PL158252B1

PL158252B1 - Sposób uszlachetniania wegla na drodze selektywnej aglomeracji PL

Info

Publication number: PL158252B1
Application number: PL1987268736A
Authority: PL
Inventors: Nello Passarini; Antonio Vettor
Original assignee: Eniricerche Spa
Priority date: 1986-11-11
Filing date: 1987-11-11
Publication date: 1992-08-31
Also published as: CA1294912C; SU1709914A3; AU8093187A; ZA878323B; EP0267652A2; GR3004480T3; DE3778302D1; PL268736A1; AU588717B2; IT8622286A0; US4776859A; ATE74800T1; JPS63134069A; IT1213375B; ES2032434T3; JPH0798955B2; EP0267652A3; EP0267652B1

Abstract

1. Sposób uszlachetniania wegla w drodze selektywnej aglom eracji, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine aglom erujaca skladajaca sie z jednego lub kilku podstaw owych srodków aglom erujacych wybranego z lekkich weglowodorów o tem peraturze wrzenia nizszej niz 70°C, jednego lub kilku niejonowych dodatków wybranych z rozpuszczalnych w olejach etoksylowa- nych zwiazków, jednego lub kilku ciezkich srodków koaglom erujacych wybranych z olejów pochodzacych z destylacji smoly po pirolizie wegla, majacych tem perature wrzenia w zakresie od 200 do 400°C lub produktów stanowiacych pozostalosc przeróbki ropy lub ich mieszanin. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób uszlachetniania na drodze selektywnej aglomeracji. Większość powszechnie znanych sposobów uszlachetniania węgla bazuje przeważnie na różnicach właściwości fżzycznych pomiędzy obecnym maleriαrem organicznym i obecnym materiatom nieoragnicznym. Na przykład taki maaeriał może być oddzielony bądź na podstawie jego wymiarów albo też na podstawie jego gęstości, lub jego różnych właściwości elektrycznych albo magnetycznych.

Jeśli właściwości fzzyczne maaeriałów przeznaczonych do rozdzielenia są podobne, to takie sposoby nie są przydatne do stosowania. Rozwiązanie takiego probtomu polega na wykorzystaniu innych właściwości faz podlegających rozdziałowi i ich różnego powinowactwa do wody, wykorzystywanego przeważnie w obróbce aglomeracyjnej i w obróbce flotacyjnej .

W szczególności aglomeracja polega na wytworzeniu dyspersji woda-węęiel, do której przy mieszaniu dodaje się związek organiczny typu węglowodoru w celu wytworzenia aglomeratów tworzących się głównie przez czysty węgiel i wodnej dysperssi zawierającej ciała stałe, głównie typu nieorganicznego. Jako organiczne związki aglomerujące stosuje się oleje paliwowe pochodzenia naftowego, ciężkie oleje pochodzące z destylacji smoły z pirolizy węgla (smoła węglowa) i średnie destylatory ropy naftowej (nafta, olej gazowy i temu podobne).

Wada takiego sposobu polega na tym, że olej użyty do aglome^aci węgla idzie na stratę wchodząc do produktu, co powoduje że koszty procesu bardzo wzrastają. Z drugiej strony, możliwe odzyskiwanie środka aglomerującego byłyby równoważne, jeśli niewię.ksze niż wzrost kosztów, ze względu na małą lotność wspoimianych produktów.

Remedium wobec takich wad może stanowić użycie jako środka aglomerującego lotnych rozpuszczalników węglowodorowych i ich pochodnych, które można odzyskiwać, po usunięciu substancji nieorganicznych. Jako węglowodorowe rozpuszczalniki stosuje się, między innymi n-pentan, n-heksan, etery naftowe i ich fluorocchloro-pohhodne (Freony).

Wspoimiane rozpuszczaaniki na ogół cechuje większa selektywność niż wykazywana przez rozpuszcze^iki ciężkie, ale w porównaniu z tymi ostatnimi mają one tę wadę, że dysponują niższą zdolność łączenia, tak że pewne rodzaje węgla, mające niepożądane charakterystyki powierzchniowe mogą być aglomerowane jedynie przy użyciu cięższych olejów, a nie przy pomocy lekkich.

W japońskim zgłoszeniu patentowym Kokay Nr 84/105089, ogłoszonym przed badaniem, za strzeżono ostatnio sposób agl-omem c i, w którym wraz ze środkiem aglomeru jącym (wybranym z olejów parαfinowrch, olejów lekkich (benzyn), olejów surowych, asfaltu, oleju z upłynniania węgla, niskotemperaturowej smoły, wysokotemperaturowej smoły, wszelkiego rodzaju olejów stanowiących pozostałości, oleju napędowego korzystny tozpuszczaanik), jako dodatek stosuje się iielonowy, rozpuszczalny w oleju związek, a mianowicie etoksytowany μη^Ι^μοΙ w Hości do 5% w stosunku do środka aglomerującego.

Według autorów powyższego zgłoszenia patentowego zastrzegany w nim sposób daje większą prędkość aglomeeraci, niższe zużycie środka aglomerującego, lepsze odwodnienie (miiejszą zawartość wody w aglomeracie) i daje możliwość uzyskania mίejsarj ilości popiołu w produkcie.· W zasadzie sposób ten przedstawia ulepszenie w porównaniu z użyciem wspomnianych w/żej produktów indywidualnie, ale jest niedogodny ze względu na ekonomicznie pożądane odzyskiwanie środka aglomerującego, z powodu małej lotności zastrzeganych cieczy.

Ponadto, nie wspomina się w tym sposobie o moHiwości obróbki częściowo utrenίonych węgli, które nie mogą być aglomerowane innymi sposobami. Ten ostatni aspekt uwzględnia opis Patentowy Stanów Zjednoczonych Nr 4 484 928, w którym wraz z innymi lekkimi i ciężkimi środkami aglomeru jącymi zastrzega się do aglome^a c ji częściowo utrenlonych węgli użycie różnych dodatków takich jak kwasy karboksylowe (przede wszystkim kwas

158 252 olejowy i jego sole) , aminy, alkohole i ich pochodne i temu podobne. W tym samym opisie patentowym ujawniono użycie etoksylowanego fenolu (którego składu nie podano) jako środka znacząco skracającego czas aglomeracCi węgla, który sam przez się ma właściwości aglomerowania sie.

Użycie związków zarówno kwasowych jak i zasadowych oraz użycie etoksyowwanych fenoli w żadnym stopniu nie daje możliwości aglomerowania węgli częściowo niepodatnych na aglomerację ze względu na słabą zdolność do łączenia użytych cieczy aglomerujących (Freon, n-pentan, n-heksan, etery naftowe) jak pokazano to w przykładach.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że użycie mieszaniny aglomeeującej, składającej się ze związków, które użyte pojedynczo są znane jako takie, nawet przy użyciu lekkich rozpuszczalników umoożiwia aglomerowanie węgli, którę nie mogą być aglomerowane, albo są słabo aglomerowane.

Uzyskuje się jednocześnie bardzo dobre w/niki jeśli chodzi o selektywność i odzysk. I rzeczywiście takie typy węgli jak na przykład bardzo lotny radziecki węgiel bitumiczny, a jeszcze bardziej włoski węgiel subbituimiczny, które dzięki swojej słabej hydrofobowości powierzchni nie aglomerują się pentanem zarówno samym jak i takim do którego jako dodatek dodano etoksyoowany fenol, mogą być aglomerowane mieszaniną użytą według wynalazku.

Oczywóście, taka mieszanina aglomerująca daje tym bardziej możliwość korzyści wobec węgli aglomerujących się w sensie redukcj czasu tiwania aglomeeaaći, niezbędnej ioości środka aglomerującego, selektywności, w/dajności i zawaatości wody w aglomeracie.

Ponadto dzięki niskeemu stężeniu produktów użytych w aglomerującym rozpuszczalniku (którego nie trzeba odzyskiwać) taki sposób wyk^azuje też korzystną cechę ze względu na niskie koszty.

Sposób uszlachetniania węgla według wynalazku na drodze selektywnej aglomea^cciL polega na tym, że stosuje się mieszaninę aglomerującą, składającą się z jednego lub więcej środka(ów) aglomeeującego(cych), wybranego spośród lekkich węglowodorów o temperaturze wrzenia nie przekraczaj^ące j 7 0°^ ^jedne^go lub więcej dodat^ku (ów) wybranko spośfod rozpuszczalnych w olejach etoksyfowanych związków, jednego lub więcej ciężkiego środka(ów) ^aglomerujących wybranego z olejów pochodzących z destylacji smoły z pirolizy węgla (smoła węglowa, ^, maj^njo temperaturę wrzenia zawartą w przedziale o^{d 200}°C ^{do 400}°C lub produktów pozostałt^ściow^ych ^po ^przeróbce olejów luti ich mieszanin;/.

Podstawowy aglomerant (y) występuje (ą) w ioości zawartej w przedziale od 5 do 501 wagow/ch w stosunku do węgla, a korzystniej od 5 do 20% wagow/ch. Korzystnym lekkim węglowodorem jest n-pentan, n-heksan lub etery naftowe. Dodatek (tki) zaw^arte są w ilości od 0,02 do 1% wagowego w stosunku do węgla, a korzystnie w HościC,05 do 0,3% wagowych.

Rozpuszczalne w oleju etoksyoowane związki wybrane są z etoksylowanych alkilofenoli, mających rodnik alkioowy o ilości atomów węgla zawaatej w przedziale 8-12, a korzystnie 8-10, w których lćczba grup etoksy zawiera się w przedziale 3-8, a korzystnie 3-5, a wśród tych głównie w grę wchodzi rtoksytowany oktylofenol i etoksyfowany nonylofenol o 3-4 grupach etoksylowych.

Ciężki środek (ki) koaglomerujący zawarty jest w ioości mieszczącej się w przedziale 0,2 do 3% wagowych, a korzystnie 0,2 do 2% wagowych w stosunku do węgla. Takie produkty, używane w tak małych ioościach mogą być z powodzeniem pozostawione w uszlachetnionym węglu, co nie ma poważnego ekonomicznego znaczenia.

Na ogół oleje pochodzące z destylacji smoły węglwej uzyskuje się przez destylację frakclotowaoą. Na przykład jako środki koaglomerujące mogą być użyte dwa produkty z pierwszej obróbki destylacyjnej (pieiwszy surowy olej antracenowy, mający temperaturę wrzenia zawartą w prrodzfofo 230 do ⁴00^oC i ^drugi olej antracenowy wrzący w prrodzfole 2⁷0-⁴00°^C) , pudczas ^gd^y produkt lżejszy ni.e naiiaje si.ę do teg^o celu.

Jednakże z tego lekkiego produktu, po wydzieleniu fenolu i dalszej redestylacji uzyskuje się inne frakcje, z których najcięższe (olej gazowy wymyy) , olej p^^z^owy (mające temperatur^ę wrzenia w zakresie o^{d 235 do 300}°C ^or^az p^topototay

158 252 antracenowy, mający temperaturę wrzenia w zakresie 300-400°C) mogą być użyte jako środki koaglomerujące. Taicie oleje, pochodzące z destylacji smoły węglowej mogą być użyte zarówno same lub w postaci mieszaniny. Taką szczególną mieszaniną tych olejów jest na przykład olej kreozotowy, składający się z mieszaniny olejów antracenowych.

Produkty, które w temperaturze pokojowej nie są cieczami (produkty pastopodobne) mogą być użyte jako takie lub też mogą być użyte w formie płynnej, otrzymanej przez kontrolowaną krystalizację i filtrację produktu pastopodobnego użytego jako maeriał •wyjściowy. Typowy skład pastopodobnego oleju antracenowego przedstawiono niżej w tablicy 1.

Tablica 1

Podstawowe charakterystyki i typowy skład gęstego oleju antracenowego;

- ^Temperatura ^płynndści ⁷⁰ - ⁸⁰°C

- Zakres destylacji 300 -400CC

- Gęstość 1,13 - 1,14

- Średni skład:

Acenaften i fluoren 5%

Fenantren 30%

Antracen 10%

Karbazol 10%

Pireny 5%

Produkty z eeterootomami (N i O) 2% bilans do 100% stanowią wyższe humo^gi wyliczonych wyżej związków.

Płynna” wersja zawiera średnio 40% miej antracenu i karbazolu, poni-Oa⁴ wyższe produkty ho]tologiczie, z których większość stanowią ciecze, pozostają w filtaacie.

Pozoosałości z przeróbki ropy naftowej są produktami, które mogą pochodzić z destylacji atmosferycznej, pozostałościami z destylacji próżniowej lub z procesu krakowania. Pozo^al^ci te mogą być użyte jako takie lub też mogą być uprzednio upłynniane przy pomocy średnich destylatów (olej gazowy, nafta i temu podobne). Upłynnione pozostałości przeważnie określa się jako oleje opałowe.

Etapy na jakie dzieli się postępowanie sposobem według wynalazku są znane ze stanu techniki i są one następujące:

- rozdrobnienie węgla do granul nie większych niż 4 mm, a korzystnie nie większych niż 1 mm;

- dyspersja rozdrobnionego węgla w wodzie ze stężeniem w zakresie 5-30% wagowych w stosunku do samej zawiesiny;

- dodanie do tak utworzonej zawiesiny mieszaniny aglomerującej bądź samej lub uprzednio spreparowanej jako emausja wodna;

- inrens>oie mieszanie zawiesiny w ciągu 1 do 5 minut;

- stabilizacja i wzrost produktów ^βΐ^σβησ}i przy zastoswoaniu umiarkowanego mieszania korzystnie w ciągu 1 do 10 minut;

- separacja aglomeratów od mteeii nieorganicznej rozproszonej w fazie ciekłej przez przesianie i ^en^elnie przemycie aglomeratu lub przez odcedzenie albo przez dekantację.

Dla lepszego zilusrlowaiia wynalazku niżej podane są przykłady, do których jednak nie ogranicza się wynalazek.

Węgle wsplmitir w tych przykaadach były uprzednio schtrakterylowane przez pomiar niektórych parametrów m.knka^c3rymet^i^l^i:^nych (tj. stosunek ciepła przy zwilżeniu , w heptanie i w wodzie) , które są dobrze skorelowane z charakterystykami stopnia hydrofobowo ści ich powierzchni a stąd z ich skłonnością do agllteeacji (charakterystyki aglomeracyjne ).

W ten sposób możliwe jest, jak przedstawiono w tablicy 2, zademc^nstrow^r^i-e jak nawet węgle które wykazują najmniej zadowaaającą powierzchnię (wyrażoną jako stosunek Q£-i*heptaιi/QiOldt) taką, że nieaglomerują się nawet z cieczami określonymi jako posiadające

158 252 w'soką zdolność wiążącą, takimi jak nafta (Przykład V) , mogą być z łatwością zaglomerowane sposobem według wynalazku. (Przykład I i XXIII).

Tablica 2

Rodzaj węgla Mierzone parametry	Węgiel polski b-lotny bitumiczny	węgiel radziecki b.lotny bitumiczny	węgiel włoski (Sulcis)- -podbittmiczny
- woda J/g - n-heptan J/g n-heptan woda z n-pentanem	7.9 4.9 0,62 Aglomeracja aglomeruje się (przykład X)	28,5 4,9 0,17 nie aglomeruje sig	73,5 3,1 0,04 nie aglomeruje sig
z n-pentanem + 0,3% wag. etoksylowanego fenolu (w stos.do węgla)	-	nie aglomeruje sig	nie aglomeruje sig
z n-pentanem + 0,05% wag.etoksyCwanego fenolu (w stos.do węgla) + 1% wag. płynnego oleju antracenowego (w stos, do węgla)	Aglomeruje się (Przykład XI)	Aglomeruje się (Przykład I)	Nie aglomeruje sig
z n-petaamem + 0,3% wag. etoksyoowanego fenolu (w stos, do węgla) + 2% wag. płynnego oleju antracenowego (w stos, do węgla			Aglomeruje się (Przykład XV)
z n-pentanem + 1% wag.oleju opałowego (w stos, do węgla)	Aglomeruje się	Aglomeruje się (Przykład XVI)	Nie aglomeruje sig
z n-pentanem + 3% wag. oleju opałowego (w stos, do węgla)	-	Aglomeruje się (Przykład XVII)	Nie aglomeruje sig
z n-pa^anem + 1% wag. oleju opałowego (w stos, do węgla) + 0,05% wag. etoksylowanego fenolu (w stos. do węgla)	-	Aglomeruje się (Przykład XVIII:	Nie aglomeruje sig
z n-pantenem + 2% wag.oleju opałowego (w stos, do węgla + 0,3% wag.etoksyCwanego fenolu (w stos.do węgla)	-	-	Aglomeruje się (Przykład XXII)

158 252

Przykład I. Radziecki węgiel bitumiczny, zawierajacy 15% Wagow/ch popiołu rozdrobniono do granul o maksymalnym wymiarze 750 um. 40g takiego produktu zdyspergowano w 160 ml wody i mieszano w ciągu 5 M.nut w celu zapewnienia maksymalnego zdyspergowania maeriału nieorganicznego. W warunkach bardzo ineensjmmego mieszania dodano ilość równoważną 15% wagowych w stosunku do węgla mieszaniny aglomerującej. Skład tej mieszaniny aglomerującej był następujący: n-pentan, płynny olej antracenowy (uzyskany z pastopodobnego oleju antracenowego jak opisano wyżej) , et^^k^s^yOoł^ć^nego nonylofenolu o średnio 3 grupach etoksylowych, w stosunku odpowiednio 14:1:0,05 wagowo. Aglomeracja rozpoczęła się po około 10 sekundach, a intensywne mieszanie (1800 obr/min) utrzymano w ciągu 2 minut, po czym zmniejszono je do 800 obr/min i kontynuowano jeszcze 3 minuty. Zaglomerowany węgiel oddzielono przy pomocy sita. Wyniki przedstawiono w tablicy 3.

Przykłady porównawcze II - V. Ten sam bitumiczny węgiel Radziecki jak w przykładzie I, rozdrobniony również do granul o maksymalnej wielkości 750 /m poddano obróbce w takich samych warunkach jak w przykładzie I przy pomocy różnych środków aglomerujących.

W przykładzie II użyto jedynie n-pentanu w ioościach 15, 30 i 50% w stosunku do węgla, stosując długi czas mieszania (nawet do 1 godziny);

W przykładzie III użyto 15% wagow/ch, w stosunku do węgla mieszaniny aglomerującej składającej się z płynnego oleju antracenowego (50% wagonach) i n-pentanu (50% wagoiwyti). W przykładzie IV użyto jedynie płynnego oleju antracenowego w ilości 10% wagowych w stosunku do węgla;

W przykładzie V użyto destylatów ropy naftowej (nafta, olej gazowy, w Hościach 10, 30 i 50% wagowych w stosunku do węgla i zastosowano mieszanie do 1 godziny.

Tablica 3

Przykład	Odzysk wartości opał.	Popiół % wag.	Łączny czas mieszania
I	98,0	3,1	5 mnut
II	- nie aglomeruje się	do 60 minut
III	97,7	5,1	5 mnut
IV	97,6	6,5	5 minut
V	- nie aglomeruje się 1	do 60 mnut

Prz.ykład VI. 40g tego samego węgla jak w przykładzie I rozdrobniono do granul o wymiarach mniejszych niż 200 i poddano obróbce tym samym sposobem jak w przykładzie I, z tym, że czas obróbki wy^nosi* 7 minut, a skład mieszaniny aglomerującej był następujący:

n-pentan, płynny olej antracenowy (uzyskany z pistopodobitgl oleju) i 3-E0-noninoftiOl w stosunku wagowym odpowiednio 14:1:0,1.

Uzyskano następujące w^iki:

Odzysk wartości opał. 96,8%

Popiół 3,1% wagowych

Przykład VII. Sposobem jak w przykładzie VI, przy zmianie składu mieszaniny aglomerującej jak niżej:

-n-pentan, płynny olej antracenowy (uzyskany z pistopodobitgo oleju) i 3-EO/r.ooinoftiOl w stosunku odpowiednio 14:2:0,% wagowych.

Uzyskano następujące

Odzysk wartości opałowej 99%

Popiół 2,9% wagow/ch.

158 252

Przykład VIII. W stosunku do przykładu I zmieniono jedynie skład mieszaniny aglomerującej następująco:

-n-pentan, surowy wrzący jako pierwszy olej (z pastopodobnej konsystencji) i 3-EO nonylofenol w stosunku wagowym odpowiednio 14:1:0,1.

Uzyskano następujące wyniki:

Odzysk wartości opałowej 96,3%

Popiół 3,4% wagowych

Przykład IX. W stosunku do przykładu I zmieniono jedynie skład mieszaniny aglomerującej następująco:

n-pentan, olej gazowy wymyty i 3-EO-nonyyofenol w stosunku wagowym odpowiednio 14:1:0,1. Uzyskano następujące wynńki:

Odzysk wartości opałowej 98,8%

Popiół 3,2% wagowych

Przykład X. Polski węgiel bitimiczny o zawartości popiołu 10,5% poddano obróbce takiej jakiej poddano węgiel Radziecki w przykładzie I, stosując jako środek aglomerujący jedynie n-pentan w ilości 15% wagowych w stosunku do węgla. Łączny czas mieszania - 5 minut.

Uzyskano następujące

Odzysk wartości opałowej 95,6%

Popiół 4,0% wagowe

Przykład XI. Podobnie jak w przykładzie I użyto Polski węgiel tak jak w przykładzie X, z tym, że zastosowano mieszaninę aglomerującą taką jak w przykładzie

I. Łączny czas mieszania - 3 minuty.

Uzyskano następujące w^ńki:

Odzysk wartości opałowej 98,5%

Popiół 3,8% wagowych

Przykład XII-XV. P^<3<^lon^e jak w przykładzie I użyto Włoski węgiel z zagłębia Sulcis, składowany i eksponowany na działanie atmosferyczne, w ciągu 6 meesięcy, mający zawartość popiołu średnio 22% wagowych. Ponadto w przykładzie XII jako środek aglomerujący zastosowano sam n-pentan w ilości 15% wagowych w stosunku do węgla, przy łącznym czasie mieszania do 1 godziny; w przykładzie XIII jako środek aglomerujący zastosowano samą naftę w ilości 15, 30 i 50% wagowych w stosunku do węgla, przy łącznym czasie mieszania do 1 godziny; w przykładzie XIV jako środek aglomerujący zastosowano 15% wagowych n-pentanu w stosunku do węgla i et^oksy^^w^any nonylofenol (ze średnią zawartością 4 grup etoksylowych) w stężeniu 0,3% wagowych w stosunku do węgla, przy łącznym czasie mieszania do 1 godziny; w przykładzie XV zastosowano mieszaninę składającą się z n-pentanu, płynnego oleju antracenowego i 4-EO-nonylofeyolu w stosunku wagowym odpowiednio 14:2:0,3, przy łącznym czasie meszania 7 minut. przedstawiono w tablicy 4.

Tablica 4

Przykład	Odzysk wartości opał.	Popiół %waq.	Czas mieszania
XII	- nie aglomeruje się -		do 60 minut
XIII	- nie aglomeruje się -		do 60 mnut
XIV	- nie aglomeruje się -		do 60 minut
XV	80,3	9,8	7 minut

Przykład XVI. (porównawczy) 40g Radzieckiego węgla takiego jak w przykładzie I poddano obróbce w zw^łych warunkach αglomeeaαji przy użyciu 15% wagow/ch, w stosunku do węgla, mieszaniny aglomerującej utworzonej z n-pentanu i naftowego oleju opałowego

158 252 w stosunku wagowym 14:1. Olej opałowy z kolei składał się z 85% wagow^h pozostałości próżniowej i 15% środka upłynniającego. Aglomerowanie rozpoczęło się już po około 1 minucie i trwało dalsze 15 minut (szybkie obroty) ; mieszanie kontynuowano jeszcze dodatkowo w ciągu 3 minut przy wolnych obrotach.

Uzyskano następujące w/niki:

Odzysk wartości opałowej 94%

Popiół 3,2% wagowych

Przykład XVI! (porównawczy) . Przy użyciu 15% wagow/ch, w stosunku do węgla, mieszaniny aglomerującej utworzonej z n-pentanu i tego samego oleju opałowego jak w przykładzie XVI ale w stosunku wagowym odpowiednio 12:3 czas aglomeracji uległ niewielkiemu zmiejszeniu z 15 do 12 mnut;. Uzyskano mniej zadowala jące wyniki co do selektywności: Odzysk wartości opałowej 95,2%

Popiół 5,2% wagow/ch.

Przykład XVIII. Taki sam węgiel Radziecki jak w przykładzie I poddano obróbce, zwykłym sposobem ilością 15% w stosunku do węgla fazy aglomeeującej. Fazę tę utworzono z n-pentanu, oleju opałowego takiego jak w przykładzie XII i itokεylowanegl ^nylo^mlu o zawaatości 3 grup etoksy oowych odpowiednio w stosunku 14:1:0,5. Czas aglomera^i gwałtownie imliejszył się i aglomerowanie rozpoczęło się już po okcHo 10 sekundach, a czas agloeeiacji (wysokie obroty) w/noosł dwie mnutty, przy dalszym mieszaniu wolnoobrotowym, jak 3 minuty.

Wyyńki, całkowicie porównywalne z uzyskiwanymi z ol^e^^m antracenowym, były następujące:

Odzysk wartości opałowej 94,7%

Popiół 3,0% wagowe.

Przykład XIX. P^<5ol^ni-i jak w przykładzie XVIII użyto jako olej opałowy użyto nieupłynnioną pozostałość z destylacji próżniowej ropy naftowej w ilości 1% Wagowego w stosunku do węgla.

Uzyskano następujące wyniki:

Odzysk wartości opałowej 96,0%

Popiół 3,2% wagow^h.

Przykład XX. Podobnie jak w przykładzie XVIII jako olej opałowy zastosowano pozostałość po lekkim krakingu dodaną w ilości 0,5% wagowych w stosunku do węgla.

Uzyskano następujące wyniki:

Odzysk wartości opałowej 94,1%

Popiół 3,2% wagowych.

Przykład XXI (porównawc cy) . jak w przykładzie XII Włoski węgiel z zagłębia Sulois poddano obróbce Misiαniią aglomerującą w ilości 15% wagowych w stosunku do węgla. Mieszanina składała się z 50% wagowych oleju opałowego takiego jak w przykładzie XVI i 50% n-pentanu. Aglomeracja przebiegła, lecz wymagało to bardzo długiego czasu i rozpoczęła się dopiero po około 15 minutach i można ją było uznać za zakończoną w najeepszym przypadku po dalszych około 30 minutach mieszania szybkoobrotowego i następnych 15 minutach mieszania wolnoobrotowego.

Uzyskano następujące w/niki:

Odzysk wartości opałowej 78%

Popiół 10,5% wagowych.

Przykład XXII. Podobnie jak w przykładzie XII użyto 15% wagowych w stosunku do węgla mieszaniny aglomerojącej, składającej się obok n-pentanu z takiego samego oleju jak w przykładzie XVI i etoksylowaπegl fenolu w stosunku odpowiednio 13:2:0,3.

Uzyskano następujące w/niki:

Odzysk wartości opałowej 82%

8^^% wagowych.

Przykład XXIII. Podobnie jak w przykładzie XVIII, użyto 15% wagowych mieszaniny aglome^ace j , w której n-pentan zastąpiono n-heksanem.

Uzyskano następujące w/niki:

Odzysk wartości opałowej 93,3%

Popiiół 3,1% wagowych.

158 252

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz . Cena 5000 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób uszlachetniania oęgla na drodze selektywnej agltmeraaji z n a m i e n n y t y m, że stosuje sie mieszaninę aglomerującą składającą się z jednego lub kilku ptd-stawtoych środków aglomerujących wybranego z lekkich oęgltotdtróo t temperaturze ^or^zenići ⁿiż^sze^j niż ⁷0°^J, ^jedne^go lut> kilku nieóonowych dodatkóo oybran^ych z rozpuszczalnych o olejach etoksylowanych zoiązkóo, jednego lub kilku ciężkich środkóo koaglomerujących oybranych z olejóo pochodzących z destylacji smc^ły po pirolizie oęgla, mających temperaturę orzenia o zakresie o^d 200 ^do 400°J lub produktów «tanowiąryrh pozostałość przeróbki ropy lub ich mieszanin.
2. Sposób oedług zastrz. 1,znamienny ty m, że stosuje się mieszaniną aglomerującą, o której podstaoooy środek aglomerujący stanooi. 5 do 50% wagoOch, o stosunku do oęgla, dodatek nieóonowy stanooi 0,02 do 1% oagooych o stosunku do oęgla, a ciężki środek koaglomerujący stanooi. 0,2 do 3% oagooych o stosunku do oęgla.
3. Sposób oedług zastrz. 2,znamienny ty m, że stosuje się mieszaniną aglomerującą, o której podstaoooy środek aglomerujący stanooi 5 do 20% oagooych o stosunku do oęgla, dodatek nie;jonowy stanooi 0,05 do 0,3% oagooych o stosunku do oęgla, a ciężki środek koaglomerujący stanooi 0,2 do 2% oagooych o stosunku do oęgla.
4. Sposób oedług zastrz. 1,znamienny ty m, że stosuje się mieszaniną aglomerującą, o której podstaoooy środek aglomerujący oybrany jest z n-pentanu, n-heksanu lub eteróo naftowych.
5. Sposób oedług zastrz. 1, znamienny ty m, że stosuje sią mieszaniną aglomerującą, o której jako rozpuszczalny o olejach zoiązek etoksylowany zaoarty jest etoksytówany alkiof^^nol.
6. Sposób oedług zastrz. 5, znamienny ty m, że stosuje się mieszaninę aglomerującą, o której etoksylowany alkiloeenol ma łańcuch alkioowy o 8-12 atomach oęgla i zaoiera 3-8 grup etoksylooych.
7. Sposób oedług zastrz. 6,znamienny ty m, że stosuje się mieszaniną aglomerującą, o której etoksyoowany alkil-o^nol ma łańcuch o 8-10 atomach oęgla i zawiera 3-5 grup etoksylowych.
8. Sposób oedług zastrz. 7, znamienny ty m, że stosuje się mieszaninę aglomerującą, o której etoksylowany alkitorenol oybrany jest z grupy składającej się z etoksy oowanego oktylofenolu i et^oksyOoi^^nego nonylofenolu zawiera jących 3-5 grup etoksylowych.
9. Sposób oedług zastrz. 1,znamienny ty m, że stosuje się mieszaninę aglomerującą, o której środek koaglomerujący oybrany jest z grupy składającej się z oleju antracenowego i oleju gazooego zaróono samych jak i o mieszaninie.
10. Sposób oedług zastrz. 9,znamienny ty m, że stosuje się mieszaniną aglomerującą, o której środek koaglomerujący stanooi mieszanina olejóo antracenooych składająca się z olejóo kreozot^^oych.
11. Sposób oedług zastrz. 1, znamienny ty m, że stosuje się mieszaniną aglomerującą, o której środek koaglomerujący stanooi pozostałość z przeróbki ropy naftooej pochodzący z atmosferycznej destylacji lub z destylacji próżniooe j albo z procesu krakooania.
12. Sposób oedług zastrz. 11, znamienny ty m, że stosuje się mieszanką aglomerującą, o której środek koaglomerujący stanooi pozostałość z przeróbki ropy naftooej o postaci oleju paliwooego.

158 252