PL155629B1 - Środek owadobójczy

Info

Description

Claims

PL155629B1

Publication number: PL155629B1
Application number: PL27185488A
Authority: PL
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1988-04-15
Filing date: 1988-04-15
Publication date: 1991-12-31
Also published as: PL271854A1

rzeczpospolita OPIS PATENTOWY 155 629

POLSKA

URZĄD

PATENTOWY

RP

Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 88 04 15 (P. 271854)

Pierwszeństwo--Zgłoszenie ogłoszono: 89 10 16

Opis patentowy opublikowano: 1992 09 30

Int. Cl.⁵ A01N 37/06 A01N 52/02

8S ti IBS

Twórca wynalazku

Uprawniony z patentu: SANDOZA.G.,

Bazylea (Szwajcaria) r

Środek owadobójczy

Przedmiotem wynalazku jest środek owadobójczy zawierający jako substancję czynną mieszaninę propetamfosu i hydroprenu. Nowy środek jest użyteczny do zwalczania populacji karaluchów i/lub do profilaktycznej ochrony przed inwazją karaluchów.

Stosowana w opisie nazwa „propetamfos jest zwyczajową nazwą (E)-l-metyloetylo-3{/(etyloamino)metoksyfosfinotioilo/oksy}-2-propenokarboksylanu. Stosowanie propetamfosu jako środka owadobójczego i jego synteza są opisane np. przez Lebera i Lutza w amerykańskim opisie patentowym nr 3 758 645.

Stosowana w opisie nazwa „hydropren jest zwyczajową nazwą estru etylowego (2E,4E)3,7,1 l-trimetylo-2,4-dodekadienu. Stosowanie hydroprenu jako IGR i jego synteza są opisane np. w amerykańskim opisie patentowym nr 4021 461. W hydroprenie występuje asymetryczny atom węgla przy C-7 i odpowiednio istnieją enancjomery (R) i (S). Stosowane określenie „(R,S)hydropren odnosi się do mieszaniny racemicznej a określenie „(S)-hydropren“ odnosi się do postaci enancjomeru (S)-( +) hydroprenu. Gdy nazwa hydropren jest stosowana bez określenia postaci enancjomerycznej, obejmuje ona zarówno (R,S)-hydropren jak i (S)-hydropren.

Karaluchy należą do owadów, które najtrudniej zwalczać. Są to przede wszystkim owady nocne, które żerują w narażonych na ich działanie miejscach nocą, a znajdują schronienie w kryjówkach w ciągu dnia. Cykl życia karalucha zaczyna się od jaj uformowanych w kokonach. Z jaj wylęgają się nimfy w I etapie, które następnie rozwijają się przez około 74 dni poprzez pięć dalszych stadiów nimfalnych do w pełni rozwiniętych dojrzałych osobników karalucha. W formie dojrzałej samice karalucha żyją około 144 dni i produkują sześć kokonów zawierających około 40 jajek każdy. Tak więc potencjalny wzrost populacji jest ogromny.

Populacja karaluchów kontynuuje swój wzrost w postępie geometrycznym tak długo, dopóki może spełniać trzy podstawowe wymagania, to znaczy ma dostateczną ilość pożywienia, wody i schronienia. Często populacja karaluchów stabilizuje swoją wielkość ze względu na pewne ograniczenia w jednym lub większej ilości podstawowach wymagań.

Możliwe są dwie drogi uporania się z plagą karaluchów. Jedna, to poddawanie populacji karaluchów powtarzającemu się działaniu środków owadobójczych. Druga to poddanie powtarza2 155 629 jącemu się działaniu środków regulujących wzrost owadów (IGR), które będą przeszkadzać dojrzewaniu karaluchów i ich płodności.

Obserwuje się, że jeżeli ustabilizowana populacja karaluchów znajduje się pod naciskiem, na przykład gdy jest chwilowo pod wpływem działania środków owadobójczych i działanie to kończy się (na przykład resztkowa aktywność środka owadobójczego staje się nieskuteczna), populacja karaluchów odpowiada na zakończenie takiego stresu przez produkcję zwiększonej liczby młodych karaluchów o wiele przekraczającej ustabilizowany wcześniej poziom populacji. Jednakże wybuch populacji powoduje osłabienie toksycznego działania środka owadobójczego na karaluchy. Jest to szczególnie istotne w przypadkach, gdy środek owadobójczy nie dotyka lub nie zakłóca reprodukcyjnej możliwości pozostałch przy życiu karaluchów.

Tak więc stosowanie samego środka owadobójczego ma natychmiastowy lecz krótkoterminowy skutek na zmniejszenie populacji karaluchów a resztkowa aktywność skuteczności środka owadobójczego na populację karaluchów zwykle nie utrzymuje się dłużej niż około ośmiu tygodni. Poza tym ze względu na wysoką toksyczność środków owadobójczych, często jest konieczne i korzystne ograniczanie liczby stosowań i obszaru, na którym stosuje się środek owadobójczy, aby zapobiec niebezpieczeństwu dla zdrowia ludzi.

Alternatywnym sposobem do działania środkami owadobójczymi jest traktowanie opanowanych przez karaluchy obszarów bezpiecznym dla środowiska IGR takim jak hydropren. Ujemną cechą traktowania hydroprenem lub innymi IGR jest długi okres czasu przed zaobserwowaniem skutku na karaluchach. Takie opóźnienie jest spowodowane przez sposób działania IGR. Gdy IGR stosuje się w miejscu opanowanym przez karaluchy dorosłe osobniki karaluchów nie są całkowicie atakowane i niedojrzałe nimfy pozornie kontynuują rozwój przez kolejne stopnie do wieku dojrzałego. Jednakże jeżeli karaluchy podczas ich rozwoju nimfalnego znajdą się w kontakcie z IGR, stają się one nieodwracalnie morfologicznie zdefmormowane i fizjologicznie niezdolne do reprodukcji. Taki wpływ razem z resztkową aktywnością IGR bardziej uderza w populcję karaluchów, gdy zdolne do życia reprodukujące pojedyncze osobniki zmniejszają się liczbowo około cztery do sześciu miesięcy po pierwszym stosowaniu IGR w miejscu występowania populacji. Tak więc przeprowadzony test w komorze do badań 1000 stóp³ symulującej kuchnię z inwazją dość uciążliwych karaluchów niemieckich wykazuje, że jedno stosowanie mgły 1,2% (R,S)-hydroprenu przy 250 ml na 100 m² powoduje w pewnym stopniu likwidację populacji karaluchów. Jednakże całkowicie nie zostały wytępione karaluchy.

Stosowane w opisie określenie „regulator wzrostu owadów odnosi się do związku, który jest skuteczny w regulowaniu wzrostu i procesów dojrzewania owadów.

Stosowane w opisie określenie „miejsce występowania populacji karaluchów odnosi się do obszarów takich jak mieszkania, budynki mieszkalne, restauracje, domy, magazyny, teatry, biura i budynki niemieszkalne oraz podobnych, w których występuje plaga karaluchów, które mogą być lub nie ustabilizowaną populacją karaluchów.

Stosowane w opisie określenie „zwalczanie populacji karaluchów oznacza znaczące procentowe zmniejszenie liczby karaluchów w badanych warunkach. Zwalczana populacja karaluchów oznacza liczbę karaluchów dopuszczalną dla mieszkańców lub użytkowników tych szczególnych pomieszczeń.

Stosowane w opisie określenie „traktowanie kropelkowe oznacza, że środek jest stosowany jako kropla lub rysa i traktowanie szczelinowe występuje nie w całej przestrzeni lub na powierzchni pożywienia.

Nieoczekiwanie odkryto, że połączone stosowanie hydroprenu jako IGR i propetamfosu jako środka owadobójczego w miejscu występowania populacji karaluchów powoduje bezpieczne, szybkie, całkowite, długotrwałe i w wysokim stopniu skuteczne zwalczenie populacji karaluchów. Zadziwiające jest, że połączenie składników aktywnych hydroprenu i propetamfosu i ich stosowanie indywidualnie lub w mieszaninie w miejscach opanowanych przez karaluchy pokonuje ujemne cechy (krótkie działanie propetamfosu i duże opóźnienie występujące przy działaniu hydroprenu) każdego składnika aktywnego stosowanego pojedynczo. Stosowanie kombinacji obu składników aktywnych w miejscu występowania populacji karaluchów daje znacznie większe procentowe zmniejszenie populacji niż stosowanie albo samego propetamfosu albo samego hydroprenu i takie

155 629 3 zmniejszenie jest większe niż addytywny efekt obu związków aktywnych, gdy stosowane są oddzielnie. Propetamfos posiada umiarkowaną do dobrej aktywność resztkową (około 60 dni).

Stosowanie samego propetamfosu w mieszkaniach opanowanych przez karaluchy daje w rezultacie natychmiastowe (w czasie jednego miesiąca) zmniejszenie ilości karaluchów w przybliżeniu 50-60%. Poziom aktywności osiąga szczyt po w przybliżeniu 60 dniach a następnie skuteczność jego zmniejsza się stopniowo tak, że po 120 dniach (4 miesiące) plaga może powrócić w 64-50% w zależności od klimatu i innych warunków otoczenia.

Hydropren nie ma żadnej aktywności owadobójczej lub bezpośredniej toksyczności w stosunku do owadów w żadnym stadium morfogenetycznym. Tak więc stosowanie hydroprenu do populacji karaluchów nie ma natychmiastowego, krótkiego okresu korzystnego działania. Dojrzałe owady pozostają niezmienione i owady niedojrzałe chociaż morfogenetycznie słabsze, jeszcze kontynuują rozwój do niepłodnych osobników dorosłych. W konsekwencji populacja karaluchów zaczyna wykazywać spadek liczby około sześć miesięcy po traktowaniu hydroprenem.

Prawdopodobnie z powodu początkowego stresu, w czasie pierwszych czterech miesięcy po stosowaniu samego hydroprenu obserwuje się wzrost ilości karaluchów. Dopiero po upływie czterech miesięcy poziom ten stopniowo zmniejsza się.

Odkryto, że połączenie hydroprenu i propetamfosu zmniejsza populację karaluchów w takim samym przedziale czasowym w większym zakresie niż ich addytywne działanie.

W praktyce oba składniki aktywne propetamfos i hydropren można podawać albo w mieszaninie albo oddzielnie w oddzielnych etapach lecz w bliskim następstwie czasu tak, aby jedno traktowanie następowało bezpośrednio po drugim. W tym ostatnim przypadku nie jest krytyczna kolejność stosowania poszczególnych składników aktywnych. Dla wygody i oszczędności czasu korzystne jest stosowanie traktowania kropelkowego najpierw i następnie natychmiastowe stosowanie traktowania na całej przestrzeni przy użyciu hydroprenu w postaci mgły aerozolowej.

Hydropren dogodnie jest stosować w postaci ciekłego preparatu, na przykład w postaci mgły, aerozolu lub koncentratu do emulgowania. Propetamfos dogodnie jest stosować w postaci preparatu ciekłego, na przykład koncentratu do emulgowania lub w postaci preparatu stałego, na przykład jako proszek zwilżalny, granulat lub pył.

Hydropren zwykle stosuje się w miejscu występowania populacji karaluchów jako traktowanie ogólnej przestrzeni. Korzystnie prowadzi się je przy użyciu mgły lub aerozolu, które powodują doskonałe pokrycie ogólnej powierzchni pożywienia i kryjówek karaluchów. Hydropren można również podawać jako koncentrat do emulgowania stosując odpowiedni opryskiwacz.

Propetamfos zwykle stosuje się w miejscu występowania populacji karaluchów albo jako traktowanie ogólnej przestrzeni albo jako traktowanie kropelkowe. Dla zdrowia korzystne jest traktowanie kropelkowe. W obu przypadkach podawanie odbywa się za pomocą opryskiwacza, opylacza lub rozpylacza aerozolu, które pozwalają ostrożnie kierować podawaniem środka owadobójczego. Propetamfos jest przede wszystkim stosowany do kryjówek takich jak listwy przypodłogowe, powierzchnie magazynowe, szafy w ścianie, przestrzenie wokół rur wodnych, za i pod meblami i tym podobne przestrzenie.

Hydropren dogodnie podaje się w dawce około 1 do 50, korzystnie od 2 do 36, a szczególnie korzystnie od 3 do 30 mg/m².

(RS)-hydropren dogodnie podaje się w dawce od 12 do 50, korzystnie od 18 do 36, szczególnie korzystnie od 20 do 30 mg/m2.

(S)-Hydropren dogodnie podaje się w dawce od 1 do 20, korzystnie od 2 do 15, szczególnie korzystnie od 3 do 13 mg/m2.

Propetamfos dogodnie stosuje się w dawce od 52 do 224 mg/m2, korzystnie od 76 do 148, szczególnie korzystnie od 100 do 124 mg/m2.

W razie potrzeby traktowanie powtarza się, na przykład 4 miesiące po traktowaniu początkowym stosując podobne lub mniejsze dawki. Nawet po całkowitym wytępieniu populacji karaluchów wskazane jest profilaktyczne powtórzenie traktowania środkiem według wynalazku.

Gdy preparat hydroprenu i/lub propetamfosu jest w postaci aerozolu, podawana objętość będzie zmieniać się od 250 ml do 1000 ml na 100 m2. Gdy preparat hydroprenu i/lub propetamfosu jest w postaci koncentratu do emulgowania, podawana objętość będzie zmieniać się od 500 ml do

2000 ml na m2. Waga na stężenie wagowe stosowanego preparatu będzie oczywiście zależna od

155 629 dostarczanej objętości. Tak więc stosowana dawka 50mg/m2 może być osiągnięta dla 2,0% wag./wag. preparatu w objętości 250 ml na 100 m² lub dla 1% wag./wag. preparatu w objętości 500 ml/m2 i tak dalej.

Mieszaninę propetamfosu i hydroprenu podaje się w dowolny sposób dopuszczalny dla stosowania pestycydów taki jak opryskiwanie, zamglenie, opylanie, malowanie, rozsiewanie i inne; jednakże korzystne jest podawanie propetamfosu w postaci koncentratu do emulgowania zmieszanego z koncentratem hydroprenu.

Mieszaninę propetamfosu i hydroprenu można zestawiać w dowolnej odpowiedniej postaci, na przykład w postaci cieczy jako kompozycja gotowa do stosowania, w postaci aerozolu, koncentratu do emulgowania lub w postaci stałej.

Odpowiednim sposobem wytwarzania mieszaniny (RS)-hydroprenu i propetamfosu lub mieszaniny (S)-hydroprenu i propetamfosu jest mieszanie koncentratów lub rozcieńczonego propetamfosu z odpowiednią substancją nośnika a następnie mieszanie uzyskanej kompozycji z technicznym lub rozcieńczonym (RS)- lub (S)-hydroprenem.

Środki według wynalazku pojedynczo lub w mieszaninie mogą zawierać konwencjonalne środki pomocnicze, rozcieńczalniki, modyfikatory lub środki kondycjonujące stosowane w kompozycjach do zwalczania owadów. Środki te są objęte określeniem „odpowiednie substancje nośnika i umożliwiają uzyskanie kompozycji w postaci roztworów, emulsji, dyspersji, proszków, pyłów, granulek i podobnych. Kompozycje ciekłe według wynalazku mogą zawierać jeden lub większą liczbę środków powierzchniowoczynnych jak środek kondycjonujący do utworzenia kompozycji łatwo dyspergującej w wodzie lub innej cieczy. Określenie „środki powierzchniowoczynne obejmują środki zwilżające, środki zwiększające przylepność, środki dyspergujące, środki emulgujące i podobne. Stałe kompozycje według wynalazku w postaci proszku, pyłu lub granulek mogą być wytwarzane z zastosowaniem takich substancji jak talk, naturalna glina, ziemia okrzemkowa i krzemionka, w szczególności subtelnie rozdrobniona krzemionka taka jak Hi-Sil.

Ilość składnika aktywnego w środku według wynalazku będzie zmieniać się w zależności od kompozycji i sposobu w jaki kompozycja ma być stosowana. Środek wg wynalazku zawiera 1,i0-59,7% wag. propetamfosu, 0,12-7,2% wag. hydroprenu, do 98,88% wag. wody, do 0,7% przeciwutleniacza, do 16,6% wg. emulgatora, do 10,99% wag. środka dyspergującego, takiego jak chlorek metylenu, do 80% wag. propelantu, do 93,53% wag. ciała stałego takiego jak krzemian glinowy lub krzemionka i do 5% wag. środka zagęszczającego takiego jak glikol etylenowy. Stosunek wagowy propetamfosu do hydroprenu będzie dogodnie zmieniał się w zakresie od 1: 1do 224; 1, korzystnie od 3,3:1 do 41,3,: 1. Stosunek wagowy propetamfosu do (RS)-hydroprenu wynosi zwykle od około 1:1 do 18,7:1, korzystnie od 3,3:1 do 6,2:1 i propetamfosu do (S)-hydroprenu od około 2,6:1 do 224:1, korzystnie od 7,7 do 41,3:1 wagowo.

Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania, które nie ograniczają jego zakresu. We wszystkich przykładach wszystkie części i precenty są wagowe, jeżeli nie podano inaczej.

Przykład I. Cztery typy środków owadobójczych-hydropren, propetamfos i chlorpyrifos - i ich połączenia badano indywidualnie lub jako mieszaniny w próbach terenowych na ich skuteczność wobec karaluchów. Poza tym w tym obszarze badania oceniano również inne środki owadobójcze, sposoby stosowania i częstotliwość stosowania.

Metody. Ocena populacji karaluchów.

Tereny badań i prób kontrolnych: Odpowiednie kompleksy mieszkaniowe do badań zlokalizowano. Każdy kompleks mieszkaniowy wytypowany do badań miał pewien stopień zarobaczenia karaluchami. Utrzymano albo ujemną albo dodatnią próbę kontrolną. Jeżeli mieszkanie było stosowane w próbie, próby kontrolne były w tym samym kompleksie lecz oddzielone, tak aby uniknąć migracji. Kompleksy były idealnie elementami w pojedynczych budynkach po jednej stronie parkingu dla grupy traktowanej i taką samą liczbę jednostek o identycznej konstrukcji po drugiej stronie parkingu wybrano dla grupy kontrolnej. Szczególnie zatroszczono się o całkowite oddzielenie kompleksów jeden od drugiego, aby zapobiec migracji karaluchów.

Określenie wymagań do badań - Do wytypowania jako badanego miejsca wymagane było zliczenie minimum 15 karaluchów dziennie w trzech pułapkach. Jeżeli stosując te kryteria zakwalifikowano większość mieszkań w jednym kompleksie, wszystkie mieszkania w tym kompleksie

155 629 stosowano do badania jednego typu środka owadobójczego. Całkowitą liczbę wstępnie traktowanych karaluchów w pułapkach w kompleksie zliczono miesiąc przed traktowaniem i takie obliczanie powtórzono co miesiąc podczas traktowania aż do końca. Wówczas każdy okres badania wyrażono jako średnie procentowe zmniejszenie we wszystkich mieszkaniach w kompleksie traktowanym jednym środkiem. Z zakwalifikowanych kompleksów mieszkaniowych przeznaczono losowo do traktowania każdy kompleks innym środkiem i wysłano list do wszystkich użytkowników, aby wyjaśnić im co należy zrobić w ich mieszkaniach.

Metody kontrolowania - Każdy badany teren kontrolowano co najmniej jeden miesiąc przed traktowaniem w celu ustalenia poziomu wstępnego traktowania masowego ataku karaluchów. Dla oznaczenia wstępnego traktowania poziomu inwazji korzystna była metoda kontroli liczenia pułapkowego. W niektórych przypadkach liczenie pułapkowe uzupełniono liczeniem wizualnym.

W stosunku do grup kontrolnych postępowano w taki sam sposób jak w stosunku do grup trakto wanych.

Zliczanie pułapkowe - W większości przypadków trzy lepkie pułapki karaluchów (zwykle Black Flag Roach Motel) ze środkiem wabiącym umieszczono w mieszkaniu w miejscach największego zarobaczywienia. Trzy pułapki umieszczono w kuchni każdego mieszkania na 24 godziny. Lokalizacja pułapek była następująca: 1) na blacie obok zlewu, 2) w szafce pod zlewem i 3) na podłodze w pobliżu lodówki. Pułapki w tych samych położeniach kontrolowano co miesiąc przez dwanaście miesięcy. Indywidualne zliczanie pułapek prowadzono dla każdego mieszkania w czasie całego badania. Jeżeli do oznaczania wstępnego poziomu zarobaczywienia stosowano tylko jedną lub dwie pułapki, wówczas przez całą próbę kontrolowano tylko te położenia. Po 24 godzinach sprawdzania, pułapki zebrano i przeniesiono do laboratorium w celu zliczenia.

Pułapki opuszczono na 24 godziny, następnie zebrano i policzono karaluchy jako normalne dorosłe osobniki, dorosłe osobniki IGR i nimfy. Następnie robocze wyniki przeliczono na procentowe zmniejszenie według następującego wzoru:

To - T, ._ ...

- x 1U0 — procentowe zmniejszenie

To

To = wstępne zliczanie

T, = zliczanie po traktowaniu w czasie

Interpretacja wyników - Otrzymane wyniki wyrażono w następujących tabelach 2 -14 jako procentowe zmniejszenie (R%) zliczania po wstępnym traktowaniu; procent dorosłych osobników atakowanych w młodości hormonalnie (IGR) w porównaniu z tylko normalnymi osobnikami dorosłymi; procent dorosłych osobników (A) w całej populacji i procent nimf (N) w całej populacji.

Zliczanie wizualne - Pewne powierzchnie najważniejszych kryjówek, szczególnie te gdzie odbywa się hodowla, były kontrolowane wizualnie i liczba karaluchów została zanotowana na miesiąc przed okresem badania. Te same powierzchnie kontrolowano przez cały okres prowdzenia badania, to jest do dziewięciu miesięcy po zastosowaniu badanej kompozycji.

Materiały do badań

A. Propetamfos. Roztwór propetamfosu stosowany do oznaczonych kompleksów mieszkaniowych sporządzono z 50% koncentratu do emulgowania propetamfosu (EC) rozcieńczonego wodą do uzyskania 1,0% roztworu. Taki 1% roztwór stosowano przy użyciu niskociśnieniowego opryskiwacza ręcznego ze sprężonym powietrzem wykonując traktowanie kropelkowe, rysowe lub szczelinowe lub traktowanie ogólnej przestrzeni zgodnie z instrukcją na etykiecie.

50% Koncentrat do emulgowania (EC) propetamfosu przez zmieszanie w zbiorniku następujących składników kompozycji: 50%-Propetamfos - koncentrat do emulgowania (EC)

Składniki % wag./wag. Źródło

Techniczny propetamfos (90%) 56,11 Sandoz

Cellosolve® (eter etylowy glikolu etylenowego) 38,89 Union Carbide

Sponto® N-140-B (emulgator) 5,00 Witco

B. Hydropren.

Hydropren stosowany do oznaczonych kompleksów mieszkaniowych dostarczany był w postaci następujących kompozycji:

155 629 (RS)-Hydropren - 65,7% koncentrat do emulgowania (EC) Źródło % wag./wag. 74,56

Składniki (RS)-hydropren techniczny (90%) Igepal® CO-630 (środek powierzchniowo-czynny)

Zoecon

GAF

65,7% Koncentrat do emulgowania hydroprenu nadaje się do rozcieńczania wodą.

0,6% (RS)-hydropren Składniki (RS)-hydropren 95,03% chlorek metylenu (inhibitowany rozpuszczalnik o stopniu aerozolu) 1,1,1-trichloroetan (inhibitowany rozpuszczalnik o stopniu aerozolu)	koncentrat mgły A % wag./wag. 0,66 16,34 55,00	Źródło Zoecon Commodity Commodity
0,6% (RS)-hydropren -	koncentrat mgły B
Składniki	% wag./wag.	Źródło
(RS)-hydropren (95,03%)	0,89	Zoecon
chlorek metylenu
(inhibitowany rozpuszczalnik o stopniu aerozolu)	22,72	DOW
1,1,1-trichloroetan
(inhibitowany rozpuszczalnik o stopniu aerozolu)	76,39	DOW
0,6% (RS)-hydropren - mgła A
Składniki	% wag./wag.	Źródło
15% hydropren stęż, fabryczny*	4,81	Zoecon
chlorek metylenu
(inhibitowany rozpuszczalnik o stopniu aerozolu)	12,91	DOW
1,1,1-trichloroetan
(inhibitowany rozpuszczalnik o stopniu aerozolu)	55,0	DOW
Propelent A-70	28,0	Commodity

*Fabryczny koncentrat hydroprenu jest rozcieńczeniem technicznego hydroprenu w chlorku metylenu do poziomu 15%.

0,6% (RS)-hydropren - mgła B

Składniki % wag./wag. Źródło

0,6% (RS)-hydropren - koncentrat mgły B 72,0 Zoecon

Propelent A-70 (propelent węglowodorowy) 28,0 Commodity

1,2% (RS)-hydropren - koncentrat mgły A

Składniki % wag./wag. Źródło (RS)-hydropren (95,02%) 1,28 Zoecon

Aerothene®MM (CH2CI2) 15,72 Commodity

Aerothene®TT (CCI3-CH3) 55,00 Commodity

1,2% (RS)-hydropren - koncentrat mgły B Składniki % wag./wag.

(RS)-hydropren (95,03%) 1,,8 chlorek metylenu (inhibitowany rozpuszczalnik o stopniu aerozolu 21,8

1,1,1 -trichloroetan (inhibitowany rozpuszczalnik o stopniu aerozolu) 76,4

1,2% (RS)-hydropren mgła

Składniki % wag./wag. Źródło

1,2% (RS)-hydropren - koncentrat mgły 72 Zoecon propelent A-70 288 Commod^y

0,6% (RS)-hydropren - aerozol

Źródło

Zoecon

DOW

155 629 7

0,6% aerozole (RS)-hydroprenu wytwarza się jako mgły 0,6% (RS)-hydroprenu i przygotowuje z 0,020 in. MBST 01-5018 pobudzającym aerozol zamiast pobudzania mgły.

9,0% (S)-hydropren - koncentrat do emulgowania

Składniki	% wag./wag.	Źródło
(S)-hydropren techniczny (91,0%)	10,09	Zoecon
Tenox 4 (1) antyutleniacz	0,50	Eastman
Atlox 847 (2) emulgator	19,03	I.C.I.
Atlox 3404F (3) emulgator	11,42	I.C.I.
Isopar M (4) rozpuszczalnik	58,96	Εχχοη

(1) antyutleniacz - roztwór BHT (butylowanego hydroksytoluenu) i BHA (butylowanego hydroksyanizolu) w oleju kukurydzianym (2) emulgator - alkoksylowany ester kwasu tłuszczowego poliolu (3) emulgator - zastrzeżona mieszanina emulgatorów niejonowych i jonowych (4) rozpuszczalnik - rozpuszczalnik izoparafmowy.

0,3% (S)-hydropren - mgła

Składniki	% wag./wag.	Źródło
(S)-hydropren techniczny (91,0%)	0,40	Zoecon
chlorek metylenu (inhibitowany rozpuszczalnik o stopniu aerozolu)	16,55	Dow
1,1,1-trichloroetan (inhibitowany rozpuszczalnik o stopniu aerozolu)	55,00	Dow
propelent A-70 (propelent węglowodorowy)	28,00	Commodity
Antyutleniacz BHT (butylowany hydroksytoluen)	0,05	Eastman

0,3% (S)-hydropren - aerozol

Aerozole 0,3% (S)-hydroprenu wytwarza się tak jak mgły 0,3% (S)-hydroprenu z wyłączeniem środków pobudzających, które są odpowiednie do ręcznie utrzymywanego pompowania aerozolu.

C. Mieszaniny hydroprenu i propetamfosu

Mieszanie w zbiornikach. Kompozycje hydroprenu i propetamfosu sporządzano przez zmieszanie razem 65,7% hydroprenu EC i 50% propetamfosu EC w zbiorniku wody tuż przed użyciem. Końcową mieszaninę EC stosowano według instrukcji na etykiecie propetamfosu odpowiedniej do stosowania propetamfosu.

Kompozycje mieszane

Kompozycja 59,7% propetamfosu i 7,2% (RS)-hydroprenu

Składniki	% wag./wag.	Źródło
Propetamfos techniczny (90%)	76,2	Sandoz
(RS)-hydropren techniczny (94%)	6,5	Zoecon
Tenox® 4 (antyutleniacz)	0,7	Eastman
Atlox® 3406F (emulgator)	11,6	ICI
Atlox® 3409 (emulgator)	5,0	ICI

Ta kompozycja jest szczególnie korzystna do stosowania na powierzchniach popękanych i w szczelinach.

Kompozycja aerozolowa propetamfosu i (RS)-hydroprenu (mgła)

Składniki	% wag./wag.	Źródło
Propetamfos techniczny (90%)	1,20	Sandoz
(RS)-hydropren (konc.fabryczny 15%)	4,81	Zoecon
Chlorek metylenu	10,99	Dow
1,1,1-trichloroetan	55,00	DOW
propelent A-46	25,00	Commodity

Powyższa kompozycja jest szczególnie korzystna do stosowania na powierzchniach popękanych i w szczelinach.

155 629

Kompozycja stała propetamfosu (RS)-hydroprenu

Składniki	% wag./wag.	Źródło
Propetamfos techniczny (90%)	1,33	Sandoz
(RS)-hydropren techniczny (88%)	0,14	Zoecon
Barden®AG-l (krzemian glinu)	88,53	Commodity
Hi-Sil® 233 (krzemionka)	5,00	Commodity
Glikol etylenowy	5,00	Commodity

Kompozycja gotowa do użycia zawierająca propetamfos i (RS)-hydropren

Składniki	% wag./wag.	Źródło
Propetamfos techniczny (90%)	1,23	Sandoz
(RS)-hydropren techniczny (90%)	0,36	Zoecon
Sponto®AK 31-568	0,40	Witco
Sponto®AK 31-56A	1,60	Witco
Woda	94,58	Commodity
Rozpuszczalnik aromatyczny z grupy ksylenu	1,00	Commodity
BHT	0,44	Commodity
Colloid 643	0,02	Commodity
Czterosodowa EDTA	0,2	Commodity
Kwas cytrynowy	0,1	Commodity
Dowicil® 75 (stabilizator)	0,07	DOW

Sponto AK = anionowy ciekły emulgator, składający się z mono- i diestrów kwasu fosforowego i alkilofenoksypolietoksyetanolu.

Kompozycja 3,6% (S)-hydroprenu i 59,7% propetamfosu EC

Składniki	% wag./wag.	Źródło
Propetamfos techniczny (89%)	68,42	Sandoz
(RS)-hydropren techniczny (91%)	4,75	Zoecon
Antyutleniacz BHT
(butylowany hydroksytoluen)	5,00	Eastman
Atlox 3406F-XF
(zastrzeżona mieszanka emulgatorów)	15,27	ICI
Atlox 3409 F-XF
(zastrzeżona mieszanka emulgatorów)	6,56	ICI

Przy indywidualnym stosowaniu, mgły hydroprenu stosowano w dawce 250ml/100m²powierzchni poddawanej traktowaniu. Procentowa zawartość (RS)-hydroprenu w mgłach wynosiła 1,2% albo 0,6% a (S)-hydroprenu 0,3%. Co najmniej jeden środek w postaci mgły umieszczono w kuchni i łazience każdej jednostki mieszkaniowej, pozostałe środki zamglające rozmieszczając w razie potrzeby w całej jednostce mieszkaniowej. Wszystkie szafy i szuflady oczyszczono i pozostawiono otwarte tak, aby mgła mogła pokryć jak największą powierzchnię.

(RS)-Hydropren w aerozolu był w 5 uncjowych puszkach i był stosowany w dawce 2,50ml/100m² powierzchni poddawanej traktowaniu. Aerozol stosowano do szaf, szuflad, pod urządzenia i do innych możliwych kryjówek karaluchów w kuchni i łazience.

Zliczanie pułapek prowadzono w odstępach miesięcznych przez czas trwania próby w taki sam sposób jak zliczanie przy traktowaniu wstępnym. W tych samych badaniach powtórnie stosowano hydropren i/lub propetamfos 3, 4 lub 6 miesiący po stosowaniu początkowym. Procentową redukcję obliczono stosując wzór przedstawiony w Roach Population Assesment. Te próby przebiegały w czasie do 11 miesięcy.

Tabela 1 ilustruje wpływ stosowania samego propetamfosu, samego (RS)-hydroprenu i ich mieszaniny w różnych kompozycjach na populację niemieckich karaluchów (Blatella germanica) w zakażonym środowisku w czasie do dziewięciu miesięcy. Dla oznaczenia skuteczności, zliczanie po traktowaniu porównano ze zliczaniem po wstępnym traktowaniu i wyrażono w procentach reduk155 629 9 cji lub wzrostu liczby karaluchów. Początkowe zliczanie po wstępnym traktowaniu karaluchów równe jest 0% redukcji.

W następujących przykładach i tabelach stosowano następujące kompozycje:

„Mieszanina H/P“ otrzymana przez zmieszanie w zbiorniku, jest 1,0% roztworem 50% propetamfosu EC, 0,12% roztworem 65,7% (RS)-hydroprenu EC i wody.

„Połączenie H/P“ jest otrzymane z 0,6% (RS)-hydroprenu w postaci mgły i 1% roztworu z 50% propetamfosu EC.

„(RS)-hydropren 0,12% EC“ jest 0,12% roztworem z 65,7% (RS)-hydroprenu EC w wodzie. Propetamfos 1,0% EC jest 1,0% roztworem z 50% propetamfosu EC w wodzie.

Tabela 1

Kompozycja (liczba traktowanych mieszkań)

Procent redukcji ilości karaluchów

	(RS)-hydropren EC 0,12%	(RS)-hydropren mgła 0,6%	Propetamfos EC 1%	Miesz. H/P EC 0,12%	Poł.H/P H-mgła P-EC
Liczba
mieszkań	(20)	(16)	(19)	(15)	(16)
miesiąc
0	0%	0%	0%	0%	0%
1	-69%	-33%	53%	78%	89%
2	-77%	21%	80%	75%	94%
3	-18%	—	78%	80%	97% R
4	-56%	—	61% R	95%
5	kres	—	67%	90%	96%
6		71%	22%	95%	97%
7		kres	kres	—	—
8				94%	97%
9				99%	100%

R = powtórne traktowanie takim samym środkiem.

Tabela 1 wskazuje, że w redukcji populacji karaluchów mieszanina propetamfosu i (RS)hydroprenu w postaci koncentratu do emulgowania (mieszanina H/P) i połączenie mgły (RS)hydroprenu i koncentratu do emulgowania propetamfosu (połączenie H/P) w dużym stopniu przewyższają traktowanie samym propetamfosem lub samym (RS)-hydroprenem. Resztkowa i toksyczna aktywność mieszaniny H/P i połączenia H/P była rozszerzona. Poza tym 89% utrzymanych przy życiu dorosłych karaluchów cztery miesiące po stosowaniu mieszaniny H/P stanowiło „dorosłe osobniki IGR“, to jest karaluchy nieprawidłowe i niepłodne.

Traktowanie samym propetamfosem przynosi w rezultacie 80% likwidację populacji karaluchów po drugim miesiącu lecz od trzeciego miesiąca redukcja powoli ustaje i po 6 miesiącach redukcja spowodowana przez sam propetamfos wynosiła tylko 22% w stosunku do pierwotnej liczby karaluchów. Pozostające przy życiu dorosłe normalne karaluchy były przez cały czas zdolne do rozmnażania i skutkiem tego były zdolne do odtworzenia populacji w krótkim okresie czasu po zmniejszeniu pozostałego poziomu do poziomu z okresu wstępnego traktowania.

Traktowanie populacji karaluchów samym (ES)-hydroprenem EC istotnie zwiększa populację karaluchów o około 56% po czterech do sześciu miesiącach po traktowaniu. Niemniej te karaluchy wszystkie były nieprawidłowymi osobnikami dorosłymi, które były niezdolne do rozmnażania.

Przykład II. Wyniki uzyskane z innych indywidualnych prób przedstwiono w Tabelach 2-11. %R jest to procentowa redukcja zliczania po wstępnym traktowaniu. IGR jest to procent dorosłych osobników atakowanych w młodości hormonalnie w porównaniu z tylko normalnymi osobnikami dorosłymi. N oznacza procent nimf w całej populacji. A oznacza procent dorosłych osobników w całej populacji.

A. Mieszkania The Fairfield Inn Apartments traktowano mgłą 1,2% (RS)-hydroprenu, aerozolem 0,6% (RS)-hydroprenu i 1% propetamfosem EC. Całe 34 mieszkania były traktowane. Wyniki podano w tabeli 2.

Tabela 2

Fairfield Apartments
Pierwotne zliczanie po wstępnym traktowaniu	986
miesiąc	% redukcji po traktowaniu

0	%R	IGR	N
0	0	0	64
1	71	52	50
2	78	84	43
3	86	77	34
4	91	93	37
5	95	92	27
6	90	93	26
8	94	93	22
10	_	_	_
11	100	0	100

B. Willows Apartment traktowano mgłą 0,6% (RS)-hydroprenu, aerozolem 0,6% (RS)hydroprenu i 1% propetamfosem EC. Traktowanie hydroprenem powtórzono cztery miesiące po traktowaniu początkowym. Aerozolem opryskano dokoła powierzchnię kuchni, łazienkę i ubikację w tych typach mieszkań. Następnie w centrum pokoju umieszczono środek do zamglenia. Propetamfos stosowano metodą kropelkową. Traktowano 24 mieszkania. Wyniki podano w tabeli

3.

Tabela 3 Willows Apartments

Zliczanie po wstępnym traktowaniu początkowe	885
miesiąc	% redukcji po traktowaniu

	%R	IGR	N
0	0	0	0
1	59	48	69
2	72	80	55
3	82	81	50
4	85	87	45
5	92	89	40
6	95	97	28
8	98	83	14
11	99	75	0

C. Northood Apartments ssą subwencjonowanymi przez rząd jednostkami mieszkalnymi o 2 do 4 sypialniach z jedną lub dwiema łazienkami. Grupę 20 mieszkań stosowano do oceny działania 1,0% propetamfosu EC. Traktowanie przeprowadzono bez (RS)-hydroprenu. Stosowanie wykonano zgodnie z instrukcjami podanymi na etykiecie stosując średnio 1 kwartę cieczy na mieszkanie. Najwyższa procentowa redukcja wynosiła 80% po dwóch miesiącach i od tego punktu obniżała się aż do powtórnego traktowania po 4 miesiącach. Poziom prób kontrolnych nigdy nie był tak wysoki jak w przypadku traktowania różnymi mieszaninami (RS)-hydroprenu i propetamfosu. W jednostkach traktowanych propetamfosem zaprzestano badań w dziewiątym miesiącu i ponownie traktowano je hydroprenem i propetamfosem. To ostatnie traktowanie dokonano 0,12% (RS)hydroprenem EC zmieszanym w zbiorniku z 1,0% propetamfosem EC i stosowano zgodnie z etykietą propetamfosu. Do traktowania stosowano 1 galonowy opryskiwacz B and G ze sprężonym powietrzem, jak również do stosowania propetamfosu EC. To traktowanie dało dość dobre zwalczanie początkowo i z powtórnym traktowaniem w czwartym miesiącu dało 99% redukcję w dziewiątym miesiącu. Liczbę mieszkań objętych każdym traktowaniem podano w nawiasach.

155 629

Tabela 4

Northwood Apartments (20)

Zliczanie po wstępnym traktowaniu początkowe	290
miesiąc	% redukcji po traktowaniu
	%R	IGR	N
0	0	0	0
1	53	1	45
2	80	0	50
3	78	10	67
4
(powtórne traktowanie)	61	7	60
5	67	2	57
6	22	7	70
8	77	17	66

Tabela 5

Northwood Apartments (18) (RS)-Hydropren 0,6% mgła i 0,6% aerozol; propetamfos 1% EC

Zliczanie po wstępnym traktowaniu początkowe	641
miesiąc		% redukcji po traktowaniu
	%R	IGR	N
0	0	0	0
1	91	56	34
2	96	71	26
3	97	64	22
4
(powtórne traktowanie)	99	75	50
5	99	33	40
6	98	14	50
7	—	—	—
8	99	50	0
9	100	100	0

Tabela 6

Northwood Apartments (16) (RS)-Hydropren 0,6% aerozol; propetamfos 1% EC

Zliczanie po wstępnym traktowaniu początkowe	773
miesiąc	% redukcji po traktowaniu

	%R	IGR	N
0	0	0	0
1	88	68	38
2	88	75	46
3	84	83	47
4
(powtórne traktowanie)	82	83	53
5	87	96	54
6	90	85	29
8	96	80	11
9	99	100	33

Tabela 7

Northwood Apartments (16) (RS)-Hydropren 0,6% mgła; propetamfos 1% EC

Zliczanie po wstępnym traktowaniu początkowe	593
miesiąc	% redukcji po traktowaniu
	%R	IGR	N
0	0	0	0
1	89	44	43
2	94	64	35
3	97	58	25
4	95	79	32
5	96	59	26
6	97	67	37
7	—	—	—
8	97	50	48
9	100	100	50

Tabela 8

Northwood Apartments (16) (RS)Hydropren 5E; 1% propetamfos EC (mieszanie w zbiorniku)

Z-liczanie po wstępnym traktowaniu początkowe	1004
miesiąc		% redukcji po traktowaniu
	%R	IGR	N
0	0	0	0
1	78	51	42
2	75	58	47
3	80	94	36
4	88	89	19
5	90	94	8
6	95	95	15
8	94	83	21
9	99	83	25

D. Połowę mieszkań Chateau Aparments traktowano Mir. Scott’s 0,5% gotowym do użycia chlorpyrifosem (Tabela 10). Chlorpyrifos jest nazwą zwyczajową środka owadobójczego 0-/3,5,6trichloro-2-pirydynylo/fosforotionianu 0,0-dietylu (amerykański opis patentowy nr 3 244 586). W drugiej połowie mieszkań stosowano 0,6% (RS)-hydropren w postaci mgły w dawce 250 ml/100 m²i 0,6% 5 uncjowy (RS)-hydropren w postci aerozolu do kuchni i łazienki (Tabela 9).

Wyniki wykazują wzrost obu badanych populacji, przy czym w mieszkaniach traktowanych (RS)-hydroprenem wzrost następował wolniej. Po sześciu miesiącach dane w punkcie traktowania chlorpyrifosem zakończono z różnych przyczyn.

Tabela 9 Chateau Apartments (RS)-Hydropren 0,6% mgła; i 0,6% aerozol; chlorpyrifos 0,5%

Zliczanie po wstępnym traktowaniu początkowe	1(004
miesiąc		% redukcji po traktowaniu
	%R	IGR	N
0	0	0	0
1	-218	58	65
2	-172	71	72
3	-164	69	65
4	—	—	—
5	—	—	—
6	- 87	26	52

155 629

Tabela 10 Chateau Apartments Chlorpyrifos 0,5%

Zliczanie po wstępnym traktowaniu początkowe	103	0	72
miesiąc	% redukcji po traktowaniu
	%R	IGR	N
0	0	0	0
1	-242	36	73
2	-561	45	73
3	-451	57	72
4	—	—	—
5	__	—	—
6	—287	17	65

Przykład III. W podobny sposób i według następujących procedur traktowano dwa budynki Whitsonian Apartments.

Budynki 1 (13 jednostek) i 5 (8 jednostek) były traktowane 59,7% propetamfosu/7,2% (RS)-hydroprenu EC w początkowym traktowaniu.

Budynek 1 był tratkowany powtórnie w szóstym miesiącu 59,7% propetamfosem/7,2% (RS)hydroprenem EC.

Budynek 5 był powtórnie traktowany w szóstym miesiącu 59,7% propetamfosem/3,6% (S)hydroprenem EC.

Wyniki przedstawione w tabeli 11 wykazują doskonałą i ciągłą redukcję populcji karaluchów przez 10 miesięcy. Populacja w mieszkaniach traktowanych (S)-hydroprenem została całkowicie zniszczona w dziewiątym miesiącu.

Tabela 11 Whitsonian Apartments

powtórne traktowanie w szóstym miesiącu

Przykład IV. W podobny sposób do Przykładów I i II przeprowadzono traktowanie kropelkowe 1% propetamfosem EC z następującym po nim traktowaniem ogólnej przestrzeni hydroprenem EC, hydroprenem 0,6% w postaci koncentratu do zamglenia,hydroprenem 0,6% w postaci mgły, hydroprenem 1,2% w postaci koncentratu do zamglenia, hydroprenem 1,2% w postaci mgły i hydroprenem 0,6% w postaci aerozolu w celu zwalczania populacji karaluchów.

Wszystkie kompozycje stosowane w tym przykładzie są szczegółowo opisane w Przykładzie I.

Przykład V. W podobny sposób i według następującej procedury z Przykładów I i II przeprowadzono traktowanie ogólnej przestrzeni 1% propetamfosem EC a następnie traktowanie ogólnej przestrzeni stosując jeden z następujących środków: hydropren EC, hydropren 0,6% koncentrat do zamglenia, hydropren 0,6% mgłę, hydropren 1,2% koncentrat do zamglenia, hydropren 1,2% mgłę i hydropren 0,6% aerozol do zwalczania populacji karaluchów.

155 629

Zliczanie po wstępnym traktowaniu

Budynek 1 999

% redukcji po traktowaniu % N % R

Zastrzeżenia patentowe

1. Środek owadobójczy, znamienny tym, że zawiera 1,0-59,7% wagowych (E)-l-metyloetylo-3{[/ety!oamino/metoksyfosfinotioilo]oksy}-2-propenokarboksylanu (propetamfosu), 0,12-7,2% wagowych estru etylowego (2E, 4E)-3,7,ll-trimetyi.o-2,4-dodekadienu (hydroprenu) do 98,88% wody, do 0,7% przeciwutleniacza, do 16,6% emulgatora, do 10,99% środka dyspergującego, takiego jak chlorek metylenu, do 80% propelantu, do 93,53% ciała stałego, takiego jak krzemian glinowy lub krzemionka i do 5% środka zagęszczającego, takiego jak glikol etylenowy.
2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera hydropren w postaci racemicznej.
3. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek wagowy propetamfosu do (RS)hydroprenu wynosi od 1:1 do 18,7:1.
4. Środek według zastrz. 3, znamienny tym, że stosunek wagowy propetamfosu do (RS)hydroprenu wynosi od 3,3:1 do 6,2:1.
5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera hydropren w postaci enancjomeru (S).
6. Środek według zastrz. 5, znamienny tym, że stosunek wagowy propetamfosu do (S)hydroprenu wynosi od 2,6:1 do 224:1.
7. Środek według zastrz. 6, znamienny tym, że stosunek wagowy propetamfosu do (S)hydroprenu wynosi od 7,7:1 do 41,3:1.

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz