PL160249B1 - Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 PL - Google Patents
Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 PLInfo
- Publication number
- PL160249B1 PL160249B1 PL27586988A PL27586988A PL160249B1 PL 160249 B1 PL160249 B1 PL 160249B1 PL 27586988 A PL27586988 A PL 27586988A PL 27586988 A PL27586988 A PL 27586988A PL 160249 B1 PL160249 B1 PL 160249B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- azo
- formula
- oxy
- residue
- dye
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 54
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 48
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 26
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 21
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 18
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 50
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 27
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 26
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 19
- -1 aromatic sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 18
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 14
- QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N edaravone Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1 QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 13
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 10
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 6
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004532 chromating Methods 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 claims description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000021962 pH elevation Effects 0.000 claims description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- XFSMEWPSXDHRNU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-ethylhexoxy)-4-oxo-3-sulfobutanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(S(O)(=O)=O)CC(O)=O XFSMEWPSXDHRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 claims 3
- 241000499489 Castor canadensis Species 0.000 claims 2
- 235000011779 Menyanthes trifoliata Nutrition 0.000 claims 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 80-82-0 Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100544652 Escherichia coli (strain K12) ynfM gene Proteins 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100491995 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) aro-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 101100216944 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) aro-2 gene Proteins 0.000 claims 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims 1
- 241000405961 Scomberomorus regalis Species 0.000 claims 1
- 206010044565 Tremor Diseases 0.000 claims 1
- 210000003050 axon Anatomy 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 claims 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- PUMRUSBKNSBTAL-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-chromene-2-carbaldehyde Chemical compound C1=CC=C2OC(C=O)CCC2=C1 PUMRUSBKNSBTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYJFQUKKPGIUAD-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-5-oxopyrazole-3-sulfonic acid Chemical compound O=C1N=NC(S(=O)(=O)O)=C1CC1=CC=CC=C1 OYJFQUKKPGIUAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 4
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 4
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEUMNKZPHGRBKR-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cr] Chemical compound [Na].[Cr] HEUMNKZPHGRBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical compound [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical group OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTJBUEPNESMAHX-UHFFFAOYSA-N Citricolic acid Natural products CC(C=CC(C)C1(O)CCC2C3=CC(=O)OC3(O)CCC12C)C(C)(C)O VTJBUEPNESMAHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- QOWZHEWZFLTYQP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triformate Chemical compound [Cr+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O QOWZHEWZFLTYQP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
1:2 o ogólnym wzorze 1. w któr ym A oznacza reszte o ogólnym wzorze 2. w któr ym R1 oznacza atom chloru lub grupe nitrowa albo A oznacza reszte o ogólnym wzorze 3, w którym R2 oznacza atom wodoru lub chloru albo grupe nitrowa, A ' oznacza reszte o ogólnym wzorze 3, w który m R2 ma wyzej podane znaczenie . B oznacza reszte o wzorze 4 lub reszte o ogólnym wzorze 5, w którym R 3 i R4 oznaczaja atomy wodoru i/lub chloru. B ' oznacza reszte o wzorze 4. przy czym w przypadku, gdy A oznacza reszte o wzorze 2. B oznacza reszte o wzorze 4. a w przypadku. gdy A oznacza reszte o wzorze 3. B oznacza reszte o wzorze 5. a Y oznacza atom wodoru, sodu albo potasu lub grupe amonowa, na drodze sprzegania kwasu 1-azo- 2- oksy-3-nitrobenzenosulfonowego-5. 1-azo-2-oksy-5- nitro- benzenosulfonowego-3 lub 1-azo-2-oksy-5- chloro- benzenosulfonowego-3 w srodowisku wodnym z 1 -fenylo-3- metylopirazolonem-5 albo na drodze sprzegania 1-azo-2- oksybenzenu. 1 -azo-2-oksy-4-nitrobenzenu, 1-azo-2-oksy- 5- nitrobenzenu lub 1-azo-2-oksy-5-chlorobenzenu w srodo wisku wodnym z 1-/3'-albo 1-/4'-sulfofenylo/-3-mety- lopirazolonem-5 badz 1- /2'-chloro-5'-sulfofenylo/-3-mety lopi ra zo lo ne m - 5 w z g l e d n i e 1 - / 2 ’ 5'-dichloro- 4'-sulfofenylo/- 3-metylopirazolonem - 5 i przeprowa- dzenia uzyskanego barwnika monoazowego o ogó lnym wzorze HA-N=N-BH, w któr ym symbole maja wyzej podane znacze- nia. dzialaniem soli chromu trójwartosciowego uzytej w ilosci nie mniejszej, niz 1 gramoatom chromu na 1 mol barwnika monoazowego, w kwasnym srodowisku wodnym w barwnik chromokompleksowy typu 1 : 1 o ogólnym wzorze 6. w któ- rym A i B maja wyzej podane znaczenia, a X oznacza anion Cl- , SO 4 - - ,HSO 4 - lub H C O O - oraz kondensacji ............ wzór 2 wzór 3 wzór 5 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza resztę o ogólnym wzorze 2, w którym oznacza atom chloru lub grupę nitrową albo A oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym R? oznacza atom wodoru lub chloru albo grupę nitrową, A'oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym R? ma wyżej podane znaczenie, B oznacza resztę o wzorze 4 lub resztę o ogólnym wzorze 5, w którym Rj i R oznaczają atomy wodoru i/lub chloru, B'oznacza resztę o wzorze 4, przy czym w przypadku, gdy A oznacza resztę o wzorze 2, B oznacza resztę owzorze 4, a w przypadku, gdy A oznacza resztę o wzorze 3, B oznacza resztę o wzorze 5, a Y oznacza atom wodoru, sodu albo potasu lub grupę amonową. Barwniki te służą do barwienia włókien wełnianych i poliamidowych oraz skóry na kolor oranżowy.
Barwniki chromokompleksowe typu 1:2 o wzorze 1 są znane. Otrzymuje się je znanymi sposobami przez kondensację barwnika chromokompleksowego typu 1:1 o ogólnym wzorze 6, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia, z barwnikiem monoazowym.
Barwniki chromokompleksowe typu 1:1 o wzorze 6 otrzymuje się znanym sposobem przez chromowanie odpowiednich barwników o,o' -dihydroksymonoazowych mrówczanem chromu w środowisku wodnym, przy pH poniżej 2, w temperaturze 130°C, pod zwiększonym ciśnieniem, w ciągu 3 godzin /3105 nr 961, str.164-166/.
Znany jest również sposób otrzymywania barwników i pigmentów azowych podany w opisie patentowym USA nr 4.39:. 264 . W sposobie tym stosuje się jako składniki bierne 2-naftol lub jego podstawione pocnodno, a jako składniki czynne - różne aminy aromatyczne lub alifatyczne, ewentualnie podstawione w pierścieniu jednym luo kilkona poostawnikami takimi, jak np. atomy chloru lub bromu albo grupa nitrowa, alkilowa, alkoksylowa, cyjanowa, karboksylowa, ketonowa, aryloazowa, acyloaminowa, sulfonowa luo grupy oniowe. Sposób ten nie obrazuje otrzymywania barwników o,o'-dihydraksyazowych, zdolnych do tworzenia Kompleksów z metalami. Sposobem tym rozpuszcza się 2-naftol odczielnie na gorąco za pomocą silnej zasady /przy pH 10-12/, wytrąca mocnym kwasem /przy pH 0,5-2/, a następnie chłodzi masę, zawierającą zawiesinę 2-naftolu do
160 249 temperatury 0-15°C. Masę zawierającą diazozwiązek składnika czynnego wprowadza się do masy zawierającej uzyskaną opisanym wyżej sposobem zawiesinę składnika biernego, po czym doprowadza się pH środowiska reakcji najpierw za pomocą silnej zasady do wielkości 1-4, a następnie, za pomocą słabej zasady, do wielkości 5-10. Proces alkalizowania mieszaniny składników czynnego i biernego jest w tym sposobie procesem dwuetapowym.
Znany jest także sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 o wzorze 1 przez poddanie chromowaniu, w jednej operacji, mieszaniny dwóch barwników o , o ’-dihydroksy monoazowych, z których jeden zawiera grupę nadającą rozpuszczalność w wodzie; reakcję chromowania prowadzi się w środowisku wodnym działaniem środka chromującego, np. siarczanu chromu, korzystnie w obecności kwasu winowego, mlekowego, cytrynowego lub glikolowego, a zwłaszcza salicylowego, najpierw pod zwiększonym ciśnieniem w temperaturze powyżej 100°C /100-150°C/ i przy pH 0-2, a następnie kontynuuje się proces w temperaturze poniżej 100°C /90-95°C/ przy pH 5-9/ eropejskie opisy patentowe nr nr 156 768 i 157 733/.
W znanych sposobach wytwarzania barwników monoazowych prz użyciu jako składnika biernego fenylo- lub sulfofenylometylopirazolonu , w tym również barwników monoazowych o Moorze HAN=N-BH lub HA'-N=N-B'H, w których symbole mają wyżej podane znaczenia, stosuje się fenylolub sulfofenylometylopirazolon w postaci soli sodowej /BIOS nr 961, str. 164, europejski opis patentowy nr 157 733/.
Według dotychczasowego stanu wiedzy z zakresu chemii i technologii wytwarzania omiawianych barwników azowych całkowite rozpuszczenie fenylo- lub sulfofenylometylopirazolanu przed procesem sprzęgania było uważane za niezbędny warunek prawidłowego przebiegu sprzęgania. W związku z tym w dotychczas znanych sposobach sprzęgania z fenylo- lub sulfofenylometylopirazolonem przygotowywano zawsze oddzielnie ich roztwory.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że reakcję sprzęgania 1-azo-2-oksybenzenu oraz jego sulfonowych, nitrowych i chlorowych pochodnych z fenylo- lub sulfofenylometylopirazolonem albo z jego chlorowymi pochodnymi można prowadzić , stosując wymienione wyżej składniki bierne w ich formach kwasowych i poddając mieszaninę zawiesin składników czynnego i biernego przed sprzęganiem wstępnej obróbce w środowisku kwaśnym, dzięki czemu uzyskuje się szereg określonych niżej korzyści technologicznych».
Sposobem według wynalzku otrzymuje się barwniki chromokompleksowe typu 1:2 o ogólnym wzorze 1, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia, na drodze sprzęgania w środowisku wodnym kwasu l-aza-2-oksy-3 - nitrobenzenosulfonowego-5 , l-azo-2-oksy-5-nitrobenzenosulf onowego-3 lub 1-azo-2-oksy-5-chlorobenzenosulfonowego-3 z 1-fenylo-3-metylopirazolonem-5 albo na drodze sprzęgania w środowisku wodnym l-azo-2-oksybenzenu, l-azo-2-oksy-4-nitrobenzenu, l-azo-2oksy-5-nitrobenzenu lub l-azo-2-oksy-5-chlorobenzenu z 1-//'- albo 1-/4’-sulfofenylo-3-metylopirazolonem -5 bądź 1 -/2' -chloro-5' - sulfofeeylo/---rnettlopirazolonem-5 względnie 1-/2' ,5dichloro-4'-sulfofenylo/-3-metylopirazolonem-5 i przeprowadzenia uzyskanego barwnika monoazowego o ogólnym wzorze HA-N=N-BH, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia, działaniem soli chromu trójwartościowego użytej w ilości nie mniejszej, niż 1 gramoatom chromu na 1 mol barwnika monoazowego, w barwnik chromokompOeks/wy typu 1:1 o ogólnym wzorze 6, w którym A i B mają wyżej podane znaczenia, a X oznacza anion Cl, S04~,HS04~ lub KCOO” oraz kondensacji wytworzonego barwnika o wzorze 6 z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze HA -N=N-B H, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia, otrzymanym przez sprzęganie 1-azo-2-/ksybenztnu, l-azo^-oksy-A-nitrobenzenu, l-azo^-oksy-t-nitrobenzenu albo l-azo-2-/ksy-5-chlorobtnztnu w środowisku wodnym z 0-ftnl0/---mttll/ilraz/0ontm-5.
Sposobem tym poddaje się mieszaninę zawierającą kwas 0-az/-2-/ksy-3-nitr/btnztn/su0foπ/wy-5 1-az/-2-oksy-5-nitr/btnztnosu0fonowy-- lub 1-azo-2-/ksy-5-chlorobtnztnosulfonowy-3 i zawiesinę kwasowej formy 1-f βΑγΙο-'-ι^ tylopi razolonu-5 albo mieszaninę zawierającą ^azo^-oksybenzen, l-azo^-oksy-A-nitrobenzen, l-az/-2-/ksy-5-nitrobtnztn lub 1-azo-2-oksy-5-chlorobtnztn i zawiesinę kwasowej formy 1-/3 - albo 1-/4 -sulf/ftnylo/-3-metylopiraz/l/nu-5 bądź 1-/2 chloro^' -sulfofenyl/--3-mttlloiiraz/lonu-5 względnie 1-/2' ,5 -suif/fenyl/---mttyl/plΓazolonu-5, ewentualnie w obecności środków jak np. mocznik, tiomo160 249 cznik, kaprolaktam itp . i/lub środków powierzchniowo-czynnych, jak środki anionowe, jak np. sulfoburstynian 2-etyloheksylowy, znany pod nazwą Zwilżacza SBO lub sól sodowa skondensowynych wielordzeniowych aromatycznych kwasów sulfonowych, znana pod nazwą Oyspergatora NNO, środki kationowe , jak np. ester trójetanoloaminy i kwasu stearynowego, znany pod nazwą Zmiąkczacza IW względnie środki niejonowe, Jak np. produkty polikondensacji tlenku etylenu, znane pod nazwą Polikoli lub produkty kondensacji tlenku etylenu z pochodnymi fenolu, znane pod nazwą Rokafenoli lub produkty kondensacji tlenku etylenu z pochodnymi alkoholu oleinowego, znane pod nazwą Rokanoli bądź mieszaniny tych środków, jak np. kompozycja produktu kondensacji kaprolaktamu z trójetanoloaminą i oksyetylowanego alkilofenolu, znana pod nazwą Lodegalu KIN, wstępnej obróbce przez mieszanie przy pH poniżej 2, po czym alkalizuje się stopniowo środowisko i prowadzi reakcję sprzęgania przy pH 4-11, a otrzymany barwnik monoazowy o wzorze HA-N=N-BH poddaje się, ewentualnie po jego wydzieleniu ze środowiska po reakcji sprzęgania chromowaniu przy pH poniżej 3, po czym kondensuje się otrzymany, ewentualnie wydzielony ze środowiska po reakcji chromowania, barwnik chromokompleksowy o wzorze 6 z ewentualnie wydzielonym ze środowiska po reakcji sprzęgania barwnikiem monoazowym o wzorze HA'-N=N-B'H, otrzymanym przez poddanie mieszaniny zawierającej l-azo-2-oksybenzen lub odpowiednio jego nitrową bądź chlorową pochodną i zawiesinę kwasowej formy l-fenylo-3-rnetylopirazolonu-5, ewentualnie w obecności określonych wyżej środków hydrotropowych i/lub powierzchniowo-czynnych bądź ich mieszanin wstępnej obróbce przez mieszanie przy pH poniżej 2, następną stopniową alkalizację środowiska i prowadzenie reakcji sprzęgania przy pH 4-11. Sposobem tym można również wykonać jedną z reakcji sprzęgania, do barwnika o wzorze HA-N=N-BH lub do barwnika o wzorze HA'-N=NB'H, przy użyciu jako składnika biernego soli sodowej l-f.eeylo-3-metyiopirazolonu-5 lub jego pochodnej w postaci wodnego roztworu.
Sposobem według wynalazku poddaje się także mieszaninę zawierającą jeden z określonych wyżej kwasów 1-az--2--ksynitr- ^Iooi zawiesinę kwasowej formy l--feylo--3mettlooirazolonu-5 albo mieszaninę zawierającą l-azo-2-ιoksybenzen lub odpowiednio jego nitrową bądź chlorową pochodną i zawiesinę kwasowej formy jednej z określonych wyżej sulfonowych pochodnych l-feyylo-3-mety0-plrazol-nu-5, ewentualnie w obecności jednego z określonych wyżej środków hldr-tropowlch i/lub p-wierzchni-wo-czlnnlch będź ich mieszanin wstępnej obróbce przez mieszanie przy pH poniżej 2, po czym alkalizuje się stopniowo środowisko i prowadzi reakcję sprzęgania przy pH 4-11, a otrzymany barwnik m-noaz-wl o wzorze HA-N=N-BH poddaje się, ewentualnie po jego wydzieleniu ze środowiska po reakcji sprzęgania chromowaniu, przy czym reakcję chromowania rozpoczyna się przy pH 3-9, a wytworzoną mieszaninę barwnika chromokompleksoweg- o ogólnym wzorze 7, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia i soli chromu trójwartościowego oraz ewentualnie barwnika m-n-azowego o wzorze HA-N=N-BH i barwnika chrom-kompOeks-wego o wzorze 6 poddaje się dalszemu działaniu zawartej w mieszaninie soli chromu trójwartościowego przy pH poniżej 3, po czym kondensuje się otrzymany, ewentualnie wydzielony ze środowiska po reakcji chromowania, barwnik chrom-kompleksowl o wzorze 6 z ewentualnie wldziel-yym ze środowiska po reakcji sprzęgania barwnikiem monoazowym o wzorze HA N=N-B’H, otrzymanym przez poddanie mieszaniny zawierającej l-azo^-oksybenzen lub odpowiednio jego nitrową bądź chlorową pochodną i zawiesinę kwasowej formy 0-fenllo-3-metylopiraz-0-nu-5, ewentualnie w obecności określonych wyżej środków hldrotr-p-wych i/lub p-wierzchniowo-czlynlch bądź ich mieszanin wstępnej ooróbce przy pH poniżej 2, następną stopniową alkalizację środowiska i prowadzenie reakcji sprzęgania przy pH 4-11. Sposobem tym można również wykonać jedną z reakcji sprzęgania, do barwnika o wzorze HA-N=N-BH lub do barwnika o wzorze HA'-N=N-B'H, przy użyciu jako składnika biernego soli sodowej 1-fenlOo-3-metyO-piraz-lonu-5 lub jego pochodnej w postaci wodnego roztworu.
W wyniku prowadzenia procesu sprzęgania sposobem według wynalazku uzyskuje się barwniki monoazowe o wzorach HA-N=N-BH i/lub HA'-N=N-B'H oraz - w wyniku chromowania - barwnik chromokompleksowy typu 1:1 o wzorze 6 i ostatecznie - barwnik chr-m-k-mpOeksowl typu 1:2 o wzorze 1
160 249 z wysoką wydajnością i o wysokim stopniu czystości. Powstawanie przejściowo w procesie chromowania do kompleksu 1:1 sposobem według wynalazku dobrze rozpuszczalnego symetrycznego barwnika chromokompleksowego typu 1:2 o wzorze 7 przyśpiesza wytworzenie barwnika chromokompleksowego typu 1:1 i umożliwia jednocześnie prowadzenie procesu chromowania w dużych stężeniach, przy czym unika się kłopotów związanych z mieszaniem masy reakcyjnej. Chromowanie prowadzone sposobem według wynalazku trwa średnio, bez stosowania zwiększonego ciśnienia, 6-8 godzin. Użycie do procesu kondensacji kompleksu 1:1 lub barwnika monoazowego otrzymanych sposobem według wynalazku ułatwia prowadzenie tego procesu i umożliwia otrzymywanie stężonych roztworów odznaczających się dużą czystością barwnika chromokompleksowego o wzorze 1, wskutek czego barwnik ten można poddawać bezpośrednio po procesie kondensacji suszeniu, np. w suszarni rozpyłowej bądź granulacyjnej.
Sposób według wynalazku ilustrują następujące przykłady , w których części i procenty oznaczają części i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza:
Przykład I. Do roztworu zawierającego 24,5 części kwasu l-azo-2-oksy-5-nitrobenzenosulfonowego-3 w 200 częściach wody dodaje się 19 części l-fenylo-3-rootylopirazolonu-5 i 1 część Lodegalu KLN. Po wymieszaniu otrzymaną zawiesinę o pH poniżej 2 miesza się w ter^f^eraturze 30-35° w ciągu 30 minut, a następnie w ciągu 30 minut dodaje 20 części 30% wodorotlenku sodowego do pH w granicach 6,5-7,5. Temperatura wzrasta samorzutnie do około 45°. W tych warunkach masę reakcyjną miesza się do zaniku związku diazoniowego, cc trwa około 1 godziny. Oo otrzymanej zawiesiny barwnika monoazowego dodaje się 200 części wody, 14 części kwasu siarkowego do pH = 1,5 oraz 17,6 części kwasu mrówkowego i 31 części zasadowego ałunu chromowo-sodowego znanego pod nazwą handlową Chromał J-33. Całość ogrzewa się pod zwiększonym ciśnieniem w temperaturze 120° w ciągu 6 godzin. Otrzymany kompleks chromowy typu 1:1 wydziela się przez odfiltrowanie osadu, a uzyskaną pastę poddaje reakcji kondensacji do kompleksu typu 1:2 z 26 częściami barwnika monoazowego otrzymanego podanym niżej sposobem:
Oo zawiesiny zawierającej 13 części 0-azo-2-pkSl-5-nitrpbehzenu w 200 częściach wody dodaje się 14 części 1 -ftnylo-3-mttyloplrazo0onu-5 i 1,5 części Zwilżacza SBO. Po wymieszaniu otrzymaną zawiesinę o pH poniżej 2 miesza się w temperaturze 35-40° w ciągu 30 minut, a następnie w ciągu 30 minut dodaje 15 części 30% roztworu wodorotlenku sodowego i 4 części węglanu sodowego do pH w granicach 7,5-8,0. Temperatura wzrasta samorzutnie do około 45°.
W tych warunkach zawiesinę barwnika miesza się do zaniku związku diazoniowego, co trwa około 1 godziny. Po zakończeniu reakcji sprzęgania barwnik monoazowy wydziela się przez odfiltrowanie. Otrzymaną pastę barwnika monoazowego po wymieszaniu z 500 częściami wody kondensuje się z otrzymanym opisanym wyżej sposobem kompleksem typu 1:1, w temperaturze 80-65° w ciągu 1 godziny przy pH = 7,0-7,5, dodając 10 części 30% wodorotlenku sodowego. Po zakończeniu kondensacji otrzymany oranżowy barwnik wydziela się przez wysuszenie w suszarni rozpyłowej.
Przykład II. Do roztworu zawierającego 24,5 części kwasu l-azo^-oksy-T-nitrobenzenosulfonowego^ w 200 częściach wody dodaje się roztwór 1-fenllo-3-meyyloplrazp|onu-5 o pH = 10-10,5, otrzymany przez wymieszanie 19 części l-feny0o-3-mtyllpplrazplonu-5 w 400 częściach wody z dodatkiem 6 części wodorotlenku sodowego i 9 części octanu sodowego. Roztwór miesza się do zakończenia sprzęgania, co trwa około 30 minut, następnie wydziela się barwnik monoazowy przez dodanie 60 części chlorku sodowego i odfiltrowanie. Otrzymaną pastę barwnika monoazowego dodaje się do zawiesiny uzyskanej przez wymieszanie 400 części wody i 31 części zasadowego ałunu chromo·wρ-sρdpwtgρ znanego pod nazwą handlową Chromał J-33 oraz 11 części kwasu salicylowego. Do otrzymanej zawiesiny dodaje się 10 części kwasu siarkowego do pH=l,5 i ogrzewa w temperaturze 95-100° w ciągu 8 godzin. Uzyskany kompleks chromowy typu 1:1 wydziela się przez odfiltrowanie osadu, a otrzymaną pastę poddaje reakcji kondensacji z 26 częściami barwnika monoazowego otrzymanego sposobem opisanym w przykładzie I z 13 częściami l-azo-ł-oksy5-nitrobenzenu i z 14 częściami 1-feny1p-3-mtyllρpirazolpnu-5. Kondensację do niesymetrycznego kompleksu typu 1:2 prowadzi się sposobem opisanym w przykładzie I. Otrzymany oranżowy barwnik wydziela się przez wysuszenie w suszarni rozpyłowej.
160 249
Przykład III. Oo zawiesiny barwnika monoazowego, otrzymanej sposobem opisanym w przykładzie I z 24,5 części kwasu 1-azo-2-oksy-5-nitrobenzenosulfonowego-3 i z 19 części l-fenylo-3-metylopirazolonu-5, dodaje się po zakończeniu sprzęgania 31 części zasadowego ałunu chromowo-sodowego znanego pod nazwę handlowę Chromał J-33 i ogrzewa całość w temperaturze 95-100° w ciągu 3 godzin. Uzyskuje się zawiesinę o pH=3,5-4,0 zawierającą mieszaninę barwników chromokompleksowych typu 1:1 i 1:2 oraz wyjściowy barwnik monoazowy. Oo uzyskanej mieszaniny dodaje się 11 części kwasu salicylowego oraz 10 części kwasu siarkowego do pH poniżej 3 i całość ogrzewa we wrzeniu w ciągu 4 godzin. Otrzymaną zawiesinę kompleksu typu 1:1 poddaje się reakcji kondensacji z 26 częściami barwnika monoazowego otrzymanego podanym niżej sposobem:
Do 13 części l-azo-2-oksy-4-initrobenzenu w 200 częściach wody dodaje się roztwór 1-fenylo3-metylopirazolonu-5 o pH=10-10,5, otrzymany przez wymieszanie 14 części l-fenylo-3-metylopirazolonu-5 w 300 częściach wody z dodatkiem 4,5 części wodorotlenku sodowego i 6,5 części octanu sodowego. Zawiesinę miesza się do zakończenia sprzęgania, co trwa około 1 godziny. Barwnik monoazowy wydziela się przez odfiltrowanie. Kondensację do kompleksu typu 1:2 prowadzi się w temperaturze 80-85° w ciągu 1 godziny, utrzymując pH w granicach 7,0-7,5 przez dodawanie wodorotlenku sodowego. Otrzymany oranżowy barwnik wydziela się przez wysolenie 50 częściami chlorku sodowego.
Pr zykład IV. Oo zawiesiny zawierającej 16,5 części l-azo-2-oksy-5-nitrobenzenu w 200 częściach wody dodaje się 28 części 1-/3'-sulfofenylo/-3-metylopirazolonu-5 i 1 część kaprolaktamu. Otrzymaną po wymieszaniu zawiesinę o pH poniżej 2 miesza się w temperaturze 30-35° w ciągu 30 minut, a następnie w ciągu 30 minut dodaje 20 części 30% wodorotlenku sodowego do pH w granicach 6,5-7,5.. Temperatura wzrasta samorzutnie do około 45°. Całość miesza się do zaniku związku diazoniowego, co trwa około 1 godziny. Po zakończeniu sprzęgania do masy poreakcyjnej dodaje się 31 części zasadowego ałunu chromowo-sodowego znanego pod nazwą handlową Chromał J-33 i ogrzewa w temperaturze 95-100° w ciągu 3 godzin. Uzyskuje się zawiesinę o pH = 3,5-4,0, zawierającą mieszaninę barwników chromokompleksowych typu 1:1 i 1:2 oraz wyjściowy barwnik monoazowy. Oo uzyskanej zawiesiny dodaje się 11 części kwasu salicylowego oraz 10 części kwasu siarkowego do pH poniżej 3 i ogrzewa w temperaturze 120° w ciągu 4 godzin. Otrzymany kompleks chromowy typu 1:1 wydziela się przez odfiltrowanie osadu, a uzyskaną pastę poddaje kondensacji z 24 częściami barwnika monoazowego otrzymanego podanym niżej sposobem: Do zawiesiny zawierającej 11,5 części 1-azo-2-oksy-5-chlorobenzenu w 200 częściach wody dodaje się 14 części l-fenylo-3-metylopirazolonu-5 i 1 część kaorolaktamu. Po wymieszaniu zawiesinę o pH poniżej 2 miesza się w temperaturze 35-40° w ciągu 30 minut, a następnie w ciągu 30 minut dodaje 15 części 30% roztworu wodorotlenku potasowego do pH w granicach 7,5-8,0. Temperatura wzrasta samorzutnie do około 45°. W tych warunkach zawiesinę miesza się do zaniku związku diazoniowego, co trwa około 1 godziny.
Do otrzymanej masy poreakcyjnej dodaje się 200 części wody oraz pastę kompleksu chromowego typu 1:1. Uzyskaną zawiesinę o pH w granicach 3,5-4,0 ogrzewa się do temperatury 80-85°, dodając w tym czasie 10 części 30% wodorotlenku potasowego, przy czym utrzymuje się pH w granicach 7,0-7,5 do zakończenia kondensacji, co trwa οκοίο 1 godziny. Otrzymany oranżowy barwnik wydziela się przez wysolenie 30 częściami chlorku potasowego.
160 249
Α-Ν=Ν-Β ,/ \ ,
Α-Ν=Ν-Β
505 H wzór 2 wzór *2
wzór 3
| a-n=n-b \ X Cr | x& | ~A-N-N-B' |
| X 1 \ | X \ n | |
| H0 Hz0 H20 | Α~Ν=Ν-β |
wzór £ wzór 7
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób ot r zymy wa ni a barwników typu i:2 o ogónnym wzorze 1 w którym A oznacza resztę o ogólnym wzorze 2, w którym Rj oznacza atom chloru lub grupę nitrową albo A oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym R? oznacza atom wodoru lub chloru albo grupę nitrową, A 'oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym R: ma wyżej podane znaczenie, B oznacza resztę o wzorze 4 lub resztę o ogólnym wzorze 3, w którym Rj i Rj oznaczają atomy wodoru i/lub chloru, B'oznacza resztę o wzorze 4, przy czym w przypadku, gdy A oznacza resztę o wzorze 2, B oznacza resztę o wzorze 4, a w przypadku, gdy A oznacza resztę o wzorze 3, B oznacza resztę o wzorze 5, a Y oznacza atom wodoru, sodu albo potasu lub grupę amonową, na drodze sprzęgania kwasu1- azo-2-oksy-3-nitrobenzenosulfonowego-5, l-azo-2-oksy-5-nitrobenzenosulfonowego-3 lub 1-azo2- oksr-5-chlorobenzensulfonowego-3 w środowisku wodnym z l-fenylo-3-metylopirazolonem-5 albo na drodze sprzęgania l-azo-2-oksybenzenu, l-azo-2-oksy-4-nitrobenzenu, l-azo-2-oksy-5-nitrobenzenu lub l-azo-2-oksy-5-chlorobenzenu w środowisku wodnym z 1-/3'- albo l-/4'-sulfofenylo/ -3-metylopirazolonem-5 bądź l-/2'-shlooo---ssllofenyro/-3-sytylopiΓazolonem-5 względnie 1-/7--dichloros4'-ssllofenyro0--3smtyyopirazolonem-S i przeprowadzenia uzyskanego barwnika monoazowego o ogólnym wzorze HA-N=N-BH, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia, działaniem soli chromu trójwartościowego użytej w ilości nie mniejszej, niż 1 gramoatom chromu na 1 mol barwnika monoazowego, w kwaśnym środowisku wodnym w barwnik chromokompleksowy typu 1:1 o ogólnym wzorze 6, w którym A i B mają, wyżej podane znaczenia, a X oznacza anion Q , SO4 , HSOjlub HCOO' oraz kondensdacji wytworzonego barwnika o wzorze 6 z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze ΗΑ'-Ν*Ν-6', w którym symbole mają wyżej podane znaczenia, otrzymanym przez sprzęganie 1sazo-2-oisrbenzenl, l-azo-2-oksy-4-nitrobenzenu, lsαzos2-oisy-5snitrobenzenu albo l-azo-2oksy-5schlorobenzenl w środowisku wodnym·z l-feπrlo-3-metrlopirazolonem--, znamienny tym, że mieszaninę zawierającą kwas lsαzos2-oisr-3s nitrobenzenosulfonowy--, l-azo-2-oksr--nitrobenzenosllfonowrs3 lub lsazo-2soksy-5schlorobenzenosllfonowrs3 i zawiesinę kwasowej formy lsfenylos3smetylopirazolonu-5 albo mieszaninę zawierającą 1saz0s2soisybenzen, 1-αzo-2soksy-4nitrobenzen, 1 a^^^^^ia^^y^^-^itrobenzen lub lsαzos2soksys5-chlorobenzen i zawiesinę kwasowej formy 1-/3'- albo 1s/4’ssulfofenrlo/-3-πιetylopirαzolonls- bądź 1-/2'- chloro-- -sulfofenylo/ s3smetrlopirαzolonls- względnie 1-/2,'-'-aichloΓO-4'-sulfof enylo/-3-metylopirazolonu-- poddaje się, ewentualnie w obecności środków hydrotropowych, takich jak mocznik, tiomocznik, kaprolaktam ltp i/lub środków powierzchniowo-czynnych , jak środki anionowe, takich jak sulfobursztynian 2setrlosheisrlowr lub sól sodowa skondensowanych wielordzeniowych aromatycznych kwasów sulfonowych, środki kationowe, takich jak ester trójetanoloaminy i kwasu stearynowego względnie środki niejonowe, takich jak produkty polίiondensacjl tlenku etylenu lub produkty kondensacji tlenku etylenu z pochodnymi fenolu lub z pochodnymi alkoholu oleinowego bądź mieszaniny tych środków, takicn jak kompozycja produktu kondensacji kaprolaktamu z trójetanoloaminą i oksydowanego alkilofenolu wstępnej obróbce przez mieszanie przy ph poniżej 2, po czym alkalizuje się stopniowo środowisko i prowadzi reakcję sprzęgania przy pH 4-11, a otrzymany barwnik monoazowy o wzorze HA-NoC-BH poddaje się, ewentualnie po jego wydzieleniu ze środowiska po reakcji sprzęgania cnromowaalu przy pH poniżej 3; po czym kondensuje się otrzymany, ewentualnie wyczielony ze środowiska po reakcji cnronowania, oarwnik cnromoioples ksowy o wzorze 6 z ewentualnie wyozielonym ze środowiska po reakcji sprzęgania oarwnikiem yonoazowry o wzorze HA '-Ν=Ν--'Η, otrzymanym przez poddanie mieszaniny zawierającej oksy-oenzen lub oapowiednio jego nitrową oąoź cnlorową pochocną i zawiesinę kwasowej formy 1sfeπrlo-3-yetrloplraz^lonu--, ewentualnie u ooscności określonycn wyżej śrocków hycrotropowych i/lub powierzchniowo-czynnych bądź ich mieszanin wstępnej obróbce przez mieszanie przy pH poniżej 2, następną stopniową alkalizację środowiska i prowadzenie reakcji sprzęgania przy pH 4-11.160 249
- 2. Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 o ogólnym wzorze 1, w którym A rrwbirb ozorkę r roSówno orrtrz 2, o oktawo Rj rrwiirb ikro iCProp óub oauyę wiktrrę bóbr A rrwbirb tzorkę r rokówno orrorz 3, o ooktno R£ rrwiiri ikro οζ0ζορ óub iCózop bóbr oousę wiktroą, A^rwiiri tzorkę r rokówno orztrz 3, o ikStwo R£ ow onżzj Skdiwz rwiirzwiZi 3 micri tzorkę z orrorz 4 ópr tzorkę r sokówno orrorz 5, o OOSowo Rj i mrailriją ikrmn ozdzou i/óub yCórtPi B'zrwbirb tzorkę r orztrz 4, ytrn irno o yarnSidiPi odn Λ zrwiirb tzorkę z orztrz 2, B zrwbirb ozorkę r orztrz 4, i o ma^mediu, odn A zrwbiri ozorkę- z orrorz 3, B ζπ8ΐ^ ozorkę r orrorz 5, i Y znam iksm ordrtp, ozdu ióbz yrkiop óub otuyę imrwroę, wi dtzdrz ostręobwii iowou P-irz-2-rikw-3-wiktzbzwrzarkuPfrwkozgz-5l P-aro-2-zkkw-5-aiktzbzwrzazkuPfrwzyzok-3 óub P-brm-2-z0kw5-chórtzbzwrzwzouófmzozor -3 o śtrdzoioiu omOwno r P-fennPo-3-mzkwPzsitbrsPzwzm-5 ióbz wi dozdrz ksoręgiaii P-azo-2-zOkn-bzwrzwUl P-irz-2-kikn-4-aiktrbzwrzaUl P-aro-2^m<kn-5-aiktmbzarzwp óub ó-azo-2-cZcsy-5-cCózos bzarzwul 1 ark-2-rikn-4-ai0trbzwrzaUl 1 irm-2-z0kn-5-wikombzwrzwu óub ó-irz-2-sion-5-iCóztibzwrzwu o śtrdroioiu omOwno r 1-/3- ióbr 1-/4’-kuPfzfzanór/-3-ozknórsiobrrórwzm-5 bądź 1-/2iCóoro-5' -kPÓfrfzanór/-3-ozknókSitbrzPrwzm-5 órgPędaiz 1-/2' , 5 ' -diiCórtr-4 ' -ouófofzawPm/-3oz0nPrsitirrórwzm-5 i sorzstrobdrzaii urnkObwzgm bioowiOb mmwmirmozom z sokówno orrorz HA-N = N-BH, o ikSttm onobróz oiją onizj szdawz nii^wii, driałiwlzo ozói iCozou ktSjwiokmślimozoz użnOzj o iózśii wiz mwizjkrzJl wiż 1 oobozbkmm iCtzou wi 1 oró bioowiii orwrirrozor, o ioiśanm śórdzoioiu omOwno o bwoowii lCozomOmmsózOkmon knyu 1:1 z rokówno orrtrz 6, o OOSowo A i B owją onżzj yrdbaz wwilrzalil i X zrwbiri iwizw Có”, SO^-- HSO4” óub HCOO” rair Oradzwkilji otkorormazoz bbtowiOi r orrorz 6 r bioowl01zm mrwrirrowm r sokówno orrtrz HA'-N=N-B' H, o iOkano onobróz oiją owżz3 yrdiwz nii^wii, rkarwoiwnm yarzr ksaręgialz P-irr-2-r0ktbzwrzwUl 1-irs2-rkkn-4-nltrobenzenιJl P-azo-2-oksy-5-nmktrbzarzwu ióbr P-irs-2-r0kn-S-yCPrarbzwrzau o śtrdzoioiu omOwno r 1-fewtór-3-mzknóspitarolonem-5l raioienny kyrn, żz oizkriwiaę rarietijąią ioio ó-brm-2-mOkn-3-wiktmbzarzwm-kPÓfzwmon-5l 1 - brm-2-r0kn-5-wiktrbzarzwmkuPframon-3 óus 1 -irs-2-rOkn-5-yCórosbzwrzarkuófrwron-3 i rioizoiwę ioiorozj fraon P-fennóo-3-mzknómSióbrmórwp-5 ióbz mlzkrbwlwę rboizoijąią P-irm-2-r0ktbzwrzal ó-arο-2-οksy-4-nitrobenzen, 1-brm2-r0kt-5-wikorbzarza óub P-arz-2-rOkt-5-yCórorbzwrzw i rbolzkiwę ioiorozj fraon 1-/3'- ióbr 1-/4 ' -kuPfrfzanPz/-3-ozktPrsloirzórau-5 bądź ó-^-^CóZós-' - kuPfzfzwnór/-3-ozktPrsioirrPrau-5 orgóędwlz 1-/2', 5 ' -dlCl^P^ΓO-4'-kuPfzfzwtór/-3-ozknórslairzPzwp-5 yrddijz oię, zozwkuiówiz o rbziwrśii ^mdiko Cndozkazyowychl kiiiiC jii opinii, 01rmryrwlOl 0isozPa0kim iky i/óub śtsdiko srolzarlCnlror-lrynnychl jii śozdOi iwirwmoz, OwOIiC jii opófmbuoorknwiiw 2-zknózCzOktórot óub okó omdroi kOSwdzakroiatlW oizózodrzwlzotlC itroiktlrwnlC irioko ouófmwmoniC, śosdii iiklrazoz , kiiiiC jii zokzt OakjzkiwzPmimiat i Oowop oOzittwrozgz orgPędwlz śtrdii wlzjzaroZl OwOIiC jii stsduikn yzPlOzwdzakiiJl kózwiu zOwózwu óub samOukOn Orwdzwobijl kózwiu zknózwp r sriCzdwtoi fzwsóu óub r sriCzdwtmi ióOsCmóu móziwmozos bądź mlzorbwiwt kniC śtrdoko, kiiiiC jii Orosrrtlji Stsduikp Orwdzaoilji ObstzPbOkamu r kakjzkbwzPzioiwą i sOowzknózoiazgr ióiiómfzwmóu ooOęswzj zbSbyz yorzr olzoriaiz ytrn yH yzaiżzj 2, ys irnio ióiióirujz oię oksywizym śtzdzoikim i ytzyadri ozaiiję osaręgiwia sarn yH 4-11, w rkartoiwn batowio mzwrirzot z orrorz HA-N=N-BH yrddijz oię, zozwkuiPalz ys gzom ytdrlzPzaίu rz śtsdzoioOi ys tziiiji osaręgiaii lCazozoaalu sarn yH szaizzJ 3, ys irno ozwdzakujz oię zOartmaat, zozakuaówiz otdrlzPzwn rz śazzzoίkoi ys azauji yCtzozoialal bwoowii yCozmzOzoyPzOkzyt z orztrz 6 r zozwkuiówiz ytdrlzPrwto ze iazdzoioia ys tziiiji opalana baaoaiOizo mzazarzytm z orztrz HA -N=N-B H, zkarnmbwnm marzr kstręgaalz P-iro-2-oκktbzwrzap óus zzyzoizdaiz jzos ai0tmozj sądź iCósasozj yzyCrdwzj r osóą ozdkrą 1-featPz-3-mzOzOzyioawiózmu22.
- 3. Sysoko kOortm''toJs; 1iθ óiawai’iSo· laazy.zOzosPzkszoy:c·' Owsu 1:2 z kgSPny,y oorsore 1, o OOkryy A srwiira tzorkę z kgSPatm orztrz 2, „ iOSttm Rj zrwbirb akso. nózap óus oopyg wiktsoą aóbs A mrwaira ozorkę z zgSPwty orzarz 3, o ikSotm R? srwbirb iOzy. ozdzau óus ιΙί'ζορ iórz oouyę aik0zoą, A znóira tzorkę z zgSóa'to orsorz 3, o ikSaty R, oa otzzj ysdawz η^ηι^, 3 srwiiri ozorkę z orztrz A ósb ozorkę z rokówno orsorz 5, o iotato Rj i R,, mrwiiriją akson ozdzau ó/óps iCósau, 3'zrwbiri tzorkę z orsorz 4, sarn irno o yortSidOp, od> A srwiira ozorkę z orzarz 2,S znam ozorkę z orzarz 4, a o sarryaGku, 90^ A s^wiri ozorkę z orzarz 3, 8 s^wiri tzorkę z orzarz 5, w Y zrwbirb aozo ozdzou, ozdu aósz yzkaop óub oauyę amzazo·ą1 ww dozdrz ostręoawii iowop ó-irs-2-oksy-3-ni0 robenzeiiosuó formozom^, 1 arz-2-zkkt-5-aiOtzbzwrzwmkuPfzwzozom-3 óub160 2491-azo-2-oksy-5-chlorobenzenosulfonowego-3 w środowisku wodnym z l-fenylo-3 Heetylopirazolonem-5 albo na drodze sprzęgania 1-azo-2-oksybenzenu, 1 azo-2-oksy-4-nitrobenzenu, 1 azo^-oksy-Snitrobenzenu lub l-azα-2-lksy-5-chlorobenzenu w środowisku wodnym z 1-/-'- albo l-/4'-sulflfenyll/--ometyllpirazolonem-5 będź 1-/2'-chloro-5'-sulfofenylo/o--metylopirazllonemo5 względnie 1-/2',5' -dichloro-4 -sulfofenyll/--ometyllpirazolouem-5 i przeprowadzenia uzyskanego barwnika monoazowego o ogólnym wzorze HA-N=N-BH, w którym symbole maję wyżej podane znaczenia, działaniem soli chromu trójwartościowego użytej w ilości nie mniejszej, niż 1 gramoatom chromu na 1 mol barwnika mlulazlwegl, w kwaśnym środowisku wodnym w barwnik chromokompleksowy typu 1:1 o ogólnym wzorze 6, w którym A i B maję wyżej podane znaczenia, a X oznacza anion Cl', S04 » HSOf lub HCOO oraz kondensacji wytworzonego barwnika o wzorze 6 z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze HA'-N=N-8H, w którym symbole maję wyżej podane znaczenia, otrzymanym przez sprzęganie l-azo-2-oksybenzenu, 1-aze-2-oksy-4-nitrobenzenu, l-azo-2-oksy-5-nitrobenzenu albo l-azo-2-oksy-5-chlorobenzenu w środowisku wodnym z 1-fenylo--ometyllpirazoloπem-5, znamienny tym, że kwas l-azo-2-oksyo--nitrobenzenosulflnowy-5, 1-azo-2-oksy5-nitrobenzenosulflnowy-- lub l-azo-2olksy-5-chlorobenzenlsulfonlwy-- sprzęga się z solę sodową l-fenylo---metyllpirazollnu-5 albo l-azo-2-oksybenzen, 1-azo-2-aksy-4-nltrobenzen, l-azo-Zoksy-5-nitrobenzen lub 1-azo-2-lksy-5-chlorobenzen sprzęga się z solę sodową 1-/3'- albo1- /4 '-sulfofenylo/-- -metyllpirazllonuo5 będź 1-/2’-chloro--’-!5ulfoffnylo/-3-metylopirazolonu-5 względnie 1-/2',5’-dichloro-4'-sulfofenylo/---metyllpźrazllonu-5, a otrzymany barwnik monoazowy o wzorze HA-N=N-BH poddaje się,ewentualnie po jego wydzieleniu ze środowiska po reakcji sprzęgania chromowaniu przy pH poniżej 3, po czym kondensuje się otrzymany, ewentualnie wydzielony ze środowiska po reakcji chromowania, barwnik chromoklπplekslwy o wzorze 6 z ewentualnie wydzielonym ze środowiska po reakcji sprzęgania barwnikiem monoazowym o wzorze HA'-N=N-B H, otrzymanym przez poddanie mieszaniny zawierajęcej l-azo-2olksybenzan lub odpowiednio jego nitrowę będż chlorowę pochodnę i zawiesinę kwasowej formy l-fenyll-3-metyllplrazolonu-5, ewentualnie w obecności środków hydrotropowych, takich jak mocznik, tiomocznik, kaprolaktam itp i/lub środków powierzchniowo-czynnych, jak środki anionowe takie jak sulfobursztynian2- etyloheksylowy lub sól sodowa skondensowanych wielordzeniowych aromatycznych kwasów sulfonowych, środki kationowe, takie jak ester trójetanlllaminy i kwasu stearynowego względnie środki niejonowe takie jak,np. produkty polikondensacji tlenku etylenu lub produkty kondensacji tlenku etylenu z pochodnymi fenolu lub z pochodnymi alkoholu oleinowego będź mieszaniny tych środków, takich jak kompozycja produktu kondensacji kaprolaktamu z trójetanlloaminą i oksyetylowanego alkilofenolu wstępnej obróbce przez mieszanie przy pH poniżej 2, następne stopniowe alkalizowanie środowiska i prowadzenie reakcji sprzęgania przy pH 4-11.
- 4. Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 o ogólnym wzorze 1i w którym A oznacza resztę o ogólnym wzorze 2, w którym oznacza atom chloru lub grupę nitrowę albo A oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym Rj oznacza atom wodoru lub chloru albo grupę nitrowę, A'oznacza resztę o ogólnym wzorze -, w którym Ro ma wyżej podane znaczenie, B oznacza resztę o wzorze 4 lub resztę o ogólnym wzorze
- 5, w którym Rj i R^ oznaczaję atomy wodoru i/lub chloru, B^znacza resztę o wzorze 4, przy czyn w przypadku, gdy A oznacza resztę o wzorze 2,3 oznacza resztę □ wzorze 4, a w przypada gdy A oznacza resztę o wzorze 3i B oznacza resztę o wzorze 5, a Y oznacza atom wodoru, sodu albo potasu lub grupę amonowę, na drodze sprzęgania kwasu 1-azo-2-o'.sy-3-nitrooenzenosuHowego-5, 1oazl-2-lksy-5-nitrobenzenosulfonowego-l lub1-azo-2-lksyo5ochlorllenzenosulfirnowego-- w środowisku wodnym z l-fenyllo--metyllρirazlllnem-5 aloo na drodze sprzęgania 1··azl-2-oksybenzenu, 1-azo-2-oksy-4-nitrobenzenu, 1-azGo2-lksy-5ouitrlbenzenu lub l--zOl0--ksy-0--C].olooenzenu w środowisku .Jΐduyπ z 1-/3'- aloo 1-/ΐ'-sulflleuyl^/-3o metylopi razllluen.-5 oędź L^-chloro , 5 '-sullolenylύ/---netylopi razolonem-5 względnie l-/2',2dichloro-4 '-sulfllluyll/o-o.'^etyllρirazlllnen-5 i przeprowadzenia uzyskanego barwnika mlnlazlwego o ogólnym wzorze H4-Nι,--Η, w którym symbole maję wyżej podane znaczenia, działaniem soli chromu trójwartościowego użytej w ilości nie mniejszej, niż 1 gramoatom chromu na 1 mol barwnika mlnlazowegl, w oarwnik chromokompleksowy typu 1:1 o ogólnym wzorze 6 w którym A i B maję wyżej podane znaczenia, a X oznacza anion Cl', 50^” HSO^ lub HCOO' oraz kondensacji wytworzonego barwnika o wzorze 6 z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze HA'-N=N-B'H, w którym symbole maję wyżej pooane znaczenia, otrzymanym przez sprzęganie l-azo-2-oksybenzenu, l-azo-2-oksy160 2494-ιnitrobenzenu, l-azo-2-oksy-5-nitrobenzenu albo l-azo-2-oksy-5-chlorobenzenu w środowisku wodnym z 1-fenylo-J-metylopirazolonem-5 , znamienny tym, ze mieszaninę zawierającą kwas l-azo-2-oksy-3-nitrobenzenosulfonowym-5, l-azo-2-oksy -5-nitrobenzenosulfonowy-3 lub1- azo-2-oksy-5-chlorobenzenosulfonowy-3 i zawiesinę kwasowej formy l-fenylo-3-metylopirazolonu-5 albo mieszaninę zawierającą l-azo-2-oksybenzen, l-azo-2-oksy-4-nitrobenzen, 1-azo2- oksy-5-nitrobenzen lub 1-azo-2-oksy-5-chlorobenzen i zawiesinę kwasowej formy 1-/3'- albo 1-/4'-sulfofenylo/-3-metylopirazolonu-5 bądź 1-/2'-chloro-5'-sulfofenylo/-3- metylopirazolonu-5 względnie 1-/2 ',5' -dichloro-4 ' -sulfofenylo/-3-metylopirazolonu-5 poddaje się, ewentualnie w obecności środków hydrotropowych, takich jak mocznik, tiomocznik, kaprolaktam itp i/lub środków powierzchniowo-czynnych, jak środki anionowe, takie jak sulfobursztynian 2-etyloheksylowy lub sól sodowa skondensowanych wielordzeniowych aromatycznych kwasów sulfonowych, środki kationowe, takie jak ester trójetanoloaminy i kwasu stearynowego względnie środki niejonowe, takie jak produkty polikondensacji tlenku etylenu lub produkty kondensacji tlenku etylenu z pochodnymi fenolu lub z pochodnymi alkoholu oleinowego bądź mieszaniny tych środków, takie jak kompozycja produktu kondensacji kaprolaktamu z trójetanoloaminą i oksyetylowanego alkilofenolu wstępnej obróbce przez mieszanie przy pH poniżej 2, po czym alkalizuje się stopniowo środowisko 1 prowadzi reakcję sprzęgania przy pH 4-11, a otrzymany barwnik monoazowy o wzorze HA-N=N-BH poddaje się, ewentualnie po jego wydzieleniu ze środowiska po reakcji sprzęgania chromowaniu, przy czym reakcję chromowania rozpoczyna się przy pH 3-9, a wytworzoną mieszaninę barwnika chromokompleksowego o ogólnym wzorze 7, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia i soli chromu trójwartościowego oraz ewentualnie barwnika monoazowego o wzorze HAN=.J-BH i oarwnika chromokonpleksowego o wzorze 6 poddaje się dalszemu działaniu zawartej w mieszaninie soli chromu trójwartościowego przy pH poniżej 3, po czym kondensuje się otrzymany, ewentualnie wydzielony ze środowiska po reakcji chromowania, barwnik chromokompleksowy o wzorze 6 z ewentualnie wydzielonym ze środowiska po reakcji sprzęgania Darwnikiem monoazowym o wzorze HA’-N=N-B'h, otrzymanym przez poddanie mieszaniny zawierającej l-azo-i-oksybenzen lub odpowiednio jego nitrową bądź chlorową pochodną i zawiesinę kwasowej formy l-fenylo-3-metylopirazolonu-5, ewentualnie w obecności określonych wyżej środków hydrotropowych i/lub powierzchniowo - czynnych bądź ich mieszanin wstępnej obróbce przez mieszanie przy pH poniżej 2, następną stopniową alkalizację środowiska i prowadzenia reakcji sprzęgania przy pH 4-11.3. Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 o ogólnym wzorze 1' w którym A oznacza resztę o ogólnym wzorze 2, w którym j oznacza atom chloru lub grupę nitrową albo A oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym R? oznacza atom wodoru lub chloru albo grupę nitrową, A'oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym R? ma wyZej podane znaczenie, B oznacza resztę o wzorze lub resztę o ogólnym wzorze 5, w którym Rj i oznaczają atomy wodoru i/lub chloru, B'oznacza resztę o wzorze 4, przy czym w przypadku, gdy A oznacza resztę o wzorze 2, B oznacza resztę o wzorze 4, a w przypadku, gdy A oznacza resztę o wzorze 3, B oznacza resztę o wzorze 5, a Y oznacza atom wodoru, sodu albo potasu lub grupę amonową, na drodze sprzęgania kwasu lBazoB2-oksyB3Bnltrobsnzenosulfonowego-5, lBazo-2-oksyB5-nltrobenzenosu1fonowego-3 lub 1-azoB2Boksy-5-chlOΓobenzeeosu1fonowego-3 w środowisku wodnym z 1-fenyloB 3BmetylopirazolonemB5 albo na drodze sprzęgania 1-azoB2-oksybenzenu, ^azo^-oksy4- nitrobenzenu, i-azo^-oksy^-nitrobenzenu lub 1-azo-2-oksy-S-chlorobenzeuu w środowisku wodnym z 1-/3 '- albo 1-/4 -sulf□feπyio/B3BmztylopirazoloπemB5 bądź 1-/2’-chioro3' BSulίofzeylo/B3B.τ,ztyl^plr = zolonzn-5 wzglęcnie 1-/2', 5'-dichloro-4' -sulfofzeylo/B3-nety1 o pirazolonem^ i przeprowadzenia uzyskanego barwnika monoazowego o ogólnyn wzorze HA-NiN-BH, w którym symoole mają wyżej podane znaczenia, działaniem soli onromj trójwartościowego użytej .. ilości nie mniejszej, niż 1 gramoarom c~ro*u na i mol oarwnika mιoeoazowzgo, w oarunik cero^okΌmplzksowy typu l:i o ogóln-rn wzorze ó w którym A i 5 mają wyżej podane znaczenia, a X oznacza anion Cl*, 50^'*, rsó^' lub HCJC* oraz koeczesacJl wytworzonego barwnika o wzorze ó z barwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze HA -N=N-3 H, w którym symbole mają wyżej podano znaczenia, otrzymanym przez sprzęganie lBazoB2Boksybeezanu , 1 -g^^-oksy-i-nitrobenzenu, l-azo^-oksy-S-nitrobenzenu aloo lBazΌ-2Bα<syB5-chloroozezeeu w środowisku wodnym z 1-fenyle6160 243-metylopirazolonem-5, znamienny tym, że mieszaninę zawierającą kwas l-azo-2-oksy3-nitrobenzenosulfonowy-5, l-azo-2 -oksy-S-nitrobenzenosulfonowy-3 lub l-azo-2-oksy-5-chlorobenzenosulfonowy-3 i zawiesinę kwasowej formy 1-fenylo-3-metylopirazolonu-5 albo mieszaninę zawierającą l-azo-2-oksybenzen, l-azo-2-oksy-4-nitrobenzen, 1-azo-2-oksy-5-nitrobenzen lub 1-azo-2-oksy-5-chlorobenzen i zawiesinę kwasowej formy 1-/3’- albo 1-/4' - sulfofenylo/-3metylopirazolonu-5 bądź 1-/2'-chloro-5 '-sulfofenylo/-3-metylopirazolonu-5 względnie l-/2',5'dichloro-4 ' -sulfofenylo/-3-metylopirazolonu-5 poddaje się, ewentualnie w obecności środków hydrotopowych, takich jak mocznik, tiomocznik, kaprolaktam itp i/lub środków powierzchniowo czynnych, jak środki anionowe, takich Jak sulfobursztynian 2-etyloheksylowy lub sól sodowa skondensowanych wielordzeniowych aromatycznych kwasów sulfonowych, środki kationowe, takie jak ester trójetanoloaminy i kwasu stearynowego względnie środki niejonowe, takie jak produkty polikondensacji tlenku etylenu lub produkty kondensacji- tlenku etylenu z pochodnymi fenolu lub z pochodnymi alkoholu oleinowego bądź mieszaniny tych środków , takich jak kompozycja produktu kondensacji kaprolaktamu z trójetanoloaminą i oksyetylowanego alkilofenolu wstępnej obróbce przez mieszanie przy pH poniżej 2, po czym alkalizuje się stopniowo środowisko i prowadzi reakcję sprzęgania przy pH 4-11, a otrzymany barwnik monoazowy o wzorze HA-N=N-8H poddaje się, ewentualnie po jego wydzieleniu ze środowiska po reakcji sprzęgania chromowaniu, przy czym reakcję chromowania rozpoczyna się przy pH 3-9, a wytworzoną mieszaninę barwnika chromokompleksowego o ogólnym wzorze 7, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia i soli chromu trójwartościowego oraz ewentualnie barwnika monoazowego o wzorze HA-N=N-BH i barwnika chromokompleksowego o wzorze 6 poddaje się dalszemu działaniu zawartej w mieszaninie soli chromu trójwartościowego przy pH poniżej 3, po czym kondensuje się otrzymany, ewentualnie wydzielony ze środowiska po reakcji chromowania, barwnik chromokompleksowy o wzorze 6 z ewentualnie wydzielonym ze środowiska po reakcji sprzęgania barwnikiem monoazowym o wzorze HA'-N=N-B'H, otrzymanym przez sprzęganie l-azo-2-oksybenzenu lub odpowiednio jego nitrowej będź chlorowej pochodnej z solą sodową l-fenylo-3-metylopirazolonu-5.
- 6. Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 o ogólnym wzorze 1 a w któyym A oznacza resztę o ogólnym wzorze 2, w którym oznacza atom chloru lub grupę nitrową albo A oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym R? oznacza atom wodoru lub chloru albo grupę nitrową, A'oznacza resztę o ogólnym wzorze 3, w którym R? ma wyżej podane znaczenie, B oznacza resztę o wzorze 4 lub resztę o ogólnym wzorze 5, w którym Rj i R^ oznaczają atomy wodoru i/lub chloru, B'oznacza resztę o wzorze 4, przy czym w przypadku, gdy A oznacza resztę o wzorze 2, 8 oznacza resztę o wzorze 4, a w przypadku, gdy A oznacza resztę o wzorze 3, B oznacza resztę o wzorze 5, a Y oznacza atom wodoru, sodu albo potasu lub grupę amonową, na drodze sprzęgania kwasu l-azo^-oksy^-nitrobenzenosulfonowego-S, l-azo-2-oksy-5-nitrobenzenosulfonowego-3 lub 1 -azo^-oksy-S-chlorobenzenosulfonowego^ w środowisku wodnym z 1-fenylo3-rnetylopirazolonem-5 albo na drodze sprzęgania l-azo-2-oksybenzenu, 1-azo-2-oksy-4-nitrobenzenu, l-azo^-oksy-S-nitrobenzenu lub l-azo-2-oksy-5-chlorobenzenu w środowisku wodnym z1- /3' - albo 1-/4' -sulfofenylo/-3- metylopirazolonem bądź 1-/2' -chloro-5' -sulfofenylo/-3metylopirazolonem-S względnie 1-/2', 5' -dichloro-4' -sulfofznylo/-3-mztylopirazonolzm-5 i przeprowadzenia uzyskanego barwnika monoazowego o ogólnym wzorze HA-N=N-BH, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia, działaniem soli chromu trójwartościowego użytej w ilości nie mniejszej, niż 1 gramoatom cnromu na 1 mol barwnika monoazowego, w barwnik cnromokompleksowy typu 1:1 o ogólnym wzorze 6, w którym A i 6 mają wyżej podane znaczenia, a X oznacza anion Cl”, SC^” , HSO^” luo HCOO” oraz kondensacji wytworzonego barwnika o wzorze 6 z oarwnikiem monoazowym o ogólnym wzorze HA'-N=N-B H, w Którym symoole nają wyżej podane znaczenia, otrzymanym przez sprzęganie l-azo-2-oksyoenzenu, l-aza-i-oksy-^nitrobenzenu, l-azo---oksy-5-nltrobznzznu, i-azo2- ok sy—5 —ch l orobenzenu w śrooowisku wodnym z 1 'fenylo-3-rnetylopirazolonem-i, znamienny tym, że kwas 1-azo—-—oks-—3-nitΓObenzenosulfonowy-S/1—azo--—oSy-—S—nitrooznzznoyulfonowy-3 lub l-azo--—oks--5-chlorobenzznosulfonowy-3 sprzęga się z solą sodową l-fzn-lo—3-mzt-lopirazolonu-5 alDo l-αzo-2—oky-benzzn, l-azo-2—oksy-4-nitrobenzen, l-azo-2-oSs--5—nitrobznzzn lub l-azo---oky--5-chlorobenzzn sprzęga się z solę sodową 1-/3'- albo 1-/4 -sulfofenylo/-3metylopirazonolu-S bądź 1-/2' -chloro-S' -sulfofenylo/-3-met-lopirαzolonu-5 względnie 1-/2, S' -dichloro-4' -sulfofenylo/-3-mztylopirazoloπu-S, a otrzymany barwnik monoazowy o wzorze160 249HA-N=N-8H poddaje się, ewentualnie po jego wydzieleniu ze środowiska po reakcji sprzęgania chromowaniu, przy czym reakcję chromowania rozpoczyna się przy pH 3-9, a wytworzoną mieszaninę barwnika chromokompleksowego o ogólnym wzorze 7, w którym symbole mają wyżej podane znaczenia 1 soli chromu trójwartościowego oraz ewentualnie barwnika monoazowego o wzorze HA-N=N-BH i barwnika chromokompleksowego o wzorze 6 poddaje się dalszemu działaniu zawartej w mieszaninie soli chromu trójwartościowego przy pH poniżej 3, po czym kondensuje się otrzymany, ewentualnie wydzielony ze środowiska po reakcji chromowania, barwnik chromokompleksowy o wzorze 6 z ewentualnie wydzielonym ze środowiska po reakcji sprzęgania barwnikiem monoazowym o wzorze HA'-N=N-B'h, otrzymanym przez poddanie mieszaniny zawierającej l-azo-2-oksybenzen lub odpowiednio jego nitrową bądź chlorową pochodną i zawiesinę kwasowej formy l-fenylo-3-metylopirazolonu-5, ewentualnie w obecności środków hydrotropowych, takich jak mocznik, tiomocznik, kaprolaktam itp i/lub środków powierzchniowo-czynnych, jak środki anionowe, takich jak sulfobursztynian 2-etyloheksylowy lub sól sodowa skondensowanych wielordzeniowych aromatycznych kwasów sulfonowych, środki kationowe, takie jak ester trójetanoloaminy i kwasu sterynowego względnie środki niejonowe, takie jak produkty polikondensacji tlenku etylenu lub produkty kondensacji tlenku etylenu z pochodnymi fenolu lub z pochodnymi alkoholu oleinowego bądź mieszaniny tych środków, jak np, kompozycja produktu kondensacji kaprolaktamu z trójetanoloaminą i oksyetylowanego alkilofenolu wstępnej obróbce przez mieszanie przy pH poniżej 2, następne stopniowe alkalizowanie środowiska i prowadzenie reakcji sprzęgania przy pH 4-11.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27586988A PL160249B1 (pl) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27586988A PL160249B1 (pl) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL275869A2 PL275869A2 (en) | 1989-09-04 |
| PL160249B1 true PL160249B1 (pl) | 1993-02-26 |
Family
ID=20045056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27586988A PL160249B1 (pl) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL160249B1 (pl) |
-
1988
- 1988-11-18 PL PL27586988A patent/PL160249B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL275869A2 (en) | 1989-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3487827B2 (ja) | セルロース繊維用の黒色反応性染料組成物 | |
| PL160249B1 (pl) | Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 PL | |
| EP0079563B1 (de) | Wasserlösliche 1:2-Metallkomplex-Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
| JPH09510751A (ja) | ２環式金属錯体ホルマザン誘導体、その誘導体の製造方法、その誘導体を含有する組成物及びその誘導体を用いる染色方法 | |
| JPS581149B2 (ja) | センリヨウ オヨビ センリヨウチユウカンタイノ ノウコウナヨウエキノ セイゾウホウ | |
| DE2617314A1 (de) | Neue azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| JPH0662874B2 (ja) | ジスアゾ染料とその製法及び黒色反応染料混合物 | |
| EP0157733A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1:2-Chromkomplexazofarbstoffen | |
| JPH10195320A (ja) | アニオン性黒色染料 | |
| DE2852037A1 (de) | Neue verbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| PL153576B2 (en) | Method for producing chromium complex dyes type 1:2 | |
| PL153577B2 (en) | Method for producing chromium complex dyes type 1:1 | |
| EP0125650B1 (de) | Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Substraten | |
| KR100411189B1 (ko) | 비닐설폰 반응기를 갖는 분산 반응성 염료 | |
| CH635858A5 (de) | Faserreaktive azofarbstoffe, sowie deren herstellung. | |
| PL153173B2 (pl) | Sposób otrzymywania czarnego barwnika chromokompleksowego typu 1:2 | |
| DE1180868B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninfarbstoffen | |
| DE91721C (pl) | ||
| PL168108B1 (pl) | Sposób wytwarzania metalokompleksowego fioletu reaktywnego pochodnego s-triazyny | |
| PL153174B2 (en) | Method for producing black chromium complex dye type 1:2 in the form of a water and solvent solution | |
| DE1644366C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen wasserlöslichen Pyrimidinreaktiv-Azofarbstoffen | |
| EP0139248A2 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| CH450594A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Metallkomplexen von Bis- und Polyazoverbindungen | |
| DE2734679A1 (de) | Faserreaktive azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| PL156211B1 (pl) | Sposób otrzymywania barwników chromokompleksowych typu 1:2 w postaci roztworów wodno-rozpuszczalnikowych |