PL154351B1 - Sposób wytwarzania 2-amino-4-nitrofenolu - Google Patents
Sposób wytwarzania 2-amino-4-nitrofenoluInfo
- Publication number
- PL154351B1 PL154351B1 PL27297988A PL27297988A PL154351B1 PL 154351 B1 PL154351 B1 PL 154351B1 PL 27297988 A PL27297988 A PL 27297988A PL 27297988 A PL27297988 A PL 27297988A PL 154351 B1 PL154351 B1 PL 154351B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- temperature
- sulfur
- sodium
- dinitrophenol
- filtration
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-4-nitrophenol Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 35
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 17
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 13
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 9
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N Dinitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims 1
- XITQUSLLOSKDTB-UHFFFAOYSA-N nitrofen Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XITQUSLLOSKDTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- VQBIMXHWYSRDLF-UHFFFAOYSA-M sodium;azane;hydrogen carbonate Chemical compound [NH4+].[Na+].[O-]C([O-])=O VQBIMXHWYSRDLF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000988 sulfur dye Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- JCRIDWXIBSEOEG-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitrophenol Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=CC=C1[N+]([O-])=O JCRIDWXIBSEOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLPXIHXXKBDZES-UHFFFAOYSA-L 37488-76-9 Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]S[S-] OLPXIHXXKBDZES-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WHODQVWERNSQEO-UHFFFAOYSA-N 4-Amino-2-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 WHODQVWERNSQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001432959 Chernes Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 101001121964 Homo sapiens OCIA domain-containing protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 241001397173 Kali <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 102100027183 OCIA domain-containing protein 1 Human genes 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical class [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000034809 Product contamination Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000434 metal complex dye Substances 0.000 description 1
- -1 nitro enol Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017807 phytochemicals Nutrition 0.000 description 1
- 229930000223 plant secondary metabolite Natural products 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N sodium disulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-][S-] SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMOHQJVXBQAVNW-UHFFFAOYSA-M sodium;2,4-dinitrophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O JMOHQJVXBQAVNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA | OPIS PATENTOWY | 154 351 |
| POLSKA | ||
| Patent dodatkowy | ||
| do patentu nr- | Int. Cl.5 C07C 215/76 | |
| C07C 213/00 | ||
| Zgłoszono: 88 06 10 /P. 272979/ | C07C 209/36 | |
| Pierwszeństwo - | ||
| kul’» | ||
| URZĄD | s 6U a & | |
| PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 89 12 ll | |
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1991 1129 |
Twórcy wynalazku: Bożena Pel, Edward Orlik, Wojciech Kaźmierski, Lesław Wardęga, Anna Sasin, Anna Paulus
Uprawniony z patentu: Zakłady Przemysłu Barwników BORUTA, Zgierz /Polska/
SPOSÓB WfTTAAUANIA 2-AMINO-4-NTUOOFENOLU
Przedmiotem wyralazku jest sposób wytwa brania 2-aiinooĄ-nitrofenolu, który jest znanym półproduktem stooowiym m.in. w syntezie barwników kwasowa-chromowych, metalokompleksowych i reaktywnych, zwłaszcza jako składnik czynny dla otrzymywania barwników azowych.
Znany sposób wytwarzania 2-amino-4-n0trofeoolu polega na alkalicznej hyirrlizie 2,4-dinitroclUorobenzenu w podwyższonej temperaturze, a następnie redukcji otrzymanego 2,4-dinitrofenolu. 0 ile hydroliza 2,4-dinitrcchlorobenzenu przebiega ła^wo w temperaturze w wodnym środowisku a^aliznym od wodorotlenku sodowego lub węglanu sodowego, to redukcja powstałego 2,4-OioitΓofenllu do 2-aminOl4-nitoofenolu charakteryzuje się dużym stopniem trudności przy technicznej realizacji. Redikcja zachodzi najczęściej nieselektywnle i otrzymuje się z niską wydornolcią produkty tak zanieczyszczone wyjściowym 2,4-dioitrftonolem, izomerycznym 4-amino-2-nitrofenolem, 2,4-Oirmiolfenrlem oraz innymi związkaim, że są one nieprzydatne do syntezy barwników i wyimaają uciążliwego oczyszczania.
Znanych jest wiele lieoaatoιrowych propozycji przeprowadzenia selektywnej redukcji 2,4-dinitrofenolu do 2-aminOl4-n0toofenolu. Jako czynniki redukujące wymienia się: hydrazynę, ewentualnie w obecności miedzi lub pyłu żelaza, dwutlenek siarki w obecności żelaza, siarkę w środowisku ługu sodowego, wororoliarizki mettU alkalicznych, siarczki meta ź i alkalicznych lub mtali ciężkich, wielosiarczki /najczęściej dwasiarczki/ metai alkalicznych, Μϋιΐΐ ziem alkalicznych bądź amonu. Jednak większość tych metod mai znaczenie tylko prep^r^^^^ae.
A omawianym procesie redukcji w warunkach technicznych spośród wyżej wymienionych środków redukujących używane są przede wszystkim wriorooiaaoczki, siarczki i wielosiarczki z tym, że często stosuje się wielosiarczki metai alkalicznych, młali ziem alkalicznych lub amonu ze względu na prosty i bezpieczny sposób ich przygotowania oraz niską cenę.
Zgodnie z przykładem zamieszczonym w J. Apppied Chem. 9, 879 /1936,/ redukcja 2,4-Oioitrrfenolu dwLlsiarcziiem sodowym zachodzi z wylornolcią 15 - 20 % teorii dając produkt silnie zabieczyszczony.
154 351
154 351 « brytyjskim opisie patentowym nr 594 816 podano, ii w wyniku redukcji 2,4-dinitrofenolu działaniem dwusSarczku sodowego w środowisku wodno-alkoholowym otrzymuje się mieszaninę zawierającą obok 2-amino-4-nltΓoί'eools o temperaturze topnienia 143°C rówiież 4-amino-2-nitrofenol o temperaturze ^opnienia 127 - 8°C oraz wj^iow 2,4-dinitrofenol, przy czym stosunek molowy 2-amίno«4-nitΓOfeoolu do Jego izomeru wynosi 7:1. Opisiano sposób rozdziału izomerów nieprzydatny technicznie ze rnględu na wysoki stopień sko^p^kot^t^i^^.
Według informacji zawrtej w Rec. traw. Chem. 65, 346 /1946/ redukcja 2,4-dinitrofenolu nadmiarem dw-utarczku sodowego w śrotowisku wożM-propanolow— w temperaturze 70 - 90°C przebiega z wdajnością 59 % teorii, a wtworzony produkt zanieczyszczony Jest 4-amino-2-oitooionolem, 2,4-djamirrfenolem oraz barwnikami siarkowym.»
W opisie patentonym St .Zjedn .Am. nr 2 464 194 przedstawiono tezę, iż przy redukcji 2,4-^di^ni^t:ro^^r^olu wielosiarczkami alkalizmyml osiąga się wzrost selekt jności przebiegu reakcji, gdy proces prowadzi się w rozcieńczonych roztworach związków metali ziem alkalicz nych. Wwiług przykładu redukj prowadzi się przy stężeniu 2,4-dioittofenols 0,3 mla/dm^ działałem dwusiarczku sodowego w środowisku widnym w temperaturze 25°C w czasie 12 godzin wobec chlorku 1 woioort^enku a w końcowym etapie podw^za się temperaturę do 80°C, po czy- °dziela się produkt w postaci soli wpniowj i oczyszcza. Nie podano wZajotści procesu. Wwdług badań własnych przy prowdzeniu redUtej pow^szą metodą 2-αmiot4-nitrofenn otrzymuje się z wdjnością 30% teorii, a niedogodności tej Metody stanowią niekorzystne właściwości fittaacyjne uzyskiwanej soli mpniowej produktu, długi czas trwania procesu oraz duże ilości odpadowego gipsu.
Znany jest też z Chern.AAssr. 30, 7554 /1936/ sposób redukcji 2,4-dinitr>ienolu trójsiarcz^em sodowym w środowisku widnym w podwlazom^ teMperaturze wobec środków stabilizujących pH : chlorku αmootoegt i aminiaku. Produkt po w^zeleniu z mieszaniny poreakcyjnej jest oczyszczany i suszony. Podano, że po krystalizacji z wody uzyskuje się 2-amino-4oitrofentl o ta-pera turze topnienia 142°C. Wskazuje to na niezbyt ws°ką czysto^ związku.
Pow^ze omóóOerOLe znanego stanu techniki obrazuje w80*! stopień tιsZlotści selektywnego pritprooadztnia redUkcj 2,4-Zlnitnłienolu Ζ^ο^^ο- witi.t8iαιic:dcóo w celu otrzymania z dobrą wyd a nością 2-a-inot4-nitroίeoolu o zadomal jącej Jakości.
W wyniku badań ustalono, że jwlnym z parametrów o decydującym pływie na jakość 2^1^no-^nitrofenolu i wZ>Joość procesu Jest postać krystaliczna 2,4-Zioitrotenolu podda^nego redukcj Dalsze prace wlazły, iż istotny jest nie tylko fakt realizacji reakcji w obecności środków neutralizujących alkalia i/uub stabiizzujących pH poniżej 11,0, ale również stężenie tych środków.
Przy tych ustaleniach szczegółowe badania nieoczekiwanie po^iwoiły opracować takie mrunki pro^dzenia redukcji 2,4-Zioitn^feπtlu Zciajjrniem wielosiarczków metal αi.kjlicznyih, metali ziem alkalicznych lub amonu, które zapewneją selektywny przebieg reakcji i pożywiają wygrzać w wrunkach technicznych z ^tajnością powiej 80 % teorii /w przypadku ewentualnego oczyszczania od siarki - z wdJnością podłej 70 % teorii/ 2-j-inot4-nitrtfeool o wysokim stopniu czystości, praktycznie nie zawierający wyjściowego 2,4-ZioitΓOienoiu, izo meryiioigt 4-aminot2-n0trofioolu, 2,4-djaminofeotlu oraz barwnych produktów komfenoaaii z siarką.
Sposób rzania 2-αminot4-nitrofeoolu przez alkaliczną hydrolizę 2,4-Zinitn>chlortbenzenu w podważonej tempraturze, a następnie redukcję otrzymanego 2,4-dinittffenolu dziah^neem wielosiarczków metaai a^aiccznych, metal ziem alkaKcznych lut jmtou bądź ich mieszanin w śrotowista alkalicon^, w 20 - l.Q0°C, w śrtdkóo ^^IbrL:!- zujących pH mdług wrnlazku polega na tym, że MLtscaninę poreakcyjną po hyπdzoOizat 2,4-dinitocchtrtiberc:eou, zawierającą ^A-tonitrofenol w ilotoi odpwtatoaącej ^4-1,7-11018^^ rozci^cza się w -temperaturze poniżej 9O°C to stężenta 2,4-daoat:ofenti.u ^y^^szącego 0,50 - 0.95 μ^^ει-, a to uzyskanej zawiesiny promdza się środki neutralizujące alkali^a
154 351 i/lub stabilizujące pH w ilości odpowiadającej 1,5 - 3,0 moli/dm^, korzystnie kraśny węglan sodowy albo amonowy, po czym poddaje się redukcji działaniem wielosiarczków, zwłaszcza działaniem wielosaarckków sodowych o składzie ^g^l 8-2 2' użytych w ilości o/powiadającej co najmniej 2,5 rola na 1,0 roi. g^-dinitrofenolu, utrzymując pH poniżej 11,0 i korzystnie podwyższoną temperaturę, szczególnie temperaturę 65 - 75°C, a następnie powstały 2-am.no-4-nitrofenol wyodrębnia się z mieszaniny pore/ukcyjnej i w razie potrzeby ewenniuianie oczyszcza od siarki.
Postępując sposobem według wymlazku uzyskuje się ż^-dinitrofenol w postaci jednorodnej zawiesiny subtelnie rozproszonych igieł, pozbawionej zlepów, dobrze mieszalnej i trwałej w temperaturze 20 - 100°C oraz przy dodaniu środków neutralizujących alkalia i/lub stabilizujących pH. . ‘
Najkorzys-tmiejszą postać osadu sposobem według wynlazku otrzymuje się, gdy mieszaninę poreakcyjną po hydraUzie 2,4-/inirroch0rrobenzenu zawierającą 2,4-danitrrfenol w ilości odpowiadałaącej 1,5 - 1,6 rola/dm^ rozcieńcza się do stężenia 2,4-dinitrofenolu ^nosz^e^ 0,75 - 0,95 mooa/dmm. .
Podiwyssenie stężeń 2,4-dinitrof enolu w stosunku do określonych sposobem według ^nalazku zImlieUsyj selektywność ze/ιkoji, co sprzyja tworzeniu się 4^10^^2-nitrofenolu,
2,4-diamiiofenrlu oraz barwników siarkowych. inną krnstkweniją jest niekorzystny ^3ływ, zwłaszcza w rarunkach technicznych, na postać osadu powstającego który filtruje się gorzej, a uzyskiwane pasty charakteryzują się niską zaraa-rością produktu /18-21%/ oraz wysoką - soli nieorganicznych. przy obniżeniu stężeń 2,4-dinitrofenolu w odniesieniu do sposobu według wn lazku następuje spadek przy wydzielaniu produktu oraz zmliejtza się wtajność aparaturowa procesu.
Jako środki neutralizujące alkalia i/łub stabilizujące pH sposobem weiług ^nalazku przykładowo rogą być zastosowane: pierwszo- i drugorz^/ora sole sodowe, potasowe lub amonowe krasu fosforowego, kwaśny siarczan sodowy albo potasowy, chlorek, siarczan względnie w^i^lan aronoiw, krasy nieorganiczne: siarkowy, solny raglę/nE fosforowy, krasy oz^niccne: mrówkouty, octowy bądź amidosulfonowy, kraśny węglan potasowy lub korzystnie kraśny węglan sodowy albo amonow’.
Stwierdzono, że sposobem według wMlazku redukcję 2,4,-/initrrfenrlu raJkorzystnieU jest proradzić działaniem wielosiarckków mettai alkalicznych, mettai ziem alkalicznych lub amonu bądź ich mieszanin, zwłaszcza działaniem witlrsjaΓCokói sodowych o składzie NagSj. θ-2 2» użytych w ilości odpowiajdιjącej 3-5 m>oi na 1 roi 2,4-dinitΓrfeiolu.
Proces redukcji sposobem radług wn lazku może być rtalCriwais korzystnie w środowisku wodnym lub w środowisku mieszaniny wody z alkoholem mono- albo iitloir/orrtEriwym zawierającym od 1 do 4 atomów wgla.
PowStały 2-jminir4-nitrrftnol wo/rębnia się z mieszaniny prre/ιkcyjieU korzystnie przez ^’οΕηΕ chlorkiem sodowym, ϋβ^ι^ηΕ schłrdctnie do temperatury 20 - 30°C i odfilrriraiie wytrącrnt8P osadu. W razE potrzeby wodrębniony 2-aiinir4-nitrrftiol eurannualnie oczyszcza się od siarki, korzystnie przez rozpuszczenie w środowisku rozcieńczonego krasu solnego w temperaturze 20 - 100°C, zwłaszcza w temperaturze 45-75°C, po czym nie osadu siarki w /rodE filtracji, a następnie wyrącenie z filtratu albo dodatkiem ługu sodowego lub raglanu sodowego /o pH = 4,0 - 6,0, szczególnie /o pH = 4,8 - 5,2 albo w postaci soli srdrweU dodatkiem ługu so/owego do pH pou^żej 8,5, szczególnie /o pH=H,0-12,0, i odsączenie osa/u po ewentualnym schłodzeniu /o temperatury 20 - 30°C. Oczyszczenie o/ siarki może być również zztalCoorait przez rozpuszczenie 2-aminir4-nitrofenrlu w środowisku słabo jl0aliCi.sym z dodatkiem węgla aktywnego w temperaturze 20 - 100°C, korzystnie w temperaturze 70 - 80°C, po czym oddzielenie osa/u siarki w /ro/ze filtracji, a następnie wtrącenie z filtratu w postaci soli sodowej /ou/atkiem ługu sodowego do pH powyżej 8,5, zwłaszcza /o pH « 11,0 - 12,0, i o/sączenE osa/u po ewentualnym uprct/nim schłodzeniu /o temperatury 20 - 30°C.
154 351
Sposób według wynlazku odznacza się łatwością technicznej realizacji oraz zapewnia otrzymywanie z dobrą wdaJn°ócią 2-aminn-4-nitrofenolu o wysokim stopniu czystości gwarantującym jego przydatność do syntezy barwników. Dzięki dobrej 2-amino-4-nitrofenolu ewentualne jego oczyszczenie od siarki Jest proste do wykon nia w «runkach przemysłowych.
Wyyalazek ilustrują niżej podane przykłady, w których części i procenty oznaczają części i procenty «gowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza:
Przykł a'd I. 202,6 części 2,4-^ϋη^ΓΌ0ΐϋ..0Γ^βηζβηυ rozprowadza się w 420 częściach wody z 'odatkiem 5 części 46% ługu so'owego i ogrzewa 'o temperatury 95°C.
Utrzymując temperaturę 95-102°C w czasie 3,5 godziny dtrapla się 171,0 części 46% ługu sodowego, po czym miesza się Jeszcze w czasie 1-2 godzin do zakończenia hylrooizy, co stwierdza się chroiraatogaaicznie. Otrzymaną zawiesinę zawierającą 2,4-dinitrofenol w postaci soli sodowej o stężeniu 1,56 iMla/dm? schładza się 'o temperatury 85° i 'oda je 420 części wody obniżając stężenie 2,4-dinitroeenolu 'o 0,94 mla/dm?. powstałą Je'norodną zawiesinę subtelnie roznoszonym igieł schła'za si.ę 'o temperatury 65° i wsypuje 277,2 części kwiśnego węglanu sodowego, po czy werapla się w czasie 3) - 40 minut 1136,5 części wodnego roztworu 'wutarizku sofowe^ o stężeniu 3,58 mUa/dm?. Red<u(Cję pro«dzi się w temperaturze 65 - 75° w czasie 1 godziny. Wstępnie 'o mieszaniny nrediutcyjnej wsyuje się 51 części chlorku sodowego, schładza do temperatury około 25° i ottiltrowuje osa' no^uitu. Otrzymije się 313,3 części pasty zawierającej 41 % 2-aminor4-nitroienols, co odpowiada 83,4 % ^y^ajności teoretycznej w odniesieniu 'o ujściowego 2,4-dinitrcchrorolinzens.
Przykład II. Postępuje się sposobem opisany w przykładzie I, 313,3 części otrzymanej pasty zawierającej 41 % 2-lmiικ>-4ntrrienrlu rozprowadza się w 500 częściach wody, ogrzewa się 'o temperatury 45 - 50° i wlewa stężony kwas solny do pH · 1,0. Wstępnie ogrzewa się 'o tamperatury 75° i miesza w czasie 1 gcdziny, po czy odfiltrowuje się ^trącony osad siarki. Do filtratu dodaje się 46 % ług sodowy do pH · 4,8, zawiesinę schładza się 'o temperatury 20° i odsącza. Uzyskije się 19*7,7 części pasty zawierającej 60 % 2-aminor4-nitrrienols, co stanowi 77 % wydolności teoretycznej w stosunku do w^^śco^ie^^ 2,4-dinitroh^rrobbelrzEens. Produkt po wysuszeniu posiada temperaturę topnienia 143,5 - 144,0°
Przykład III. 313.3 części 41 % pasty 2-lmr»r4-nitrofenrlu ^tworzonego sposobem podanym w przykładzie I rozprowadza się w 500 częściach wody, ogrzewa się do temperatury 45 - 50° i wlewa stężony kwas solny 'o prt · 1,0. Nestępnie ^rzewa się 'o temperatury 75° i miesza w czasie 1 goteiny, po czy odfiKoowuje się ^trącony osa' siarki. Do filtratu dodaje się 46 % ług sodowy do pH 11,0 - 11,5, zawiesinę schładza się do temperatury 20° i odsącza. Mrzymuje się 20*Z,2 części pasty zawierającej 55 % 2-amno-4-nitrofenrlu w postaci soli sodowe, co odpowiada 74 % w^tajności teoretycznej w przeliczeniu na 2,4-dinitrochlorobenzen.
Przykład IV. Postępuje się sposobem opisany w przykładzie I i otrzymaną pastę 2-am.ino-4-nit]rofenrlu rozprowadza się w 800 częściach wody, ogrzewa do temperatury 75°, po czym dodatkiem 46 % ługu sodowego ustala pH około 8,0 i wsyuje 10 części węgla aktywnego. Całość miesza się w czasie 30 minut i filtruje. Do filtratu 'odje się w temperaturze 45 - 50° 50 części chlorku sodowego i 46 % ług sodowy 'o pH - 11,0 - 11,5· Zawiesinę schła'za si.ę 'o temperatury 200 i oteącza. Uzyskuje się 217,4 części pas^y zawierającej 52 % soli sodowej 2-aminor4-nitrofenrlu, co stanowi 73,4 % ^idjności teoretycznej w odniesieniu do wyjściowego 2,4-aiinitrochrrrobenzenu.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytw rzania 2-aminor4-nitrofenolu przez alkaliczną h^rolizę 2,4-dinit.ro^ chlorobenzenu w podwższonej temperaturze, a następnie redukcję otreymanego 2,4-dinitrofenolu działaniem wielosiarczków stali, alkalicznych, metali ziem alkalicznych lub amonu bądź ich mieszanin w środowisku alkaliczny, w temperaturze 20 - 100°C, w obecności śród154 351 ków stabilizujących pH, znamienny tym, że mieszaninę poreakcyjną po hydrolizie 2,4-dinitrochlorobenzenu zawierającą 2,4-dinitrofenol w ilości odpowiadającej 1,4-1,7 mola/dmS rozcieńcza się w -temperaturze poniżej 90°C do stężenia 2,4-ainitrofeno].u mżącego 0,50 - 0,95 iwlaMm^ a do uzyskanej zawiesiny prowadza się środki neutralizujące alkalia i/lub stabilizujące pH w ilości ddaącej 1,5 - 3,0 rooi./dmm, torzystnie kwaśny węglan sodowy albo amonowy, po czym poddaje się redukcji działaniem wielosaarczków, zwłaszcza działaniem wielosiarczków sodowych o składzie MaS 8-2 2» użytych w ilości odpowiadającej co najmniej 2,5 rola na 1,0 roi 2,4-di^nit^iroj^<^nolu, utrzyj jąc pH poniżej 11,0 i korzystnie pod^ższoną temperaturę, szczególnie temperaturę 65 - 75°C, a następnie powwtały 2-aminor4-nitrrfiiOl w/odrębnia się z mieszaniny poredikcyjnej i w razie potrzeby ewentiulnie oczyszcza od siarki.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny t y m, że mieszaninę poreakcyjną po hydrooizie 2,4-aiiitroch0orobenzenu,zjwiirjjącą 2,4^1^^^6^1 w ilości odpowiadającij1,5-1,6 mola/dmS rozcie^za się do stężenia S^-^nitrOfen^u ^nwszące^ 0,75 - 0,95 mon/5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny t m ®. że redukcję 2,4-dinitrofenolu prowadzi się działaniem wielosiarczków meteai alkalicznych, mesai ziem alkalicznych lub amonu bądź ich mieszanin, zwaszcza działaniem wielosaarczków sodowych, o składzie Na2S1 θ_2 2. użytych w ilości odpowia<tającej
- 3-5 mon na 1 ml a^-dinitrofenolu.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że powwtały 2-jm^nir4-nitorfenol w^rębnia się z mieszaniny poredndtcyjnej przez wsooenie chlorkiem sodowym, ewentualne schłodzenie do temperatury 20 - 30°C i odfiltrowanie ^^rąconego osadu.
- 5. Sposób md ług zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, że wodrębniony z mieszaniny poredikcyjnej 2-aminir4-nitoofinol oczyszcza się od siarki przez rozpuszczenie w środowisku rozcieńczonego krasu solnego w temperaturze 20 - 100°C, korzystnie w temperaturze 45 - 75°C, po czym rddzZelenliosadu siarki w drodze filtracji, a następnie wtrącenie z filtratu dodatkiem ługu sodowego lub węglanu sodowego do pH » 4,0 - 6,0, zwaszcza do pH · 4,8 - 5,2, i odsączenie osadu po ewentualny uprzednim schłodzeniu do temperatury 20 - 30°C.
- 6. Sposób według zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, że ^^rębniony z meszaniny poredukcyjnej 2-jminor4-nitorfinrl oczyszcza się od siarki przez rozpuszczenie w środowisku rozcieńczonego krasu solnego w temperaturze 20-100°C, korzystnie w temperaturze 45 - 75°C, po czym oddzielenie osadu siarki w drodze filtracji, a następnie wtrącenie z filtratu w postaci soli sodowej dodatkiem ługu sodowego do pH powyżej 8,5, zwłaszcza do pH w 11,0 - 12,0, i odsączenie osadu po erantualny uprzednim schłodzeniu do temperatury 20 - 30OC.
- 7. Sposób według zastrz. 1 albo 4, znamienny tym, że wyodrębniony z mieszaniny pooea^Uk::yjiej 2-aminOr4-nitorfenrl oczyszcza się od siarki przez rozpuszczenie w środowisku słabo alkaliciyym z dodatkiem ^gla aktywnego w temperaturze 20 - 100°C, korzyst nie w temperaturze 70 - 80°C, po czym oddaielinie osadu siarki w drodze filtracji, a następnie ^trącenie z finatu w postaci soli sodowej dodatkiem ługu sodowego do pH powyżej 8,5, zwłaszcza do pH 11,0 - 12,0, i odsączenie osadu po erantualnym uprzednim schłodzeniu do temperatury 20 - 30°C.15* 351Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.Cena 3000 zł
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27297988A PL154351B1 (pl) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | Sposób wytwarzania 2-amino-4-nitrofenolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27297988A PL154351B1 (pl) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | Sposób wytwarzania 2-amino-4-nitrofenolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL272979A1 PL272979A1 (en) | 1989-12-11 |
| PL154351B1 true PL154351B1 (pl) | 1991-08-30 |
Family
ID=20042611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27297988A PL154351B1 (pl) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | Sposób wytwarzania 2-amino-4-nitrofenolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL154351B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108947845A (zh) * | 2018-08-28 | 2018-12-07 | 山西津津化工有限公司 | 一种2,4—二硝基苯酚钠的生产方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109970581A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-07-05 | 石家庄阮蔻贸易有限公司 | 2-氨基-4-硝基苯酚的生产工艺 |
| CN116023280B (zh) * | 2022-12-28 | 2024-12-13 | 湖北丽康源化工有限公司 | 2-氨基-4-硝基苯酚的合成方法 |
-
1988
- 1988-06-10 PL PL27297988A patent/PL154351B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108947845A (zh) * | 2018-08-28 | 2018-12-07 | 山西津津化工有限公司 | 一种2,4—二硝基苯酚钠的生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL272979A1 (en) | 1989-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0220743B1 (en) | Process for the preparation of (2,2)-paracyclophane | |
| JPH05192665A (ja) | 工業廃水から難溶性硫化物を形成する金属を分離する方法 | |
| GB2171686A (en) | Purification of molybdenum trioxide | |
| AU707177B2 (en) | Process for the preparation of a halosubstituted aromatic acid | |
| CN104998760A (zh) | 含金银铅锌硫矿石浮选分离药剂及制备和浮选方法 | |
| PL154351B1 (pl) | Sposób wytwarzania 2-amino-4-nitrofenolu | |
| US2997368A (en) | Production of manganese hydroxide | |
| JP2001226344A (ja) | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法 | |
| US4195070A (en) | Preparation of a MgCl2 solution for Nalco's MgCl2 process from MgSO4 and other MgSO4 salts | |
| JPH0310576B2 (pl) | ||
| CN111233036A (zh) | 一种由Sb2O3和盐酸水溶液直接制备Sb4O5Cl2的方法 | |
| JPH082915A (ja) | 酸化銅の製造方法 | |
| JPS61533A (ja) | サマリウムの回収方法 | |
| SU638251A3 (ru) | Способ разделени мыл с пр мыми цеп ми от мыл с разветвленными цеп ми | |
| US2460975A (en) | Recovery of molybdenum compounds | |
| CN109252049A (zh) | 一种碱浸法处理钨制品除钼渣并回收钼和铜的工艺方法 | |
| US4246180A (en) | Process for separating off 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulphonic acid | |
| JPH02174993A (ja) | 無機および／または有機の錯形成体を含有する反応溶液および廃液から錯結合した重金属イオンを分離する方法 | |
| US4337227A (en) | Recovery of chromium from waste solutions | |
| CS276111B6 (en) | Process for separating barium from strontium salts being dissolved in water | |
| JPS5921510A (ja) | リン酸一水素カルシウム二水化物の製法 | |
| JP4635314B2 (ja) | 硫酸ナトリウムの製造方法 | |
| US2130878A (en) | Leucoindigo | |
| SU1193173A1 (ru) | Способ осаждени цветных металлов из сульфатных растворов | |
| JPH0812328A (ja) | 水酸化第二銅の製造法 |