21
BR8900202A (pt) 1989-09-12
AU611989B2 (en) 1991-06-27
EP0325573A3 (en) 1992-02-26
HUT49157A (en) 1989-08-28
AR244276A1 (es) 1993-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4889888A (en) Elastoplastic compositions and process for preparing them
AU668172B2 (en) Glass fiber reinforced propylene polymer graft composition
PL160453B1 (pl) Kompozycja elastoplastyczna PL PL PL
DE69821876T2 (de) Thermoplastische Elastomer-Dreikomponentenzusammensetzung aus Thermoplast, funktionalisiertem Ethylen- oder Dien-Polymer und bromiertem p-Methylstyrol-Copolymer
FR2536080A1 (fr) Composition de resine thermoplastique donnant des articles moules mats et procede pour mater un article moule en resine thermoplastique
EP0519691B1 (en) Thermoplastic elastomer and process for preparation
EP0235876B1 (en) Thermoplastic resin composition
JPS62201952A (ja) 熱可塑性エラストマ−組成物の製造法
US4699935A (en) Inorganic filler-containing polyolefin resin compositions
JPS59149940A (ja) プロピレン重合体組成物
US4251424A (en) Plasticized nylon 612 with improved zinc chloride resistance
JP4068162B2 (ja) ポリアクリレート/ポリオレフィンブレンドの製造方法
JPH055259B2 (pl)
JPH0554863B2 (pl)
US6740708B2 (en) Process for the preparation of an impact-resistant polymer composition
JPH0662821B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2007517957A (ja) 改善された熱可塑性ポリオレフィンアロイ及びそれらを生産する方法
Kristofic et al. Compatibilisation of PP/PA blends
JPH03115342A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
EP0341268A1 (en) Flexible thermoplastic composition
JPS5817137A (ja) 熱可塑性エラストマ−組成物
KR100332671B1 (ko) 올레핀계 열가소성 탄성체의 제조방법
JPH058939B2 (pl)
JPH06279649A (ja) 樹脂組成物
JPH0359934B2 (pl)