PL155243B1 - Method of making a product from ceramic composite material modifed by means of a metal containing additive - Google Patents

Method of making a product from ceramic composite material modifed by means of a metal containing additive

Info

Publication number
PL155243B1
PL155243B1 PL1987267166A PL26716687A PL155243B1 PL 155243 B1 PL155243 B1 PL 155243B1 PL 1987267166 A PL1987267166 A PL 1987267166A PL 26716687 A PL26716687 A PL 26716687A PL 155243 B1 PL155243 B1 PL 155243B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
metal
component
foreign
ceramic
oxidant
Prior art date
Application number
PL1987267166A
Other languages
English (en)
Other versions
PL267166A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL267166A1 publication Critical patent/PL267166A1/xx
Publication of PL155243B1 publication Critical patent/PL155243B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/65Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
    • C04B35/652Directional oxidation or solidification, e.g. Lanxide process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/51Metallising, e.g. infiltration of sintered ceramic preforms with molten metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/85Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/88Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/10Alloys containing non-metals
    • C22C1/1005Pretreatment of the non-metallic additives
    • C22C1/1015Pretreatment of the non-metallic additives by preparing or treating a non-metallic additive preform
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/10Alloys containing non-metals
    • C22C1/1036Alloys containing non-metals starting from a melt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/10Alloys containing non-metals
    • C22C1/1036Alloys containing non-metals starting from a melt
    • C22C1/1057Reactive infiltration
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C29/00Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
    • C22C29/12Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C47/00Making alloys containing metallic or non-metallic fibres or filaments
    • C22C47/02Pretreatment of the fibres or filaments
    • C22C47/06Pretreatment of the fibres or filaments by forming the fibres or filaments into a preformed structure, e.g. using a temporary binder to form a mat-like element
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
    • C23C10/18Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
    • C23C10/20Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions only one element being diffused
    • C23C10/22Metal melt containing the element to be diffused
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2999/00Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/36Processes of making metal-ceramics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12007Component of composite having metal continuous phase interengaged with nonmetal continuous phase
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12014All metal or with adjacent metals having metal particles
    • Y10T428/12028Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, etc.]
    • Y10T428/12049Nonmetal component
    • Y10T428/12056Entirely inorganic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12014All metal or with adjacent metals having metal particles
    • Y10T428/12028Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, etc.]
    • Y10T428/12146Nonmetal particles in a component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12014All metal or with adjacent metals having metal particles
    • Y10T428/1216Continuous interengaged phases of plural metals, or oriented fiber containing
    • Y10T428/12167Nonmetal containing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12535Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
    • Y10T428/12583Component contains compound of adjacent metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA POLSKA OPIS PATENTOWY 155 243
Patent dodatkowy Int. Cl.5 C04B 35/10 C04B 35/56
do patentu nr---
iBI Zgłoszono: 87 08 04 /P. 267166/
Pierwszeństwo: 86 08 13 Stany Zjednoczone Am ryk i
URZĄD PATENTOWY Zgłoszenie ogłoszono: 88 07 21
RP Opis patentowy opublikowano: 1992 05 29
Twórca wynalazku-Uprawniony z patentu: Lanotide Technology Company, LP,
Newark /Stany Zjednoczone Anmryyi,/
SPOSÓB WYTWARZANIA WYROBU Z KOMPOZYTU CERAMICZNEGO ZE ZMODYFIKOWANYM SKŁADNIKIEM ZAWIERAJĄCYM METAL
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wyrobu z kompozytu ceramicznego ze zmodyfikowanym składnikiem metalicznym, a w szczególności wyrobu z kopozytu ceramiczT nego stanowiącego produkt reakcji utleniania mtalu macierzystego ze złączonym składnikiem zawierającym me^l mooyfikowany w fazie po wytwarzaniu.
Z amrykańskich zgłoszeń patentowych nr nr 818 943, 776 964, 705 787, 591 392 dokonanych odpowiednio 15 stycznia 1986 r., 17 września 1985 r., 26 lutego 1985 r., 16 mrca 1984 r. są znane sposoby wytwarzania wyrobów e kompozytów ceramicznych stanowiących produkt reakcji utleniania prekursora mtalu macierzystego. Roztopiony mt^l md^rzysty reaguje z utlenaaczem w fazie pary, aby wytworzyć produkt reaKCji utleniacza, a metal migruje poprzez produkt utleniacza w kierunku do utleniacza, przez co w sposób ciągły powstaje maaeriał polikrystaliczny, ewentualnie z zawaatością składnika metalicznego. Zgodnie z tymi opisami możliwe jest również zastosowanie domieszki stopowej, zwłaszcza w przypadku aluminium jako metalu maierzystego utlenianego w powietrzu. Stosowanie domieszek zewnętrEnyoh nakładanych na powierzchnię prekursora mealu macierzystego jest znane z amrykańskich zgłoszeń patentowych nr nr 822 999, 776 965,
747 788, 632 636 dokonanych odpowiednio 27 stycznia 1986 r., 17 września 1985 r., 25 czerwca 1985 r. oraz 20 lipce 1984.
Ponadto e polskiego opisu patentowego nr 152 839 jest znany sposób wyt^wazenia Kompozytów ceramicznych przez przerastanie produktu reakcji utleniacza z mealu macieczystego w przepuszczalną msę wypeeniacza, przeE co następuje infiltracja wypa^^cza w osnowę ceramiczną.
Z polskiego zgłoszenia P. 264 412 znany jest sposób wytwarzania kompozytów cera^^cznych zewie rs jących borek mealu, skłedniK mealiczny i ewentualnie obojętny wypełnlciz, zgodnie z którym roztopiony mtal mcierzysty infiltruje w msę zawierającą źródło boru które może być zmieszane z obojętnym wypełticczep i reaguje ze źródłem boru, przez co powstaje boreK mtalu maierzystego. Warunki procesu są kontrolowane taK, aby uzyskać K^r^mc^i^yyt o zmieniającej się procentowej zaworyości maeriału ceramicznego i mealu.
5 24 3
Zgodnie z wyżej przytoczonymi publikacjemi kompozyty ceramiczne zawierają produkt reaKoji utleniania oraz co najmniej jeden składnik meealiczny. O^^ętość metalu, który zwykle zawiera nieutlenione składniki metalu macierzystego i/lub metal uzyskany z redukcji utleniacza albo wyypłniaoza, jest uzależniona od takich czynników jak temperatura reakcji utleniania, czas trwania reakcji, skład metalu malarzyatego, obecność mteriałów domieszkujących, zawartość zredukowanyoh składnikto utleniaczy lub wypełniaczy itd. Chooiaż niektóre składniki meąliczne mogą być izolowane lub zamkkięte, często występuje przypadek, że znaczny procent objętośoiowy mtalu występuje w połączeniu i metal ten jest dostępny z zewnątrz wyrobu z kompozytu ceramicznego. Stwierdzone zostało, że taki złączony składnik zawierająoy meal może stanowić 1-40% objętoścoowych, a czasem nawet więcej, na przykład w przypadku kompozytu borkowego.
W wielu zastosowaniach komrozytów ceramicznych ze złączonym składnikiem zawierającym metal ten składnik m^liczny przyczynia się do polepszenia właściwości. W szczególności składnik zawierający mtal ze względu na swą większą ciągliność może polepszać odporność bryły ceramicznej na kruche pękami9· Podobnie składnik maealicEny może być użyteczny w uzyskaniu kontrolowanej przewodności elektrycznej w kompozycie ceramicznym·
Zaobserwowano jednak również, że dla pewnych zastosowań złączony składnik meealiczny może nie dawać optymlnych właściwości dla zamierzonego użytku, a w pewnych przypadkach może nawet nastąpić pogorszenie właściwości kompozytu ceramicznego. Przykładowo, gdy metalem macierzystym zastosowanym do wytwarzania kompozytu ceramicznego z tlerku glinowego jest głównie aluminium, a uzyskiwanym złączonym mealem jest zasadniczo aluminium lub stopy aluminium, zaobserwowano, że chociaż kompozyt ceramiczny w nor^lnyoh warunkach może wykazywać dobrą odporność na kruche pękanie lub ścieranie, to jednak może nastąpić pogorszenie jego właściwości albo przez wystawienie na działanie temperatur powyżej stosunkowo niskiej temper:rιtury topnienia aluminium około 66O°C lub przez wystawienie na działa nie wodnego środowiska kwaśnego lub alkalicznego, które powoduje korozję składnika aluminiowego. Stwierdzono, że kiedy nastąpi taka degradacja złączonego mtalu, wówwzas następuje pogorszenie pewnych właściwości kompozytu ceramicznego, takich jak odporność na kruche pękanie lub odporność na ścieranie. Podobnie w innych zastosowaniach dla takich materiałów ceramicznych zaobserwowano, że złączony składnik zawierający mtal może nie zapewnić optymalnych właściwości dla zamierzonego użytku, takich jak przewodność elektryczna, mikrotwardość itd.
Wiadomo, że przędza grafitewa może być impregnowana osnową meealiczną w celu polepszenia pewnych właściwości przędzy. Taki sposób impregnowania przędzy grafioowej osnową z aluminium lub mgnezu jest znany z amerykańskiego opisu patentowego nr 3 770 488. W celu uzyskania właściwej zwilżalności przędzy grafioowej żądanym metalem najpierw przeprowadza się infiltrację przędzy innym mtalem. Infiltrowaną przędzę styka się następnie z kąpielą roztopionego żądanego mtalu impregnującego, który wypiera mtel infiltrujący, przez co powstaje przędza izmoiniona osnową z żądanego meslu. Ten opis patentowy odnosi się jednak specyficznie do przędzy grafitowej, a ponadto nie sugeruje, by polikrystaliczna bryła ceramiczna zawierająca resztoowy złączony meal mogła być modyfikowana w operacji po wytwarzaniu.
Ogólnie rzecz ujmując przedmiot wynalazku dotyczy sposobu zastępowania znacznej ilości złączonego składnika mtelicznego zawartego w kompozycie ceramicznym, po jego wytworzeniu, netalem obcym lub drugim metalem w fazie po iyCwiiEeniu· Meeal obcy wybierany jest tak, aby moclyfikować właściwości pierwotnie wytworzonej bryły ceramicznej dla jej zamierzonego zastosowania końcowego.
Zgodnie z wynalazkiem sposób wytwarzania wyrobu z kompozytu ceramicznego ze zmooyyikowanym składnikom zawierającym meeal, polega na tym, że ei'ii9rBchnię lub powierzchnie maaeriału ceramicznego zawierającego polikrcstalącznc produkt reakcji utleniania utworzony przez utlenienie roztopionego metalu maaierzystego za pomocą utleniacza i złączony ze sobą składnik, zawierający mettai przyna jmniej częściowo dostępny z jednej lub kilku powierzchni maeriału ceramicznego, styka się z metalem obcym różniącym się od iyInienionłgi
155 243 złączonego ze sobą składnika zawieraj ącego Mtal., przy temperaturze i przez czas wystarczający dla umożliwienia wzajemnej dyfuzji, w celu zastąpienia obcym metalem przynajmniej częściowo składnika zawierającego mtal.
Jako mtal mcierzysty stosuje się ratal z grupy złożonej z aluminium, krzemu, tytanu, cyny, cyrkonu i hafnu, f szczególnym przypadku jako ratal macierzysty stosuje się aluminium, a jako składnik zawierający metal stosuje się również aluminium. Jako metal obcy stosuje się metal zawierający przynajmniej jeden składnik wybrany z grupy złożonej z niklu, żelaza, srebra, tytanu, wanadu, miedzi, uranu, kobaltu, chromu, molibdenu, krzemu, wolframu, germanu, cyny, magnezu, itru, cyrkonu, hafnu, niobu, manganu, platyny, palladu, złota, cynku, aluminium, ołowiu i ich stopów, związków międzymetalicznych i mieszanin. Korzystnie stosuje się objętość metalu obcego przynajmniej 5-krotnie większą niż objętość zastępowanego skład nika zawierającego
Złączony ze sobą składnik zawierający ratal stanowi 1-40% objętościowych, materiału ceramicznego przed zetknięciem tego materiału z metalem obcym. Korzystnie materiał ceramicz ny i/lub mtal obcy miesza się podczas operacji stykania ich, przy czym podczas tej operacji stykania materiału ceramice nego b obcym mtalem stosuje się temperaturę wyższą od temperatury topnienia metalu obcego lub składnika zawierającego metal, albo ich kombinacji.
W korzystnym wariancie wykonania '.wynalazku ogrzewa się mtal macierzysty w obecności utleniacza w fazie pary w celu uzyskania roztopionego mtalu macierzy stego i przeprowadza się reakcję tego roztopionego metalu macierzystego z utleniaczem, otrzymując w wyniku produkt reakcji utleniania, który jest w styku z i pomiędzy roBtopilnym mtalem a utleniaczem. Utrzymywany w stanie Γoztopilnyπl metal stopniowo przeciąga się poprzez produkt reakcji utleniania w kierunku do utleniacza tak,że produkt reakcji utleniania powstaje w sposób ciągły na powierzchni międzyfazowej pomiędzy utleniaczem a poprzednio wytworzonym produktem reakcji utleniania. Następnie kontynuuje się wymienioną reakcję przez czas wystarczający dla wytworze nia kompoEyt^u ceramicznego zawiera jącego produkt reakcji utleniania i połączony ze sobą składnik zawierający mtal, który to składnik jest przynajmniej CEęściowo złączony ze sobą i przynajmniej częścóowo dostępny od zewnętrznej powierzchni kompozytu ceramicznego, a ponadto styka się tę powierzchnię zewnętrzną kompozytu ceramicznego z metalem obcym różniącym się od wymienionego metalu macierzystego tak, aby powstał gradient stężenia, pomiędzy tymi dwoma metalami, w czasie wystarczającym dla przeprowadzęnia wzajemnej dyfuzji tych dwóch meali. Mieszanie rateriału ceramicznego i/lub metalu obcego podczas operacji stykania ich wspomaga się przez stosowanie wibracji ultradźwiękowej.
Zgodnie z wynalazku dodatkowo stosuje się wypełniacz infiltrawany przez polikrystaliczny produkt reakcji utleniania, przy czym korzystnie wypełniacz stosuje się jako foimę watępną.
W procesie według wynalazku następuje wzajemna dyfuzja meali, to znaczy kierowe na z zewnątrz dyfuzja składnika metalicznego pierwotnie zawartego w materiale ceramicznym i dyfuzja metalu obcego do wewwątrz. Objętość obcego metalu, pole powierzchni styku z mtelem obcym, zakresy temperatury i czas styku ^aeT^^u ceramicznego z mtalem obcym są dobierane tak, aby umożliwić żądany stopień wzajemnej dyfuzji obu metali. Znaczna część skład nika metalicznego zawartego pierwotnie w rateriale ceramicznym zostaje przynajmniej częściowo zastąpiona jednym lub kilkoma składnikami metalu obcego, który staje się wówczas integralną częścią kompozytu ceramicznego. Następuje przez to mooyfikacja składnika metalicznego kompozytu ceramicznego, a w;ięc pewnych jego właściwości.
Otrzymany zgodnie z wynalazkiem wyrób z kompozytu ceramicznego zawiera polikrystaliczny produkt reakcji utleniania ze złączonymi krystalitami produktu reakcji utworzonymi po utlenieniu roztopionego mtalu macierzystego utleniaceθm i złączony składnik metaliczny przynajmniej częscrówo otwarty na powierzchni lub powierzchniach wyrobu ceramicznego. Przynajmniej część tego składnika metalicznego jest zastąpiona pewną ilością metalu obcego o składzie różniący się od składu pierwotne go złączonego skład nika metalicznego,
155 243 przez co następuje modyfikacja jednej lub wielu właściwości kompozytu ceramicznego pierwotnie wytworzonego przez reakcję utleniania metalu utleniaczem.
Użyte w niniejszym opisie określenie ceramiczny* nie powinno być rozumiane jako ogra niczone do wyrobu ceramicznego w klasycznym sensie, to znaczy w tym sensie, że zawiera on w całości maaeriały niemealiczne i nieorganiczne, ale raczej odnosi się do wyrobu, który jest głownie ceramiczny albo pod względem składu, albo pod względem dominującym właściwości, chociaż zawiera niewielkie lub znaczne ilości jednego lub kilku składnióów mealicznych /złączone lub od izolowane/ uzyskanych z metalu macierzystego lub wytworzonych z utleniacza, domieszki lub wyyeeniacza, najczęściej w zakresie 1-40% objętościowych, ale może zawierać jeszcze więcej ratalu.
Określenie produkt reakcji utleniania zasadniczo oznacza jeden lub kilka metali w dowolnym stanie utlenioyym, gdy metal oddał swe elektrony lub podzielił się nimi z innym pierwiastkiem, związkiem lub ich kombinacją. Produkt reakcji utleniania według tej definicji stanowi więc produkt reakcji jednego lub kilku metali z utleniaczem takmrn jak tu opisane.
Określenie utleniacz oznacza jeden lub kilka odpowiednich akceptorów elektocnów, przy czym utleniacz może występować w stanie stayym, ciekłym lub gazowym /para/ albo w postaci ioInbbnnaji tych scanów /na przykład ciało stałe i gaz/ w warunkach crocesu.
Okkeślenie meal zastosowane w określeniach mtal maierzysty i meal obcy oznacza stosunkowo czyste meeale, mtfale dostępne w handlu z zanieczyszczeniami i/lub składnikami stopowymi oraz stopy i związki międzymeealiiznt meeali. Kiedy mówi się o danym mtalu, należy to rozumieć w sensie tej definicji, chyba że z kontekstu wynika inaczej. Przykładowo, gdy mtalem macierzystym jest aluminium, wćwwzas aluminium może być stosunkowo czystym mtalem /na przykład dostępne w handlu aluminium o czystości 99,7%/ lub aluminium 1100 o nominalnej zawwrtości zanieczyszczeń około 1% wagowy krzemu plus żelazo lub też mogą być to stopy aluminium takie jak na przykład 5052.
Wyzoaazei jest dólkładniej opisany na podstawie rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schematycznie bryłę ceramiczną według wnolazku, fig. 2 - przykład realizacji sposobu według wyrmlazku, fig. 3a - mikrofotografię w powiększeniu 1000x bryły ceramicznej wytworzonej w serii 1 i wykiiayztaoej w przykładzie 1 przed z^odli-kowaniem jej składnike meealicBnego, fig. 3b - komputerową mpę rentgenowską w powiększeniu 1000x mikrofotografii z fig. 3a z wykorzystaniem spektromerii dyspersyjnej do oświetlenia istniejącego składnika aluminiowego, fig. 3s - mikrofooografię w powiększeniu 1000x bryły ceramicznej wytworzonej w serii 1 i wykoozystanej w przykładzie 1 po mooyyikacji jej składnika mealicEnego według przykładu 1, fig. 3d - komputerową mapę rentgenowską w powiększeniu 1000x mikrofotografii z fig. 3c z zastosowaniem spektrom dyspersyjnej do oświitlenia występującego niklu, fig. 4a - mikrofotografię w powiększeniu 1000x bryły ceramicznej wytworzonej w serii 3 i wyyiiasztanej w przykładzie 3 przed modyu^^c^cią jej składnika m ea licznego, fig. 4b - iomputerową mpę rentgenowską w powiększeniu 1000x mikroffooggafii z fig. 4e z zastosowaniem spektrom^!! dyspersyjnej do o św lit lenia występującego aluminium, fig. 4c - mikrofotografię w powiększeniu 1000x bryły ceramicznej wytworzonej w serii 3 i wykiiayθtaoθj w przykładzie 3 po zmooyfikowaniu jej składnika metsli^^ł^negio według przykładu 3, a fig. 4d przedstawia komputerową mapę rentgenowską w powiększeniu 1000x mikrofotoggrfii z fig. 4o, z zastosowaniem spektrometrii dyspersyjnej do oświetlenia występującej miedzi.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku samonośną bryłę ceramiczną ze złączonym składnikiem mealicznym przynajmniej częściowo otwartym lub dostępnym od strony zewnotΓzoej powierzchni /lub zewnętrznych powierzchni/ styka się z mtalem obcym powodując gradient stężenia. Typowo bryłę ceramiczną i mtal obcy nagrzewa się do temperatury powyżej temperatury topnienia złączonego meealu w bryle ceramicznej i/lub metalu obcego. Wzajemna dyfuzja pomiędzy siłedoikeem meealiconym a metalem obcym następuje na skutek gradientu stężenia. Znaczna lub istotna ilość składnika zawiera jącego metal zostaje wypprta przez mtal obcy, który staje się integralny z ostateczną bryłą ceramiczną moiyyikując przez
155 243 to lub zmieniając właściwości bryły ceramicznej. Chociaż wynalazek opisano poniżej ze szczególnym odniesieniem do aluminium jako metalu maaierzystego, aależy uważać, ze można stosować również iaae meele maaiarzyste, takie jak krzem, tytaa, cyaę, cyrkoa i hafa
Nawiązując do fig. 1, asjpiera przygotowuje się samonośaą bryłę ceramiczaą 10, która jest wykoaaaa aa przykład zgodaie z którymkolwiek z w^r^iini.oaych wyżej zgłoszeń pateatowych tego samego właściciela. Metsl mcierEysty, aa przykład aluminium, które może być domieszkowaae /jak wyjaśaeoli bardziej szczegółowo poniżej/ stosuje się jako prekursor dla produktu reakcji utlelicaia. Metal md^jrzysty roztapia się w odpowwedniej osłoaie temperaturowej w lub bezpośredaio przy środowisku utleniająyym, V tej temperaturze lub w tym zakresie temperatur roztopiony metal reaguje z utlenćaczem tworząc oolikrystaliczay produkt reakcji utleaiaaia. Przyaajmniej część produktu reakcji utleaicnlc utrzymuje się w styku z i pomiędzy roztopimym metalem a utleniaczem, aby przeciągać roztopiony metal poprzez produkt reakcji utltaialia i do styku z utleniaceem tak.że produkt reakcji utleaiaaic stale powstaje aa powierzchai międzyfazowaj pomiędzy utleniaczem a poprzedaio utworzonym produktem reakcji utleaicaia. Reakcję kiatnauuje się przez czas wystarczający dla powstała polikrystalicznej bryły ctrcmicza6j złożiaej zasadaiczo z produktu reakcji utltaiania 12 i złączonego składaika 14 zawierającego metal rozproszonego lub rozmieszczonego w części lub zasadaiczo w całym maCerialt pilikrystaeiclnym. Tea składaik meallczay powesający aa mejscu podczas wytwarzaaia eolikΓystalizlnego produktu reakcji utltaiaaia jest przyacjmnitj częściowo otwarty lub dostępny od strony przyaajmniej jedaej powierzchni, aa przykład aa powierzchnach 15 bryły ceramicznej. Należy zauważyć, że matriał polikrystateczny może mieć aieco iEolowaatgi meealu, jak również pusta przestrzeaie lub pory /nie pokazaao/, które mogą zastępować część złączonego skład· aika wtatecEntgo, ale procesy objętoscfowe mtalu /złączonego lub izilowaaego/ i pustych przestrzea-i będą w zaacznym stopaiu zalezeć od takich waruaków jak temperatuΓc, czas, domieszki i typ mtalu mcierzystego.
Bryła ceramiczaa jest aastępaie stykana aa Jadaej lub aa kilku jej powierzchnlcch 15 z drugim lub obcym miałam 16 z obcego źródła i może być zawarta w ideowiedaim aaczyaiu lub tyglu 18, przy czym aastępuje wzajemaa dyfuzja. /Patrz fig. 2/. Należy zauważyć, że wzajamaa dyfuzja pomiędzy składaikeem mealicznym powstającym aa mejscu podczas wytwarzana eolikΓnstalizanegi produktu reakcji utleaiania a mtaiem ze źródła zewnętrzaago może być typu ciało stała - ciało stałe, ciało ctała - olecz, ciecz - ciało stałe lub ciecz - ciecz, co odnosi się odpowiedaio do stanu metalu obcego i składaika metalicznego eeariotlθj bryły ceramicznej. Normaanie prel^erowdy jest przypadek ciecz - ciecz, eiaieważ system taki da je w wyniku korzystaie zmieaioay produkt końcowy w krótsym czasie. Nawet w przypadku dyfuzji wzajemnej ciało stałe - ciało stałe może acstępowcć transport fazy ciekłej, jeżeli tamperatura dyfuzji wzajemnej jest większa od minimalaej temperatury tipliaaic złączonych meali, jak w przypadku układu eutaktyizlagi. Meal obcy, który może być stosukowo czystym mtalem, stopem lub związkiem międzymealicznym, jest wybraay tak, aby zmieniał skład złączonego składaika zawici rającego meeal, mooyfikując przez to własciwości końcowego produktu ceramiczaegi. Typowo modyfłkiwaae właściwości obejmują przykładowo odporność aa kruche pękania, twardość, odporność aa ścierane, erBewidaiść elektiyczaą, przewidaość cieplną lub stabilność chemiczaą /to znaczy odporność aa korozję lub utleliaaie itd./. Κογ&κ^ιΙ zastosowania, dla którego bryła ci^w^zic jest erEtzlaczoaa, będzie określać, które właściwości trzeba modyfikować lub optymalizować przez wybór kiakrβtnagi mtalu obcego.
Wytiór drugiego lub obcego mtalu będzie w znaoinyn stop^u zależeć od zamierzoaych właśoiwości końcowych, jak również od pewnych innych czyaaików takich jak tempeΓatura, czas, mieszalaość itd. jak wyjaśaiono poniżej bardziej szczegółowo. Οόροϋ^όηΜ meale obce dla zastąpiena mtalu złączonego /wliczając stopy i związki μΙθΙ.οειθ/ mogą zawierać aa przykład aikiel, srebro, żelazo, antaa, miedź, urd, chrom, kobalt, wanad, krzem, motebdea, wolfram, germaa, cyaę, mgMB, itr, cyrkoa, hafa, aiob, molibdea, Magd, platyaę, pallad, złoto, cyak, clumiaium i ołów oraz ich stopy i związki międzymta6
155 243 licisne Wliczając stale nierdzewne, stale węglowe i stopy specjalnego przeznaczenia takie jak Inconele, Hastęlloye, Waappaioye, lionele i Stellity /znaki towarowe/.
W korzystnyp przykładzie wykonania, jak pokazano na fig. 1 i 2, bryłę ceramiczną 10 zanursa się w kisieli roztopionego ratalu obcego 16 zawartej w tyglu 1Θ. Jeżeli trzeba, bryła ceramiczna może być częściowo zanurzona w kąpieli roztopionego ratalu obcego tak, aby ograniczyć głębokość przemieszczenia ratalu w bryłę ceramiczną, zwłaszcza by ograniczyć takie przemieszczenie tylko na lub przy powwerEchni. Przykładowo, jeżeli metal obcy ma być wprowadzony w bryłę ceramiczną w celu polepszenia jej odporności na korozję i twardości, może być konieczne lub pożądane zmodyfikowanie tylko powwerzchni. Objętość ratalu obcego 16 jest typowo większa niż objętość dostępnego, złączonego składnika zawierającego raeal pierwotnie wytworzonego w bryle ceramicznej 10. W ten sposób można łatwiej osiągnąć maksymalne lub optymalne zastąpienie składnika zawiei rającego meeal metalem obcym. Oznacza to, ze korzystne jest zastosowanie wystarczającej ilości raealu obcego tak( ze po osiągnięciu równowagi całkowite stężenie pierwotnego składnika zawierającego metal jest znacznie mniejsze niż stężenie ratalu obcego, przez co uzyskuje się bardziej kompletne zastąpienie pierwotnego skład nika meealicznego mtalem obcym. Objętość ratalu obcego jest typowo 5-50 razy większa od objętości złączonego składnika metaliczntgo lub przynajmniej tej części złączonego meealu, która ma być zastąpiona, ale może być większa. Ta różnica objętości zalezy od takich czynników jak żądany procent zastąpienia i głębokość zastąpienia żądana w bryle ceramicznej. Przykładowo, w przypadku bryły ceramicznej z tlenku glinowego alfa wykonanej przez utlenienie w powwetrzu aluminiowego raealu macierzystego i posiadającej znaczną ilość składnika zawierającego aluminium, który ma być zastipiony przez nikiel, korzystne jest zastosowanie przynajmniej 20 razy więcej objętościowo ratalu obcego /niklu/ dla zastąpienia ok. 95% objętościowych pierwotnego złączonego składnika zawierającego aluminium, przez co zwiększa się odporność na kruche pękanie i odporność na korozję końcowej bryły ceramicznej. Jeżeli trzeba, można zastosować w tym procesie imnijszą ilość raealu obcego, gdy trzeba zastąpić mniej pierwotnego składnika zawierającego raeal, to znaczy trzeba w sposób zamierzony pozostawić w bryle ceramicznej znaczną ilość pierwotnego składnika zawierającego raeal. Rezultat taki byłby pożądany przykładowo przy wytwarzaniu stopów metalu obcego i pierwotnego składnika msealicznego, które to stopy miałyby właściwości różne od lub lepsze niż składnik pierwotny lub metal obcy.
Innym czynnikiem określająyym tekie zastępowanie w połączeniu ze stosunkami objętościowymi jest rozpuszczalność lub mieszalność ratalu obcego ze składnikiem zawierającym meeal. Wzajemna dyfuzja i zastępowanie jednego ratalu drugimi zwiększają się zatem wraz ze wzrostem rozpuszczalności lub mieszalności.
Stopień dyfuzji wzajemnej może być kontrolowany przez czas pozostawania bryły ceramicznej w styku z mtalem obcym. Ten czas styku może być stosunkowo krótki dla takich przykładów wykonnnia, gdzie zastępowanie ma nastąpić tylko na lub przy powierzchni bryły ceramicznej. OEnacza to, że składnik zawierający metal przy powierzchni lub powierzchniach bryły ceramicznej zostanie zastąpiony metalem obcym z pozostawieniem reszty lub wnętrza bryły ceramicznej zasadniczo bez zmiany.
Temeraturę jak również czas wybiera się, aby kontrolować głębokość wzajemnej dyfuzji i prędkość przebiegu wzajemnej dyfuzji. Przykładowo temperaturę można utryymywać poniżej temperatury topnienia jednego lub obu meali, aby uzyskać wzajemną dyfuzję ciało stałe ciało stałe lub ciało stałe - ciecz, przy czym oba te przypadki są zwykle wo^iejsze niż dyfuzja wzajemna typu ciecz - ciecz. Niższe temperatury są użyteczne, gdy zastępowanie ma odbywać się na lub przy powierzchni bryły ceramicznej, a nie na wskroś całej bryły. Ponadto tempeΓaturę można wybrać tak, aby zmieniać /zmniejszać lub zwiększać/ lepkość i/lub mie szal ność meeali, zmiinia jąc przez to prędkość wzajemnej dyfuzji. Te^pertu^ można również wykorzystywać na korzyść obecności określonych stopów lub związków międzymetalicznych w końcowym produkcie.
155 243
Tak więc temperatura i cees, w których system jest poddawany procesowi, mogą zależeć od pewnej liczby czynników takich jak skład składnika zawierającego metal w bryle oeramicznej oryginalnie wykonanej skład mtalu obcego, żądany stopień wzajemnej dyfuzji i głębokość wymiany żądana w bryle ceramicznej. Korzystnie w większości przypadków zastosowana tempera tura powinna być większa niż temperatura topnienia przynajmniej jednego z meeali, a jeszcze korzystniej w większości przypadków powinna hyć wyższa niż temperatura topnienia obu meali. Ponadto można wybrać wyższą temperaturę tak, aby zwiększyć prędkość, z którą następuje wzajemna dyfuzja. W przykładzie wykonnnia, w któiy/m bryłę ceramiczną z tlenku glinowego alfa wytwarza się z aluminiowego mtalu macierzystego i powietrza z pozostawieniem składnika zawierającego meeal /aluminium/, a jako meal obcy stosuje się nikiel, korzystny zakres temperatury wzajemnej dyfuzji typu ciecz - ciecz wynosi 165O°C, która to wartość jest na lub nieco powyżej temppratury topnienia niklu, jak również aluminium i wszelkich wynikowych związków międzymeealicznych powstających w tym procesie. Kiedy stosunek objętościowy niklu do składnika zawierającego mtal jest około 20:1, sówszas około 95% składnika zawierającego metal może być zastąpione niklem w ciągu 55-75 h lub mniej w przypadku próbki o grubości w przybliżeniu 2,54 - 3,2 zawierającej złączony meeal. Należy jednak zauważyć, ze te stosunki objętoścówe oraz warunki czasowe i temperaturawe są jedynie ilustracyjne i ze warunki procesu można zmienić. Wzajemną dyfuzję typu ciało stałe - ciecz można prowadzić w temppraturze poniżej temperatury topnienia niklu lecz powyżej temperatury topnienia aluminium, jednakże prędkość wzajemnej dyfuzji będzie wooniejsza. Ponadto proces można prowadzić w podwyższonej temperaturze lecE poniżej temperatury topnienia aluminium dla wzajemnej dyfuzji typu ciało stałe - ciało stałe, co może być pożądane dla zastąpienia ty1ko na bardzo ograniczonej głębokości powierzchniowej w bryle ceramicznej.
Jeżeli trzeba, system bryła ceramiczna i/lub bryła mealu obcego może być mieszany lub poddawany wibracjom, aby wspomóc mieszanie i przez to proces wzajemnej dyfuEji.
W szczególności do tygla lub naczynia mieszczącego bryłę ceramiczną i mtal obcy można doprowadzać energię ultradświękową, aby przez to zwiększać prędkość postępowania dyfuzji wzajemi^j. Alternatywnie tygiel lub bryłę ceramiczną można methanicEaie wstrząsać lub Mieszać podczas oałego lub części procesu.
W korzystym przykładzie ^^Icorn^i^zia z zastosowaniem wzajemnej dyfuzji typu ciecz - ciecz bryłę ceramiczną wyjmuje się z tygla podcEas gdy metal obcy jest jeszcze roztopiony. Nadmiar mealu może ściekać z powierzchni bryły ceramicznej. Stwierdzono, że zwilżanie i/lub działanie kapilarne jest zwykle wyssarczejące dla utrzymania zmcOyfikiwantgo składnika zawierającego meeal w bryle ceramicznej. Powierzchnie bryły ceramicznej mogą być wykańczane lub czyszczone przez szlifowanie, skrawanie, piaskowanie, trawienie itp., albo pozostawione bez obróbki wykaaccaiącej.
Jak wyżaśniono powyżej bryłę ceramiczną wytwarza się z idpowSedniegi meealu maierzystego według procesów opisanych w zgłoszeniach patentowych tego samego właściciela.
W korzystnym przykładzie wykonania niniejszego wynnlazku kompozyt wytwarza się stosując rasę maeriału wypełaiacza umieszczoną przy i w styku z piwSirEchnią mealu maaierzystego i proces kontynuuje się aż reakcja utleniania dokona infiltracji Ełoża maei^ilału wypełniacza do jego granic, które mogą być określone przez odpowwednią przegrodę. Masa wypełnia cza, która korzy stnie jest ukształowana jako Ι^π wstępna, jest wystarczająco porowata lub przepuszczalna, aby utleniacz w przypadku utleniacza w fazie gazu mógł przeniknąć wypetniaiz do styku z mtal^m i przyjąć wzrost produktu reakcji utlenienia w wypełniacz. Alternatywnie utleniacz może być zawarty w lub zawierać wyppeniacz. l^^eniaca może Eawierać dowolny ma^riał cząstkowy taki jak cząsteczki, proszki, płytki, wydrążone bryłki, kulki, włókna, wiskery itd., które typowo są mleriαłami ceramicznymi. Można stosować mealiczny maaeriał wypetniαcza taki jak cząstki lub włókna metalowe, jeżeli są zabezpieczone powłoką przed wzajemną dyfuEją z mtalem obcym lub jeżeli trzeba również modyfikować właściwości sypetniaczl przez wzajemną dyfuzję z metalem obcym. Ponadto złoże wyppe niacza może zawierać siatkę z prętów, płytek lub drutowi sEπrliail ących. Typowo
155 243 w takich polikrystalicznych strukturach ceramicznych zawierających kompozyty metaliczne krystality będące produktem reakcji utleniania są złączone ze sobą, a składnik zawierający mtal jest przynajmniej częściowo złączony i dostępny od strony zewnętrznej powierzchni bryły ceramicznej.
Jak wyjaśniono w zgłoszeniach patentowych tego samego właściciela materiały domieszkujące zastosowane w połączeniu z metalem macierzystym mogą w pewnych przypadkach korzystnie wpływać na proces reakcji utleniania, zwłaszcza w systemach z wykorzystaniem aluminium jako mtalu mcierzystego. Zadanie lub zadania mteriału domieszkującego mogą zależeć od pewnej liczby czynników innych niż sam materiał domieszkujący. Czynniki tak:e obejmują na przykład określoną kombinację domieszek, kiedy stosuje się dwie lub więcej domieszek, zastosowanie domieszki podawanej z zewnątrz w połączeniu z domieszką stopową z metalem mcierzystym, stężenie domieszki lub domieszek, środowisko utleniające i warunki procesu.
Domieszka lub domieszki stosowane w połączeniu z mltalem maiarzystym /1/ mogą być stosowane jako składniki stopowe aluminiowego mtalu maaierzystego /2/ mogą być nakładane na przynajmniej część powierzchni mtalu maie^irzystegio lub /3/ mogą być nakładane ns lub zawarte w części lub w całości materitłu w^ppeniLacze lub formy wstępnej, albo też można zastosować dowolną kombinację dwóch lub więcej sposobów /1/, /2/ i /3/. Przykładowo domieszkę stopową można stosować wyłącznie lub w połączeniu z drugą domieszką podawaną z zewnąąrz. W przypadku sposobu /3/, kiedy dodatkową domieszkę lub domiiszki podaje się do maeriału wypeeniacza, podawanie to można mailować w dowolny odpowwedni sposób jak wyjaśniono w zgłoszeniach patentowych- tego samego właściciela.
Dondiszki użyteczne dla aluminiowego mealu maic^irzystego, zwłaszcza gdy utlenticeem jest powńitrze, obejmują magnez, cynk i krzem albo oddzielnie, albo w połączeniu ze sobą lub w połączeniu z innymi domieszkami, jak opisano poniżej. Metale te lub odpowiednie źródło tych meeali mogą być wprowadzone stopowo w mtal mcierzysty na bazie aluminium ze stężeniami dla każdego z nich 0,1 - 10% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru wynikowego mtalu domieszkowanego. Te materiały domieszkujące lub ich odpowiednie źródło /na przykład Mi0, ZnO lub SiO^/ można również stosować zθwnętΓznit na mtal maaierzysty. Tak więc strukturę ceramiczną z tlerku glinowego można uzyskać dla stopu aluminium z krzemem w charakterze mtalu maierzystego stosując powietrze jako utleniacz przy zastosowaniu MgO jako domiiszki powierzchniowej w ilości większej niż około 0,0008 g na gram metalu mtiβΓEyθttgo, który ma być utleniony i większej niż 0,003 g na cm metalu mcierzystego, na który nakłada się M;0.
Dodatkowe przykłady mteriaóów domieszkujących skutecznych w przypadku aluminiowych meeali maierzystych utlenianych powietrzem obejmują sód, german, cynę, ołów, lit, wapń, bor, fosfor i itr, które mogą być stosowane oddzielnie lub w połączeniu z jedną lub kilkoma innymi domieszkami, zależ nie od warunków procesu i od utleniacza. Użytecznymi domieszkami są również pierwiastki ziem rzadkich takie jak cer, lantan, prazeodym, neodym i samar, ^waszcza przy zastosowaniu w połączeniu z innymi domieszkami. Wszzaskie te materiały domiiszkujące jak wyjaśniono w zgłoszeniach patentowych tego samego właściciela są skuteczne dla i^poi^gania WErootu polikrystalćcEnego produktu reakcji utleniania dla sytaemni^w e mtalam mcierzystym na bazie aluminium.
Można stosować, jak zauważono powyyej, utleniacz stały, ciekły lub w fazie pary /gaz/, albo też kombi:ωcję takich utleniaczy. Przykład owo typowe utleniacze obejmiją, bez ograniczenia, tlen, azot, chlorowiec, siarkę, fosfór, arsen, węgiel, bor, selen, tellur i ich związki oraz mieszaniny, na przykład dwutlenek krzemu /jako źródło tlenu/, mtan, etan, propan, acetylen, etylen i propylen /jeko źródło węgla/ oraz mieszaniny takie jak powietrze, Hg/HgO i 00/00£, przy czym ostatnie dwie mieszaniny /to znacry Hg/P^O i CO/COg/ są użyteczne przy zmnnijszaniu aktywności tlenu w środowisku.
Chociaż można rastosować dowolne odpowwednie utleniacze, konkretne przykłady wykonania wynalazku opisano poniżej w odniesieniu do zastosowania utleniaczy w fazie pary. Jeżeli utleniacz gazowy lub w fazie pary, na przykład powi^rze, jako utleniacz w fazie pary,
155 243 stosuje się w połączeniu z wypełniaczem, wypełniacz jest przepuszczalny dla takiego utleniacza w fazie pary taktze po wystawieniu złoża wypeeniacza na działanie utleniacza utleniacz w fazie pary przenika złoże wyppłniacza do styku z roztopinyym Mtalem macierzystym zawartym w nim. Określenia utleniacz w fazie pary oznecza materiał zamieniony w parę lub normlnie gazowy, który tworzy atmosferę utleniającą. Przykładowo tlen lub mieszanina gazowa zawierająca tlen /łącznie z powietrzem/ aą korzystnymi utleniaczami w fazie pary jak w przypadku, gdy mtalem macierzystym jest aluminium, przy czym powietrze jest zwykle korzystne z oczywistych względów ekonomicznych. Kiedy utleniacz identyfikuje się jako zawierający określony gaz lub parę, oznacza to utleniacz, w którym dany gaz lub para jest jedynym, głównym lub przynajmniej znaczącym utlenaazeem mealu mcierzystego w warunkach otrzymanych w zastcoowanym środowisku utleniającym. Przykładowo, chociaż głównym składnikiem powietrza jest azot, tlen zawarty w eo'o0.θtezu jest jedynym utlentacaem dla metalu mcierzystego, ponieważ tlen jest znacznie zilneeZscym utleniaczem niż azot;. Powietrze jest zatem objęte definicją utleniacza gaz zawiera jący tlen a nie definicją utleniacza gaz zawierający azot. Przykładem utleniacza gaz zawierający azot stooowanym tu i w zastrzeżeniach jest gaz formujący, który zawiera ok, 96% objętoścoowych azotu i ok. 4% objętoścówe woooru.
Kiedy stosuje się utleniacz stały, jest on zwykle rozproszony w całym złożu wyceiniacza lub w części złoża przy mealu mclerzcztym w postaci cząstek zmieszanych z w^Cop^niaczem lub też jako powłoki cząstek wyyeiniacza. Można zastoaowaó dowolny utleniacz stały zawiirający pierwiastki takie jak bor lub ^^ęgi^el lub redukowane związki, takie jak dwutlenek krzemu lub pewne borki o stabilności teraidcnamicznej niższej niż borkowy produkt reakcji mtalu maierzyatego. Przykładowo, kiedy bor lub redukowałby borek stosuje się jako utleniacz stały dla aluminiowego metalu maierzystego uzyskiwanym w wyniku produktem reakcji utleniania jest borek aluminium.
W pewnych okolic Kiściach reakcja utle nia nia może postępować tak szybko z utlenaaczem stałym, że produkt reakcji utleniania będzie miał tendencję do stapiania się na skutek egzotermicznej natury prooesu. Zjawisko takie może powodować degradację jednorodności mikrostrukturalnej bryły ceramicznej. Takiej szybkiej reakcji egzotermicznej można uniknąć przez domieszanie do składu ztouunliooi obojętnyoh wyceiniaczy, które wykazują niską riakiyjniśó. Wyypenlacze takie poclhtaniają ciepło reakcji zmnieeszając do minimum zjawisko rozpędu cieplnego. Przykładem odpowiedniego obojętnego wc>einitiza jest ^^ppłn^acz taki sam jak zamierzony produkt reakoji utleniania.
Jeżeli stosuje się utleniacz ciekły, wówwzas całe złoże oypeiniacza lub jego część sąsiadująoa z ^κΐορί^^ Mtalem jest nasycona utleniaczem. Wyceiniacz może byó przykładowo pokryty lub zanurzony w utleniaczu, aby nasycić wypeiniacz. Określenie utleniacz oiekły oznacza taki, który jest w stanie ciekłym w warunkach reakcji utleniania, a więc utleniacz ciekły może mieć stały prekursor, taki jak sól, która jest roztapiana w warunkach reakcji utleniania. Altirnat:wnle utleniacz ciekły może mieć prekursor ciekły, na przykład roztwór maaeriału, który stosuje się do impregnowania części lub całości wypełniacza i który jest stapiany lub rozkładany w warunkach reakcji utleniania, aby uzyskać cząstkę odpowiedniego wypeiniacza. Przykłady utleniaczy ciekłych według tej definicji obejmują szkła o niskiej temperaturze topnienia.
W połączeniu z materiałem wyppeniacza lub formą wstępną można stosować przegrodę, aby uniemożliwić wzrost lub rozwój produktu reakcji utleniania poza przegrodę, kiedy przy wytwarzaniu bryły ceramicznej stosuje się utleniacze w fazie pary. Taka przegroda może byó dowolnym mas^ałem, związkiem, pierwiastkiem, mieszaniną itp., która w warunkach procesu według wynnlazku zaohiouji pewną integralność, nie jest lotna i korzystnie jest przepuszczalna dla utleniacza w fazie pary, będąc równocześnie zdolną do lokalnego uniemoiżiwianit, wstrzymywania, utrudniania, zapobiegania itp. ciągłemu wzrostowi produktu reakcji utleniania. Odpowiednie przegrody do stosowania z alumIniowym mtalem macierzystym zawierają siarczan wapnia /gips moOelateki/, krzemian wapnia i cement portlandzki oraz ich mieszaniny, które typowo nakłada się jako zawiesinę lub pastę na piwOeΓzchnię
155 243 materiału wypełniacza. Przegrody takie mogą również zawierać odpowiedni materiał palny lub lotny, który eliminuje eię po nagrzaniu, albo też materiał, który rozkłada się po nagrzaniu, aby zwiększyć porowatość i przepuszczalność przegrody. Ponadto przegroda może zawierać odpowiednie cząstki ogniotrwałe, aby zmniejszyć ewentualny skurcz lub pękanie, które w przeciwnym przypadku mogłyby następować podczas procesu. Takie cząstki mające zasadniczo taki sam współczynnik rozszerzalności jak złoże wypełniacza lub forma wstępna, są szczególnie pożądane. Przykładowo, jeżeli forma wstępna zawiera tlenek glinowy, a wynikowa ceramika Zawiera tlenek glinowy, do przegrody można domieszać cząstki tlenku glinowego, korzystnie o wielkości ziarna odpowiadającej numrowi sita 20-1000, ale mogą być jeszcze mniejsze cząstki. Inne odpowiednie przegrody obejmują ceramikę ogniotrwałą lub powłoki mtalowe, które są otwarte na przynajmniej jednym końcu, aby umożliwić przenikanie utleniacza w fazie pary przez złoże i styk z roztopionym metalem macierzystym.
Pewne aspekty wynalazku w praktyce ilustrują poniższe przykłady.
Bryły ceramiczne zawierające tlenek glinowy alfa i złączone ze sobą aluminium przygotowano dla każdego z pięciu przykładów podanych poniżej utleniając w powietrzu stop aluminium 5052 Jako metal macierzysty /nominalnie zawis rający 2,5% Wagowego magnezu i ok.
1% wagowy innych składników/ sposobem opisanym powyżej. Dwutlenek krzemu /ziarno - 140/ jako domieszkę nakładano z zewnątrz na górną powierzchnię każdego wlewka metalowego i każdy wlewek umieszczano w złożu z ogniotrwałych ziaren tlenku glioowego /B1 Alundum z Horton Co., ziarno 90/ tak,ze powierzchnia wzrostu była zgodna z powierzchnią złoża i była bezpośrednio wystawiona na działanie powiitrza. Warunki procesu dla każdej serii podano w tabeli 1 poniżej. Analiza rapy rentgenowskiej z zastosowaniem energetycznej spektrometrii dyspersyjnej /SOS/ dla zilustrowania pieiwiastowego rozkładu faz w uzyskiwanych bryłach ceramicznych potwierdziła obecność metalicznego aluminium. Złączenie aluminium zademonstrowano poprzez pomiary przewódności elektrycznej. Tę samą technikę rentgenowską BDS zastosowano dla brył ceramicznych w serii 1 /przykład 1/ i serii 3 /przykład III/ po dokonaniu mooyyikacji składnika metalicEnego. Mikrofotografie optyczne i rapy komputerowe uzyskane z tych analiz przedstawiono odpowiednio na fig. 3a-d i 4a-d.
Tabela 1 Warunki procesu
Seria - - Wymiary wlewka Domieszka zewnętrzna Ustawiona temperatura Czas przebywania w ustawionej temp.
1 2 pręty 216 x 51 x 13 mm 1 g 1125°C 5 h narastania 5 h opadania 72 h
2 8 prętów 228 x 51 x 13 mm 1 g 1125°C 5 h narastania 20 h opadania 17 dni
3 8 prętów 512 x 228 x 13 mm + 2 płytki 203 x 228 x 6.3 mm 12 g 1125°C 10 h narastania 15 h opadania 154 h
4 1 pręt 51 x 228 x 13 mm 4,9 g 1050°C 6 h narastania 20 h opadania 192 h
5 3 pręty 228 x 203 x 13 mm ł 1 1 g 1125°C 10 h narastania 30 h opadania 168 h
155 243
Przykład I. Klocek niklowy ważący 20,06 g umieszczono na wierzchu bryły ceramicznej wykonanej w serii 1 ważącej 7,63 g i mającej wymiiry 43 mm x 11 mm x 4,8 mn. Taki zestaw złożony z niklu i ceramiki owinięto następnie folią niklową /grubość 0,127
Zeataw ten ogrzewano przy temperaturze 1200°C przez 69,5 h w atmosferze argonu przepływającego z prędkością 25 cmJ/min. Uzyskana w wyniku bryła ceramiczna miała złączony składnik zawierający meeal, który zawierał fazy Ni-Al w przybliżeniu 33,0 - 48,95 wagowego Ni, 51,2 - 66,4% wagowego Al i śladowe ilości Si, jak wykazała rentgenowska analiza EDS. Na fig. 3a pokazano mikrofotografię optyczną w powiększeniu 1030x wyrobu ceramicznego z serii 1, a na fig. 3b pokazano mspę komputerową uzyskaną techniką Eds dla tego wyrobu, aby pokazać aluminiowy scładnik metaliczny. Na fig. 3c przedstawiono mikrofotografię optyczną z powiększeniem 1000x końcowego wyrobu tego przykładu I po modyfikacji, a komputerową napę EDS tego wyrobu zastosowano dla zilustrowania rozkładu niklu /fig. 3d/. liapy te wyraźnie ilustrują mooyfikację pierwotnego składnika meealicznego przez zastąpienie przynajmniej części aluminium niklem.
Przykła d II. Procedurę z przykładu I powtórzono stosując klocek ceramiczny z serii 2 ważący 6,36 g i klocek niklowy ważący 15,9 g, ale przy temperaturze 1525°C przez 66,5 h. Złączony składnik mealiczny w finalnym wyrobie analiowano poprzez analizę rentgenowską EDS, a w wyniku okazało się, że zawiera on w przybliżeniu 94,5% wagowego niklu i 5,5% wagowego aluminium.
Przykład III. Bryłę ceramiczną z serii 3 ważącą 2,70 g /wymiary 24 mm x x 9,5 x 3,2 mm/ umieszczono w łódce ceramicznej i przykryto 39,90 g śrutu miedzianego /czystość 99,9%/. Na fig. 4a pokazano mikrofotografię optyczną w powiększeniu 1000x wyrobu z serii 3, 8 na fig. 4b pokazano mapę komputerową tego samego wyrobu uzyskaną techniką EDS w powiększeniu 1000x, aby zilustrować występujący mtal /aluminium/. Klocek z tlenku glinowego 4,90 g uiszczono na wierzchu śrutu, aby uniemożliwić pływanie bryły. Zestaw taki ogrzewano przez 24 h w temperaturze 125O°C w atmosferze argonu przepływającego z prędkością 5-10 cmJ/min. Średnia zawartość miedzi, w złączonym składniku met8licznym w finanyym wyrobie ceramicznym wynooiła około 41,% wagowego, a dla aluminium około 57»8% wagowwgo, przy czym resztę stanowiły śladowe ilości krzemu i magnezu. Na fig. 4c przedstawiono mikrof oto^grafię optyczną w powiększeniu 1000x zmoyfikowanego wyrobu, natomiast na fig. 4d przedstawiono rozkład miedzi na komputerowej mapie rentgenowskiej uzyskanej techniką EDS.
Przykład IV. Próbkę 1,92 g bryły ceramicznej z serii 4 /wyi^i^ry 21 x 8 x x 3,2 mm/ umieszczono w pojemniku ze stali 1018 z pokrywą o całkowitym ciężarze 19,56 g i ogrzewano w łódce ceramicznej prEy temperaturze 135O°C przez 48,25 h. Składniki mtaliczne finalnego wyrobu ceramicznego zawierały tylko ok. 66,1% wagowego aluminium i znaczne ilości żelaza i manganu ze stali 1018, co oznacza, że pierwotny składnik metaliczny został częścoowo zast^iony metalem obcym.
Przykład V. Bryłę ceramiczną z serii 5 o w^nńirach 13 x 2,5 x 9,5 mm umieszczono w tyglu ceramicznym i przykryto 125 g oczyszczonego śrutu srebrnego /S-166 z Fisher Scientific Co./. Poprzeczka spojona z krawędziami tygla zabezpieczała próbkę przed pływaniem. Zestaw taki ogrzewano przy temperaturze 1000°C w powietrzu przez 16 h. Analiza wykazała, że składnik mealiczny wyrobu finalnego Eawóirał około 97% wagowych srebra i około 3% wagowe sluminium.

Claims (12)

  1. Zastrzeżenia patenowwe
    1. Sposób wytwarzania wyrobu z kompozytu ceramicznego ze zmodyfikowanym składnikeem zawierającym meeal, znamienny tym, że powierzchnię lub powierzchnie maeria łu ceramicznego zawierającego prlikΓnstalącznn produkt reakcji utleniania utworzony przez utlenie nie roztopionego mealu macierzystego za pomocą utleniacza i złączony ze sobą składnik, zawierający metal przynajmniej częściowo dostępny z jednej lub kilku powierzchni maaeriału ceramicznego, styka się z mtalem obcym różniącym się od oymieniontgo złączonego ze sobą składnika zawierającego meal, przy temperaturze i przez czas wytiarcza12
    155 243 jący dla umożliwienia wzajemnej dyfuzji, w celu zastąpienia obcym przynajmniej częściowo składnika zawie rającego mea^]..
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako metal mcierzysty stosuje się metal z grupy złożonej z aluminium, krEemu, tytanu, cyny, cyrkonu i hafnu.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, le jako metal msacerzysty stosuje się aluminium, a jako składnik zawierający mtal stosuje się aluminium.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze stosuje się jako metal obcy mtal zawierający przy najmnie j jeden składnik wybrany z grupy złożonej z niklu, żelaza, srebra, tytanu, wanadu, miedzi, uranu, kobaltu, chromu, molibdenu, krzemu, wolframu, germanu, cyny, magnezu, itru, cyrkonu, hafnu, niobu, manganu, platyny, palladu, złota, cynku, aluminium, ołowiu i ich stopów, związków mlędEymetalicznych i m^szar.in.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze stosuje się objętość mealu obcego przynajmniej 5-krotnie większą nii objętość zastępowanego składnika zawiei rającego meall.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze Ełączony ze sobą składnik zawiera jący metal stanowi 1-40% ob jętoścoowych matriału ceramicznego przed ze tknięciem tego materiału z mialsn obcym.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, że miesza sęę maaeriał ceramiczny i/lub meal obcy podczas operacji stykania ich.
  8. 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tmm, ża podczas operacji stykania maeriału ceramicznego z obcym mtalem stosuje się temperaturę wyższą od temperatury topnienia mealu obcego lub składnika zawierającego meal, albo ich komybnaaii.
  9. 9. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ie ogrzewa się metal macerzysty w olbacności utleniacza w fazie pary w celu uzyskania roztopionego mealu mci^irzystego i przeprowadza się reakcję tego roztopionego mealu mcierzystego z utleniaczem, otrzymując w wyniku produkt reakcji utleniania, który jest w styku z i pomiędEy roztopoonym mtalem a utlenaactey, a następnie utrzymywany w stanie roztopionym metal stopniowo przeciąga się poprzez produkt reakcji utleniania w kierunku do utleniacza tak,że produkt reakcji utleniania powwtaje w sposób ciągły na powierzchni międzyfazowej pomiędzy uHenaazeem a poprzednio wytworzonym produktem reakcji utleniania oraz kontynuuje się wy minioną reakcję przez czas wystarczający dla wytooiEenla kompozytu ceramicznego zawierającego produkt reakcji utleniania i połączony ze sobą składnik zawierający meal, który to składnik jest przynajmniej izęściooo złączony ze sobą i przynajmniej częściowo dostępny od zewnętrznej powOerzchni kompozytu ceramicznego, a ponadto styka się tę powierzchnię zewnęęrzną kompozytu ceramicznego z metalem obcym różniącym się od wyDm^nionego mtalu mcierzystego tak, aby powstał gradient stężenia pomiędzy tymi dwoma metalami, w czasie wystariEajisyy dla przeprowadzenia wzajemnej dyfuzji tych dwóch meali.
  10. 10. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że mieszanie wspomaga się przez stosowanie wibracji ultradźwiękowej.
  11. 11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo stosuje się wypełniacz infiltrwwany przez polikrystaicczny produkt reakcji utleniania.
  12. 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że wypetnlaiz stosuje się jako formę wstępną.
    155 243
    FIG. I
    FIG. 2 'J- I8
    155 243
    FIG. 3A FIG. 3B
    FIG. 3C
    FIG. 3D
    155 243
    FIG. 4A F|G 4B
    FIG. 4C
    FIG. 4D
    155 243
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL1987267166A 1986-08-13 1987-08-04 Method of making a product from ceramic composite material modifed by means of a metal containing additive PL155243B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/896,481 US4868143A (en) 1986-08-13 1986-08-13 Methods of making ceramic articles with a modified metal-containing component

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL267166A1 PL267166A1 (en) 1988-07-21
PL155243B1 true PL155243B1 (en) 1991-10-31

Family

ID=25406292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1987267166A PL155243B1 (en) 1986-08-13 1987-08-04 Method of making a product from ceramic composite material modifed by means of a metal containing additive

Country Status (29)

Country Link
US (2) US4868143A (pl)
EP (1) EP0256963B1 (pl)
JP (1) JP2505209B2 (pl)
KR (1) KR950002337B1 (pl)
CN (1) CN87105586A (pl)
AT (1) ATE70859T1 (pl)
AU (1) AU595913B2 (pl)
BG (1) BG50271A3 (pl)
BR (1) BR8703516A (pl)
CA (1) CA1294992C (pl)
CS (1) CS275799B6 (pl)
DD (1) DD284670A5 (pl)
DE (1) DE3775492D1 (pl)
DK (1) DK165502C (pl)
ES (1) ES2038201T3 (pl)
FI (1) FI84809C (pl)
GR (1) GR3004021T3 (pl)
HU (1) HU202168B (pl)
IE (1) IE60169B1 (pl)
IL (1) IL83094A (pl)
IN (1) IN168339B (pl)
MX (1) MX170921B (pl)
NO (1) NO872854L (pl)
NZ (1) NZ220947A (pl)
PH (1) PH25041A (pl)
PL (1) PL155243B1 (pl)
PT (1) PT85451B (pl)
SU (1) SU1676457A3 (pl)
YU (1) YU46662B (pl)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5122488A (en) * 1986-08-13 1992-06-16 Lanxide Technology Company, Lp Ceramic articles with a modified metal-containing component and methods of making same
US5266415A (en) * 1986-08-13 1993-11-30 Lanxide Technology Company, Lp Ceramic articles with a modified metal-containing component and methods of making same
US5238886A (en) * 1986-09-16 1993-08-24 Lanxide Technology Company, Lp Surface bonding of ceramic bodies
US4960736A (en) * 1986-09-16 1990-10-02 Lanxide Technology Company, Lp Surface bonding of ceramic bodies
US5086019A (en) * 1986-09-16 1992-02-04 Lanxide Technology Company, Lp Reservoir feed method of making ceramic composite structures and structures made thereby
US5104835A (en) * 1986-09-16 1992-04-14 Lanxide Technology Company, Lp Surface bonding of ceramic bodies
US5633213A (en) * 1986-09-17 1997-05-27 Lanxide Technology Company, Lp Method for in situ tailoring the component of ceramic articles
US5268339A (en) * 1986-09-17 1993-12-07 Lanxide Technology Company, Lp Method for in situ tailoring the component of ceramic articles
US5167271A (en) * 1988-10-20 1992-12-01 Lange Frederick F Method to produce ceramic reinforced or ceramic-metal matrix composite articles
US5004034A (en) * 1988-11-10 1991-04-02 Lanxide Technology Company, Lp Method of surface bonding materials together by use of a metal matrix composite, and products produced thereby
US5149678A (en) * 1989-01-13 1992-09-22 Lanxide Technology Company, Lp Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby
US5004714A (en) * 1989-01-13 1991-04-02 Lanxide Technology Company, Lp Method of modifying ceramic composite bodies by a post-treatment process and articles produced thereby
IL92397A0 (en) * 1989-01-30 1990-07-26 Lanxide Technology Co Ltd Method of producing self-supporting aluminum titanate composites and products relating thereto
DE3914010C2 (de) * 1989-04-26 1995-09-14 Osaka Fuji Corp Verfahren zur Herstellung von Metall-Keramik-Verbundwerkstoffen sowie Verwendung des Verfahrens zur Steuerung der Materialeigenschaften von Verbundwerkstoffen
US5232040A (en) * 1990-07-12 1993-08-03 Lanxide Technology Company, Lp Method for reducing metal content of self-supporting composite bodies and articles formed thereby
US5500182A (en) * 1991-07-12 1996-03-19 Lanxide Technology Company, Lp Ceramic composite bodies with increased metal content
US5503122A (en) * 1992-09-17 1996-04-02 Golden Technologies Company Engine components including ceramic-metal composites
US5525374A (en) * 1992-09-17 1996-06-11 Golden Technologies Company Method for making ceramic-metal gradient composites
US5614043A (en) 1992-09-17 1997-03-25 Coors Ceramics Company Method for fabricating electronic components incorporating ceramic-metal composites
US5626914A (en) * 1992-09-17 1997-05-06 Coors Ceramics Company Ceramic-metal composites
US5676907A (en) * 1992-09-17 1997-10-14 Coors Ceramics Company Method for making near net shape ceramic-metal composites
US6143421A (en) * 1992-09-17 2000-11-07 Coorstek, Inc. Electronic components incorporating ceramic-metal composites
US6338906B1 (en) 1992-09-17 2002-01-15 Coorstek, Inc. Metal-infiltrated ceramic seal
US5350003A (en) * 1993-07-09 1994-09-27 Lanxide Technology Company, Lp Removing metal from composite bodies and resulting products
AUPP798898A0 (en) 1998-12-31 1999-01-28 Ceramic Fuel Cells Limited Electrically conductive ceramics
US20090095436A1 (en) * 2007-10-11 2009-04-16 Jean-Louis Pessin Composite Casting Method of Wear-Resistant Abrasive Fluid Handling Components
US20150197860A1 (en) * 2014-01-10 2015-07-16 Hua-Li Lee Process of Producing a Ceramic Matrix Composite
CN105132784A (zh) * 2015-09-10 2015-12-09 苏州莱特复合材料有限公司 一种抗压高硬度的复合金属陶瓷材料及其制备方法
CN108149100A (zh) * 2017-12-27 2018-06-12 洛阳神佳窑业有限公司 火喷嘴用金属陶瓷材料
CN108149109A (zh) * 2017-12-27 2018-06-12 洛阳神佳窑业有限公司 金属陶瓷材料
CN108149099A (zh) * 2017-12-27 2018-06-12 洛阳神佳窑业有限公司 一种金属陶瓷材料

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2741822A (en) * 1951-01-29 1956-04-17 Carborundum Co Preparation of refractory products
US3031340A (en) * 1957-08-12 1962-04-24 Peter R Girardot Composite ceramic-metal bodies and methods for the preparation thereof
US3255027A (en) * 1962-09-07 1966-06-07 Du Pont Refractory product and process
US3298842A (en) * 1963-03-22 1967-01-17 Du Pont Process for preparing hollow refractory particles
US3285714A (en) * 1963-04-02 1966-11-15 Clevite Corp Refractory metal composite
US3296002A (en) * 1963-07-11 1967-01-03 Du Pont Refractory shapes
US3419404A (en) * 1964-06-26 1968-12-31 Minnesota Mining & Mfg Partially nitrided aluminum refractory material
US3473987A (en) * 1965-07-13 1969-10-21 Du Pont Method of making thin-walled refractory structures
US3421863A (en) * 1966-03-04 1969-01-14 Texas Instruments Inc Cermet material and method of making same
US3437468A (en) * 1966-05-06 1969-04-08 Du Pont Alumina-spinel composite material
US3789096A (en) * 1967-06-01 1974-01-29 Kaman Sciences Corp Method of impregnating porous refractory bodies with inorganic chromium compound
US3473938A (en) * 1968-04-05 1969-10-21 Du Pont Process for making high strength refractory structures
US3608170A (en) * 1969-04-14 1971-09-28 Abex Corp Metal impregnated composite casting method
US3770488A (en) * 1971-04-06 1973-11-06 Us Air Force Metal impregnated graphite fibers and method of making same
US3867177A (en) * 1972-01-05 1975-02-18 Dow Chemical Co Impregnation of porous body with metal
US3868267A (en) * 1972-11-09 1975-02-25 Us Army Method of making gradient ceramic-metal material
US3864154A (en) * 1972-11-09 1975-02-04 Us Army Ceramic-metal systems by infiltration
JPS49107308A (pl) * 1973-02-13 1974-10-11
JPS539254B2 (pl) * 1973-03-26 1978-04-04
US3973977A (en) * 1973-11-01 1976-08-10 Corning Glass Works Making spinel and aluminum-base metal cermet
US4600481A (en) * 1982-12-30 1986-07-15 Eltech Systems Corporation Aluminum production cell components
DE3381519D1 (de) * 1983-02-16 1990-06-07 Moltech Invent Sa Gesinterte metall-keramikverbundwerkstoffe und ihre herstellung.
IT1206330B (it) * 1983-10-19 1989-04-14 Telettra Lab Telefon Filtri per microonde a piu'cavita'.
US4713360A (en) * 1984-03-16 1987-12-15 Lanxide Technology Company, Lp Novel ceramic materials and methods for making same
NZ211405A (en) * 1984-03-16 1988-03-30 Lanxide Corp Producing ceramic structures by oxidising liquid phase parent metal with vapour phase oxidising environment; certain structures
NZ212704A (en) * 1984-07-20 1989-01-06 Lanxide Corp Producing self-supporting ceramic structure
US4731115A (en) * 1985-02-22 1988-03-15 Dynamet Technology Inc. Titanium carbide/titanium alloy composite and process for powder metal cladding
US4713300A (en) * 1985-12-13 1987-12-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Graded refractory cermet article

Also Published As

Publication number Publication date
US5106698A (en) 1992-04-21
NO872854D0 (no) 1987-07-09
GR3004021T3 (pl) 1993-03-31
HU202168B (en) 1991-02-28
DK165502B (da) 1992-12-07
ES2038201T3 (es) 1993-07-16
IL83094A0 (en) 1987-12-31
EP0256963A3 (en) 1988-08-17
EP0256963B1 (en) 1991-12-27
IN168339B (pl) 1991-03-16
DK165502C (da) 1993-04-19
YU143087A (en) 1989-02-28
YU46662B (sh) 1994-01-20
FI84809B (fi) 1991-10-15
DD284670A5 (de) 1990-11-21
KR880002774A (ko) 1988-05-11
PT85451A (en) 1987-08-01
AU7622087A (en) 1988-02-18
CN87105586A (zh) 1988-04-13
NZ220947A (en) 1989-11-28
CS275799B6 (en) 1992-03-18
DK389287D0 (da) 1987-07-27
DE3775492D1 (de) 1992-02-06
ATE70859T1 (de) 1992-01-15
FI873078A (fi) 1988-02-14
JPS6350360A (ja) 1988-03-03
US4868143A (en) 1989-09-19
DK389287A (da) 1988-02-14
NO872854L (no) 1988-02-15
AU595913B2 (en) 1990-04-12
HUT46619A (en) 1988-11-28
IE60169B1 (en) 1994-06-15
EP0256963A2 (en) 1988-02-24
CA1294992C (en) 1992-01-28
MX170921B (es) 1993-09-22
SU1676457A3 (ru) 1991-09-07
JP2505209B2 (ja) 1996-06-05
PL267166A1 (en) 1988-07-21
IL83094A (en) 1991-06-30
PT85451B (pt) 1990-06-29
KR950002337B1 (ko) 1995-03-16
PH25041A (en) 1991-01-28
IE871789L (en) 1988-02-13
BG50271A3 (en) 1992-06-15
FI84809C (fi) 1992-01-27
BR8703516A (pt) 1988-04-05
FI873078A0 (fi) 1987-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL155243B1 (en) Method of making a product from ceramic composite material modifed by means of a metal containing additive
FI83952B (fi) Foerfarande foer framstaellning av sjaelvbaerande keramiska struktur.
HU204239B (en) Process for producing self-carrying ceramic products of composed structure first of all for large series
US5266415A (en) Ceramic articles with a modified metal-containing component and methods of making same
DK169618B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af et selvbærende keramisk produkt med et andet polykrystallinsk keramisk materiale inkorporeret i mindst en del af porøsiteten
US5017533A (en) Method for in situ tailoring the metallic component of ceramic articles
Grabke et al. Development of oxidation resistant high temperature intermetallics
JP2546856B2 (ja) セラミック複合物物体の製造方法
KR950002338B1 (ko) 조밀한 표면층을 가진 자립성 세라믹 구조물 및 이의 제조방법
JP2519016B2 (ja) 自己支持セラミック含有物体の製法
US5122488A (en) Ceramic articles with a modified metal-containing component and methods of making same
PT85702B (pt) Estruturas ceramicas auto-suportadas e processo para o fabrico das mesmas
RU1836472C (ru) Способ получени металлокерамической массы
PL152839B1 (pl) Sposob wytwarzania kompozytu ceramicznego