PL15914B1 - Sposób wytwarzania zwiazków krzemoorganicznych. - Google Patents

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania organicznych zwiazków krzemu, które nadaja sie dla ce¬ lów leczniczych i sa rozpuszczalne w tlu¬ szczach. Jako materjaly wyjsciowe przy wytwarzaniu tych zwiazków sluza estry oksykwasów, np. estry etylowe kwasu ry¬ cynowego.Znanem jest stosowanie zwiazków chlo¬ rowcowych krzemu, szczególnie cztero¬ chlorku krzemowego, przy wprowadzaniu krzemu do zwiazków organicznych, zawie¬ rajacych grupe wodorotlenowa. Zwiazki te jednak, jak np. czterochlorek krzemu, sto¬ sowany przy sposobie wedlug patentu nie¬ mieckiego Nr 285285, nie daja zadowal- niajacych wyników. Z drugiej strony zdol¬ nosc reakcji zwiazków zawierajacych gru¬ py wodorotlenowe i oksykwasów, a wzglednie ich pochodnych jest mala, wobec czego zdawala sie watpliwa mozliwosc przeprowadzania wymaganej syntezy za- pomoca zwiazków chlorowcowych krzemu.W rzeczywistosci jednak synteza ta jest mozliwa, czego dowiodem jest przemiana estrów jednozasadowych oksykwasów, np. etylowego estru kwasu mlekowego.Jezeli ester etylowy kwasu mlekowego zmiesza sie z czterochlorkiem krzemu, mieszanina ogrzewa sie, a pary chlorowo-doru ulatniaja sie. Produktem frakcjono¬ wanej destylacji w prózni jest ortokrze¬ mian estru etylowego kwasu mlekowego, który nie rozklada sie przy cisnieniu 17 mm i temperaturze 225° i wytwarza sie ja¬ ko jasna ii gesta; ciecz. Analiza wykazuje, iz reakcja odbywa sie wedlug równania 4CH3.CHOH.COOC2H6 + SC/4 = Si (.O.CH. COOC2HJ4 + 4HCI I CH, Sposób ten zastosowano równiez do oksykwasów wysokoczasteczkowych. Z e- stru etylowegio kwasu rycynowego otrzy¬ muje sie jasny, oleisty ortokrzemian estru etylowego kwasu rycynowego. Ester ten nie nadaje sie do destylacji, na sklad zwiaz¬ ku wskazuje jednak formulka Si i. OCH. CH2. CH = CH. (CHJ7. COOC2Hz \(CH2h-CH3 v Otrzymywanie ortokrzemianu metylo¬ wego estru kwasu salicylowego wskazuje, iz równiez estry oksykwasów aromatycz¬ nych reaguja z czterochlorkiem krzemu.Produkt ten jest krystaliczny, nie posiada scisle okreslonego punktu topnienia, budo¬ wa jego odpowiada wzorowi.Si ~/\_COOCHz -O Przeprowadzanie opisanych .r&akcyj jest latwiejsze, jezeli dodaje sie równocze¬ snie srodki wiazace kwasy, np. pirydyne.Usuniecie powstajacego chlorowodoru za¬ pobiega zabarwianiu produktów reakcji.Zwiazki krzemowe, otrzymane w spo¬ sób opisany, sa rozpuszczalne w chlorofor¬ mie, benzolu, tluszczach i olejach. Pochod¬ ne krzemowe wielozasadowych oksykwa¬ sów reaguja podobnie jak tluszcze. Tak np. przy wstrzykiwaniu oleistego ortokrze- mianu etylowego estru kwasu rycynowego lub ortokrzemianu etylowego estru kwasu i2-oksystearymowego niei powstaja zadne zewnetrzne zjawiska. Ortokrzemian estru etylowego kwasu rycynowego moze byc po¬ dawany w dawkach po 10 g, nadaje sie wiec np. w dermatologji.Przyklad I. 23 czesci etylowego estru kwasu mlekowego miesza sie powoli z 8 czesciami czterochlorku krzemu. Miesza¬ nina ogrzewa sie, przyczem wytwarza sie chlorowodór; w celu ukonczenia reakcji stosuje sie ogrzewanie w wodzie, przy¬ czem jównoczesnie pary chlorowodoru od¬ prowadza sie zapomoca pompy. Jezeli o- uzymany produkt podda sie frakcjowanej destylacji przy cisnieniu ii7 mm, zostaje destylowany nadmiar etylowego estru kwa¬ su mlekowego, a przy temperaturze 225° otrzymuje sie ortokrzemian etylowego e- stru kwasu mlekowego w ilosci 75% ilosci teoretycznej. Wedlug obliczenia produkt powinien zawierac 5.62% Si, podczas gdy w rzeczywistosci zawieral on 5.8% Si.Przyklad II. Mieszanine 10 czesci ety¬ lowego estru kwasu rycynowego, 12.5 cze¬ sci eteru i 4 czesci pirydyny doprowadza sie kroplami, ochladzajac ja równoczesnie, do roztworu 1.5 czesci czterochlorku krze¬ mu w równej ilosci eteru. Mieszanine te - 2 -pozostawia sie pewien czas w temperatu¬ rze pokojowej, mieszajac ja od czasu do czasu, poczem zakwasza sie ja rozcienczo¬ nym kwasem solnym, pozostawiali przez jedna godzine w spokoju i myje nastepnie woda az do otrzymania reakcji obojetnej.Po osuszeniu swiezo zarzonym siarczanem sodowym i wydzieleniu rozpuszczalnika o- trzymuje sie ortokrzemian etylowego estru kwasu rycynowego w postaci jasnego ole¬ ju w ilosci 95% ilosci teoretycznej. We¬ dlug obliczenia produkt powinien zawie¬ rac 2.13% Si, podczas gdy w rzeczywisto¬ sci otrzymano 2.0% Si.Przyklad III. Do 25 czesci etylowego estru 12-oksykwasu stearynowego, rozpu¬ szczonego w 25 czesciach eteru i 7 cze¬ sciach pirydyny, doprowadza sie kroplami przy równoczesnem ochladzaniu roztwór 3.5 czesci czterochlorku krzemu w 10 cze¬ sciach eteru. Produkt reakcji pozostawia sie pewien czas w spokoju przy tempera¬ turze pokojowej, poczem myje sie woda az do usuniecia reakcji kwasnej. Po osuszeniu roztworu i wydzieleniu eteru w prózni, po¬ zostaje ortokrzemian etylowego estru 12- oksykwasu stearynowego jako biala pasta.[Wedlug obliczenia produkt powinien za¬ wierac 2.1% Si, w rzeczywistosci otrzy¬ mano 1.9% Si.Przyklad IV. Mieszanine 12 czesci me¬ tylowego estru kwasu salicylowego i 3 cze¬ sci czterochlorku krzemu ogrzewa, sie zapo- moca wody az do zupelnego wydzielenia chlorowodoru, poczem rozpuszcza sie pro¬ dukt reakcji w malej ilosci chloroformu i wytraca eterem naftowym. Pozostaly me¬ tylowy ester salicylowy przechodzi do lu¬ gu macierzystego, a otrzymany produkt wydziela sie po rozpuszczeniu go na gora¬ co w chloroformie zapomoca ochladzania.Otrzymuje sie ortokrzemian metylowego estru kwasu salicylowego w postaci masy krystalicznej, nie posiadajacej scisle okre¬ slonego punktu topnienia i w ilosci, odpo¬ wiadajacej w przyblizeniu ilosci teoretycz¬ nej. Masa ta jest rozpuszczalna w chloro¬ formie, alkoholu i acetonie, rozpuszcza sie jednak trudno w eterze naftowym. Wedlug obliczenia produkt powinien zawierac 4.5% Si, w rzeczywistosci zas zawiera 4.6% Si.Przyklad V. Produkt reakcji 8 czesci amylowego estru salicylowego i 2 czesci czterochlorku krzemowego przerabia sie w sposób, opisany w przykladzie IV. Otrzy¬ muje sie ortokrzemian amylowego estru kwasu salicylowego w postaci masy krysta¬ licznej, nie posiadajacej scisle okreslonego punktu topnienia; i w ilosci, Odpowiadaja¬ cej w przyblizeniu ilosci teoretycznej. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania zwiazków krzemo- organicznych zapomoca reakcji cial orga¬ nicznych, zawierajacych grupe wodorotle¬ nowa, i czterochlorku krzemowego, zna¬ mienny tern, ze jako organiczne zwiazki wodorotlenowe stosuje sie estry oksykwa- sów, ewentualnie w obecnosci srodków wiazacych kwasy, np. pirydyny. Hans P. Kaufmann. Zastepca: Inz. H. Sokal, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego I Skl, Warszawa* PL