PL153409B1 - Method of obtaining novel derivatives of pyromellitic acid - Google Patents

Method of obtaining novel derivatives of pyromellitic acid

Info

Publication number
PL153409B1
PL153409B1 PL1987269637A PL26963787A PL153409B1 PL 153409 B1 PL153409 B1 PL 153409B1 PL 1987269637 A PL1987269637 A PL 1987269637A PL 26963787 A PL26963787 A PL 26963787A PL 153409 B1 PL153409 B1 PL 153409B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
fuel
wax
formula
filter
temperature
Prior art date
Application number
PL1987269637A
Other languages
English (en)
Other versions
PL269637A1 (en
Original Assignee
Exxon Chemical Patents Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Chemical Patents Inc filed Critical Exxon Chemical Patents Inc
Publication of PL269637A1 publication Critical patent/PL269637A1/xx
Publication of PL153409B1 publication Critical patent/PL153409B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/12—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA POLSKA OPIS PATENTOWY 153 409 Int. Cl.5 C07C 233/65 C07C 233/64 C10L 1/22
Patent dodatkowy do patentu nr - Zgłoszono: 87 12 22 /P. 269637/
Pierwszeństwo 86 12 22 wielka Brytania βΠΓΕΙίκ OGÓŁU
URZĄD PATENTOWY Zgłoszenie ogłoszono: 89 05 30
RP Opis patentowy opublikowano: 1991 10 31
Twórca wynalazku
Uprawniony z patentu: ΕΧΧΟΝ CHEMICAL PATENTS INC·,
Linden /Stany Zjednoczone Ameryki/
SPOSÓB WYTWARZANIA NOWYCH POCHODNYCH KWASU PIROMELITOWEGO
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu piromelitowego·
Związki wytwarzane sposobem według wynalazku etanowią cenne środki modyfikujące kryształy wosku w ciekłych węglowodorach, zwłaszcza w paliwach, a szczególnie w paliwach destylowanych·
Paliwa, a zwłaszcza oleje mineralne zawierające parafinę /wosk/ charakteryzuje pogarszanie się ich zdolności płynięcia w miarę spadku temperatury· Ta utrata płynności występuje na skutek krystalizacji wosku w postaci płytkowatych kryształów, które w końcu tworzą gąbczastą masę zamykającą w swym wnętrzu olej· Temperatura, w której zaczynają się tworzyć kryształy wosku zwana jest temperaturą zmętnienia, zaś temperatura, w której wosk uniemożliwia już płynięcie oleju zwana jest temperaturą płynności względnie temperaturą krzepnięcia·
Od dawna wiadomo, że różne dodatki działają jako modyfikatory kryształów wosku po zmieszaniu tych dodatków z zawierającymi wosk olejami mineralnymi· Dodatki te modyfikują wielkość i kształt kryształów wosku i zmniejszają siły kohezji między poszczególnymi kryształami wosku oraz między woskiem i olejem, co umożliwia olejowi pozostawanie w stanie płynnym w niższej temperaturze·
W literaturze patentowej opisano pochodne n-alkilowe /o długich rodnikach alkilowych/ związków dwufunkcyjnych, takich jak kwas alkenylobursztynowy /opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 444 082/, kwas maleinowy /opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 211 534/ i kwas ftalowy /opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 375 973 i 4 402 708 oraz brytyjski opis patentowy nr 2 923 645/, pełniące rolę modyfikatorów kryształów wosku·
153 409
153 409
W literaturze opisano także różne środki obniżające temperaturą krzepnięcia i kilka z nich znajduje się w handlu· Przykładowo w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 048 479 ujawniono zastosowanie kopolimerów etylenu i C^-Cg-estrów winylowych, np· octanu winylu, jako środków obniżających temperaturę krzepnięcia paliw, zwłaszcza olejów opałowych, olejów napędowych i paliw do silników odrzutowych· Znane eą także środki obniżające temperaturę krzepnięcia oparte na polimerach węglowodorowych, np· polimerach etylenu i wyższych oC -olefin, takich jak propylen·
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 961 916 opisano zastosowanie mieszaniny kopolimerów dla regulowania rozmiarów kryształów wosku, zaś w brytyjskim opisie patentowym nr 1 263 152 sugeruje się, iż rozmiary kryształów wosku można regulować stosując kopolimer zawierający małą ilość łańcuchów bocznych· Oba układy polepszają zdolność paliwa do przechodzenia przez filtry, co stwierdza się drogą próby zatykania zimnego filtra /Cold Filter Plugging Point Test, zwany w skrócie testem CFPP/· Dzięki zastosowaniu tych środków zamiast kryształów o kształcie płytek tworzą się kryształy wosku o kształcie igieł, które nie blokują porów filtra, lecz tworzą na nim przypominającą porowate ciasto warstwę, przez którą ciecz przedostaje się do filtra· Proponowano także inne środki, np· w brytyjskim opisie patentowym nr 1 469 016 sugeruje się zastosowanie kopolimerów fumaranów dwu-n-alkiłowych i octanu winylu /stosowanych uprzednio jako dodatki obniżające temperaturę krzepnięcia olejów smarowych/ wespół z kopolimerami etylenu i octanu winylu jako dodatków do paliw destylowanych o wysokiej temperaturze wrzenia, dla poprawiania charakterystyk płynięcia tych paliw w niskiej temperaturze·
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 252 771 dotyczy zastosowania polimerów C16-C18-o6-olefin, otrzymanych drogą polimeryzacji mieszanin zawierających głównie C^g-C^g-n-o(/-olefiny z użyciem katalizatorów trójchlorek glinu/halogenek alkilowy, jako dodatków obniżających temperaturę krzepnięcia paliw destylowanych o szerokim zakresie temperatury wrzenia, dostępnych w Stanach Zjednoczonych Ameryki na początku lat sześćdziesiątych· Proponowano także wykorzystanie dodatków opartych na kopolimerach olefin i bezwodnika maleinowego· Przykładowo w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 542 542 ujawniono stosowanie kopolimerów olefin, takich jak oktadecen i bezwodnika maleinowego, zestryfikowanych alkoholem, takim jak alkohol laurylowy, jako środków obniżających temperaturę krzepnięcia. Z kolei w brytyjskim opisie patentowym nr 1 468 588 opisano użycie kopolimerów C22 C28 olefin i bezwodnika maleinowego zestryfikowanych alkoholem behenylowym, jako współdodatków przeznaczonych do stosowania w paliwach destylowanych.
Podobnie w japońskim opisie patentowym nr 5 654 037 opisano zastosowanie kopolimerów olefin i bezwodnika maleinowego poddanych reakcji z aminami jako środków obniżających temperaturę krzepnięcia. Taką samą rolę pełnić miały opisane w japońskim opisie patentowym nr 5 654 038 pochodne kopolimerów olefin i bezwodnika maleinowego, stosowane razem ze znanymi środkami ulepszającymi płynięcie oleju napędowego, takimi jak kopolimery etylenu i octanu winylu·
W japońskim opisie patentowym nr 5 540 640 ujawniono zastosowanie kopolimerów olefin i bezwodnika maleinowego /nie estryfikowanych/, przy czym stwierdzono, że użyte olefiny nie powinny zawierać więcej niż 20 atomów węgla dla uzyskania dodatniego wyniku testu CFPP.
Zgodnie z brytyjskim opisem patentowym nr 2 192 012 stosuje się mieszaniny zestryfikowanych kopolimerów olefin i bezwodnika maleinowego oraz polietylenu o niskiej masie cząsteczkowej, gdyż zestryfikowane kopolimery są nieskuteczne, gdy stosuje się je jako jedyne dodatki. W opisie tym podano, że olefina powinna zawierać 10 - 30 atomów węgla, zaś alkohol 6-28 atomów węgla, przy czym najdłuższy łańcuch w alkoholu powinien zawierać 22 - 40 atomów węgla.
Cytowane powyżej opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 444082,
211 534, 4 375 973 i 4 402 708 sugerują zastosowanie pewnych związków zawierających azot.
Polepszenie wyników testu CFPP dzięki zastosowaniu dodatków ujawnionych w powyższych opisach patentowych następuje w wyniku modyfikacji rozmiarów i kształtu kryształów wosku,
153 409 to Jeet dzięki powstawaniu kryształów o kształcie igieł i rozmiarach wynoszących zazwyczaj 10 yum lub większych, zwykle 30 - 100 yum. Podczas pracy silników wysokoprężnych lub pieców w niskiej temperaturze, kryształy te nie przechodzą z reguły przez filtry, lecz tworzą na nich przepuszczalny placek, pozwalający na przepływ ciekłego paliwa przez filtr· Następnie w miarę wzrastania temperatury silnika i paliwa, np. w wyniku ogrzania masy paliwa przez paliwo zawracane, kryształy wosku rozpuszczają się. Może to jednak doprowadzić do zatkania filtru przez kryształy wosku, a w rezultacie do problemów z uruchomieniem silnika, trudności z prowadzeniem pojazdu po jego uruchomieniu gdy temperatura otoczenia jeat niska lub złego działania pieców opalanych paliwem·
Obecnie nieoczekiwanie okazało się, że wszystkie te niedogodności zostały przezwyciężone dzięki zastosowaniu nowych związków stanowiących środki polepszające niskotemperaturowy przepływ paliw· Tak więc sposobem według wynalazku wytwarza się nowe pochodne kwasu piromelitowego o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku lub ich mieszanin, w którym to wzorze każdy z podstawników X, Y i Z oznacza podstawnik w jednej z pozycji 2, 4 i 5 pierścienia benzenowego, przy czym X oznacza grupę o wzorze CONR2 lub /C02/“/H2NR2/*· Y i Z niezależnie oznaczają grupę o wzorze C0NR2 łub C02R, zaś każdy z podstawników R oznacza alkil, alkoksyalkil lub polialkoksyalkil zawierający co najmniej 10 atomów węgła w łańcuchu głównym, a cechą tego apoaobu jest to, że kwas piromełitowy lub dwubazwodnik kwasu piromelitowego poddaje się reakcji z co najmniej 4 molami reagentów, w tym z co najmniej 2 molami aminy o wzorze RgNH i ewentualnie 1 lub 2 molami alkoholu o wzorze ROH, jednocześnie lub w dowolnej kolejności, po czym co najmniej jedno z powstałych ugrupowań soli kwasu przeprowadza się w odpowiednią grupę amidową·
Korzystnie R zawiera 10 - 30, a zwłaszcza 10 - 22 atomów węgla, np· 14 - 20 atomów węgla, przy czym jest to korzystnie grupa prostołańcuchowa lub zawierająca łańcuch boczny w pozycji 1 lub 2· Inne grupy węglowodorowa mogą być krótsze, np· mogą zawierać mniej niż 6 atomów węgla, względnie, gdy jeat to pożądana, mogą one zawierać co najmniej 10 atomów węgla· Do odpowiednich alkil! należą metyl, etyl, propyl, haksyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, eikozyl i dokozyl /behenyl/· □ak już wspomniano, nowe związki o wzorze 1 można wytwarzać poddając kwas lub dwubezwodnik piromełitowy reakcji z aminami i ewentualnie alkoholami, w których R oznacza korzystnie prostołańcuchowy alkil o co najmniej 10 atomach węgla· Gdy związki o wzorze przedstawionym na rysunku są amidami lub solami amin, to są one korzystnie pochodnymi II-rz· aminy zawierającej rodnik węglowodorowy o co najmniej 10 atomach węgla· Takie amidy lub sole można wytworzyć poddając kwas lub bezwodnik reakcji z II-rz· aminą lub jej pochodną· W celu uzyskania amidów trzeba zazwyczaj stosować usuwanie wody i ogrzewanie· Kwas lub bezwodnik można też poddawać reakcji np· z mieszaniną alkoholu i aminy·
Przykładową metodę realizacji sposobu według wynalazku ilustruje schemat· Wyjściowy dwubezwodnik piromełitowy poddaje się reakcji z 2 molami alkoholu o wzorze ROH otrzymując dwuester, na który działa się 2 molami aminy o wzorze R2NH· W wyniku otrzymuje się dwuestrodwusól, z której w wyniku ogrzewania powstaje dwuestro-dwuamid.
Dzięki stosowaniu związków o wzorze przedstawionym na rysunku, ewentualnie w postaci dodatku do paliw, można otrzymać szczególnie małe kryształy wosku, raczej przechodzące przez filtry typowych silników wysokoprężnych i pieców, niż tworzące na filtrach placki· Stwierdzono także, że związki te sprzyjają powstawaniu kryształów bryłkowatych, które są korzystne ze względu na to, że tworzą placki przepuszczalne dla paliw·
Ilość związku o wzorze przedstawionym na rysunku dodawanego do destylowanego oleju opałowego lub napędowego wynosi korzystnie 0,001 - 0,5%, np. 0,01 - 0,10% wagowych w przeliczeniu na masę paliwa·
Zawartość związku o wzorze przedstawionym na rysunku w dodatku do paliw w postaci koncentratu może wynosić od 5 do 90% wagowych· Do odpowiednich rozpuszczalników stanowiących nośnik związku o wzorze przedstawionym na rysunku należą nafta, benzyny aromatyczne, mineralne oleje smarowe, itp· Gdy związki o wzorze przedstawionym na rysunku doda się do destylowanego oleju opałowego lub napędowego o temperaturze wrzenia 120 - 500°C i zawartości wosku wynoszącej co najmniej 0,5% wagowych w temperaturze o co najmniej 1O°C niższej od temperatury pojawienia się wosku, możliwe jest otrzymanie kryształów wosku o średnich rozmiarach poniżej
153 409
4000 nm, a czasem poniżej 2000 nm, przy czym w przypadku niektórych paliw wielkość kryształów może nie przewyższać 1yum.
Zalety związków o wzorze przedstawionym na rysunku uwidaczniają wyniki pomiarów właściwości zawierających je paliw. Temperaturą pojawienia sią wosku /zwaną w skrócie WAT/ mierzy sią metodą skanningowej kalorymetrii różnicowej /DSC/· W teście realizowanym metodą DSC małą próbką paliwa /25 ul/ chłodzi eię z prędkością 2°C/mlnutę razem z próbką porównawczą o podobnej pojemności cieplnej, lecz nie wytrącającą wosku w badanym zakresie temperatury, np. z próbką nafty. Gdy w próbce rozpoczyna się krystalizacja obserwuje się egzotermę. Wartość WAT próbki można zmierzyć np· technikę ekstrapolacyjną z użyciem aparatu Mettler TA 2000B.
Zawartość wosku określa się na podstawie wykresu DOS całkując pole obszaru zamkniętego linią podstawową i egzotermę, począwszy od określonej wartości temperatury. Kalibrację wykonuje eię przed rozpoczęciem testu, z użyciem znanej ilości krystalizującego wosku, średnią wielkość kryształów wosku mierzy się analizując obraz próbki z mikroskopu skanningowego przy powiększeniu 4000 - 8000-krotnym i mierząc najdłuższą oś 50 kryształów, wziąwszy pod uwagę uprzednio ustaloną siatkę. Stwierdzono, że gdy średnia wielkość kryształów wynosi poniżej 4000 nm, wosk przechodzi wraz z paliwem przez typowe filtry papierowe stosowane w przypadku silników wysokoprężnych, przy czym korzystne jS6t by wielkość ta wynosiła poniżaj 3000 nm, jeszcze korzystniej poniżej 2000 nm, a najkorzystniej poniżaj 1000 nm /rzeczywista wielkość kryształów zależy od rodzaju paliwa oraz rodzaju i ilości stosowanego dodatku. Stwierdzono, że uzyskanie tak małych kryształów, a nawet jeszcze mniejszych możliwa Jest dzięki użyciu związków o wzorze przedstawionym na rysunku.
Możliwość otrzymania w paliwie kryształów o tak małej wielkości ma zasadnicze znaczenie dla pracy silnika wysokoprężnego, świadczy o tym wynik testu, zgodnie z którym tak małe kryształy pozwalają na przepompowywanie przez filtr silnika wysokoprężnego paliwa /zmieszanego uprzednio dla usunięcia skutków sedymentacji wosku/ z prędkością 8-15 ml/sekundę i wydajnością 1,0 - 2,4 1/minutę/m pola powierzchni filtru, w temperaturze niższej o co najmniej 50°C od WAT i przy zawartości stałego wosku w paliwie wynoszącej co najmniej 1% wagowych. Uważa się, źe zarówno wosk, jak 1 paliwo skutecznie przechodzą przez filtr, gdy spełnione jest jedno lub większa liczba następujących kryteriów: 1/ spadek ciśnienia w poprzek filtru nie wyniósł więcej niż 50 KPa, korzystnie 25 KPa, korzystniej 10 KPa, a najkorzystniej 5 KPa, gdy filtr przeszło 18 - 20 1 paliwa; 2/ w paliwie opuszczającym filtr stwierdzono co najmniej 60%, korzystnie co najmniej 80%, a zwłaszcza co najmniej 90% wagowych wosku obecnego w paliwie zgodnie z wynikami testu DSC: 3/ przy przepompowaniu przez filtr 18 - 20 litrów paliwa prędkość przepływu przez cały czas odpowiada co najmniej 60%, a korzystnie co najmniej 80% wartości początkowej prędkości przepływu.
Paliwa zawierające związki o wzorze przedstawionym na rysunku są znacznie korzystniejsze od paliw destylowanych, których charakterystykę przepływu w obniżonej temperaturze poprawiono dodatkiem znanych środków· Przykładowo paliwa te można wykorzystywać nawet w temperaturze zbliżonej do temperatury krzepnięcia, gdyż nie istnieje dla nich ograniczenie wynikające z ujemnego wyniku testu CFPP. Paliwa te albp spełniają warunki testu CFPP, albo też w ich przypadku prowadzenie tego testu jest zbędne· Zawierające związki o wzorze przedstawionym na rysunku paliwa mają także charakterystykę rozruchu na zimno, gdyż nie potrzebują one zawracania ciepłego paliwa, które rozpuszczałoby niepożądany osad wosku·
Najlepsze efekty uzyskuje się zazwyczaj stosując związki o wzorze przedstawionym na rysunku wespół z innymi znanymi środkami polepszającymi przepływ paliw destylowanych w niskiej temperaturze, jakkolwiek można też stosować je bez takich domieszek·
Związki o wzorze przedstawionym na rysunku można stosować w przypadku paliw destylowanych o szerokim zakresie temperatury wrzenia, wynoszącym 120 - 500°C.
Sposób według wynalazku ilustrują przykłady 1 i II· Produkty otrzymane według tych przykładów zwane są dalej dodatkami odpowiednio X i Y. W próbach świadczących o możliwości praktycznego zastosowania związków wytworzonych sposobem według wynalazku, opisanych w przykładach III-V, stosowano także inne dodatki, wymienione w tych przykładach·
153 409
Przykład 1· W temperaturze 225°C, w kolbie wyposażonej w mieszadło, termometr, płuczkę azotową i chłodnicę destylacyjną, poddano reakcji stop 4 moli dwuuwodornionej aminy łojowej i l mola dwubezwodnika piromelitowego, otrzymując 1,2,4,5-cztero/~N,N-/dwuuwodorniony-łojo/amido./benzen. W ciągu około 8 godzin oddestylowywano wodę i otrzymano produkt· Produkt ten poddano analizie metodą IR i NMR /500 MHz/· Uzyskano widma przedstawione odpowiednio na fig.l i 2 rysunku· Wykazały one, że otrzymano mieszaninę czteroamidu, soli trójamldu 1 dwusoli dwuamidu w stosunku 44 : 37 : 19·
Przykład II· W temperaturze 120°C, nie stosując rozpuszczalnika, poddano reakcji 1 mol dwubezwodnika piromelitowego 1 2 mole preparatu Alfol 2022 będącego mieszeniną n-alanoli /do 7% n”c^Q· minimum 58% n c2Q· minimum 30% n-C22 1 n-C24/. Reakcją prowadzono w ciągu 2 godzin, po czym do mieszaniny reakcyjnej dodano 2 mole dwuuwodornionej aminy łojowej /aminy o wzorze RgNH, w którym R jest mieszaniną węglowodorowych łańcuchów, z których 4% zawiera 14 atomów węgla, 31% zawiera 16 atomów węgla, a 59% zawiera 18 atomów węgla/, temperaturę zwiększono do 150°C i reakcję kontynuowano przez następne 2 godziny· Końcowy produkt zawierał dwie zestryfikowane grupy funkcyjne i dwie zaminowane grupy funkcyjne /w postaci amidu lub soli dwualkiloamoniowej karboksylanu/· Otrzymany produkt, dodatek Y, poddano analizie metodą IR i NMR·
Widmo IR: 3020 /aryl-H/, 2960, 2920, 2850 /C-H/, 1730 /C-0 estru/, 1640, 1590 /br, emid,
C02 C-0/, 1470, 1250 /0-0/, 80, 770, 720, 690 /aryl-H/ cm1.
Widmo NMR: ćf 0,9 /t, /CH2/n«CH3/, 1,2 /br m, /CH^/, 1,7 /br m, H estru, emlny, amidu/, 2,9 /br t, H soli aminy/, 3,0 /br m, H amidu/, 3,65 /eh t, H alkoholu/, 4,3 /br m, H estru/,
7,0-9 /H aryl-H/ ppm.
Przykład III. Przydatność produktów z przykładów I i II /dodatków X i Y/ jako składników układów dodatków polepszających flitrowalność paliw destylowanych badano następująco.
Zastosowano test o nazwie Extended Programmed Cooling Test /test długotrwałego programowanego chłodzenia w czasie, w skrócie XPCT/, zaprojektowany tak, by wykazał on, czy wosk zawarty w paliwie przejdzie przez filtr odpowiadający filtrom stosowanym w układach wykorzystujących olej opałowy.
W teście tym charakterystyką przepływu niskotemperaturowego opisanych poniżej paliw, zawierających badane dodatki, określono w następujący sposób· Próbki paliwa o objętości 300 ml chłodzono liniowo z prędkością l°C/godziną aż do osiągnięcia temperatury testowej, którą następnie utrzymywano. Po około 2 godzinach utrzymywania próbek w temperaturze -9°C usuwano około 20 ml warstwy powierzchniowej złożonej z nienormalnie dużych kryształów wosku, które tworzą sią podczas chłodzenia na powierzchni międzyfazowej olej/powietrze · Wosk osiadły na dnie butelki zdyspergowano przez delikatne mieszanie, po czym do butelki wprowadzono zestaw filtracyjny CFPP /opisany szczegółowo w Journal of the Institute of Petroleum, Vo. 52, nr 510, czerwiec 1966, str. 173 - 285/. Kran odkręcono tek, by obniżone ciśnienia odpowiadało 66,7 kPa, a zamknięto go po przejściu przez filtr do wyskalowanego odbieralnika 200 ml paliwa· Gdy 200 ml paliwa przeszło przez filtr o danej porowatości, notowano przejście, zaś gdy filtr ulegał zatkaniu, notowano brak przejścia. W celu ustalenia najmniejszych otworów, przez które przejdzie paliwo zbadano serię filtrów o otworach 10 - 45^um, w tym filtr LTFT /AMS 100.65/ i filtr ze zbiornika Volkswagena /część nr KA/4-270/65.431-201-511/, w których otwory mają rozmiar 30 - 40 yum.
Badania nad osiadaniem wosku przeprowadzono także przed przeprowadzeniem próby XPCT. Warstwę osiadłą oceniano wizualnie jako udział procentowy całej objętości paliwa. Obfitemu osadzaniu wosku przypisywano niską wartość, zaś paliwu ciekłemu bez osadu przypisywano 100%· Należy być przy takim badaniu ostrożnym, gdyż złe próbki zżelowanego paliwa zawierającego duże kryształy wosku wykazują prawie zawsze wysokie wartości, toteż w takim przypadku wynik próby notowano jako żel.
W powyższych próbach stosowano oprócz dodatków X i Y niżej opisane dodatki.
Dodatki A. Dodatek Al był mieszaniną dwóch kopolimerów etylenu i octanu winylu, zawierającą 3 części wagowe pierwszego z tych kopolimerów, a mianowicie kopolimeru, w którym zawartość merów octanu winylu wynosiła 36% wagowych, mającego liczbowo średnią masę
153 409 cząsteczkową około 1800, oraz 1 część wagową drugiego z tych kopolimerów, będącego dodatkiem A2 ♦
Dodatek A2 stanowił kopolimer zawierający oprócz merów etylenu około 13,5% Wagowych merów octanu winylu, a jego liczbowo średnia masa cząsteczkowa wynosiła 3500·
Dodatek B· Był to kopolimer etylenu i propylenu zawierający 56% wagowych merów etylenowych o liczbowo średniej masie cząsteczkowej 50000·
Dodatek C· Dodatek C wytworzono drogą estryfikacji kopolimeru styrenu i bezwodnika maleinowego /1 : 1 molowo/ z użyciem 2 moli w przeliczeniu na 1 mol ugrupowań bezwodnika /użyto niewielki, 5% nadmiar alkoholu/· Estryfikację prowadzono w obecności 0,1 mola kwasu p-toluenosulfonowego jako katalizatora, w ksylenie jako rozpuszczalniku· Otrzymano produkt o liczbowo średniej masie cząsteczkowej wynoszącej 50000, zawierający 3% wagowe nieprzereagowanego alkoholu·
Dodatek D· Był to 2-/N,Ν^-dwuuwodorniony-łojo/benzenosulfonian N,N-dwuuwodornionyłojoamoniowy·
Dodatek E· Dodatek E wytworzono drogą polimeryzacji mieszaniny styrenu i fumaranu dwu-n-tetradecylowego /1:1 molowo/ w cykloheksanie· Jako inicjator zastosowano nadoctan dwu-tbutylu. Całą ilość fumaranu połączono początkowo z 20% styrenu, zaś pozostałe 60% styrenu wprowadzono w ciągu 1 godziny· Po wprowadzeniu całego styrenu pozostawiono mieszaninę na 15 mi nut, po czym poddano ją polimeryzacji pod nadciśnieniem 552 KPa utrzymywanym przy użyciu azotu, w temperaturze 120°C.
Do prób użyto paliwa o właściwościach przedstawionych w tabeli 1·
Tabela l r
Destylacja według ASTM 0-86 /°C/ J Temperatura 1 WAT
Początkowa * 20 temperatura wrzenia 1 1 1 1 50 1 90 ' 1 1 1 1 Końcowa temporatura wrzenia 1 1 1 zmętnienia /°C/ 1 1 1 /°C/
228 1 280 1 310 ' 351 i 374 Γ 1 ♦5,0 1 1 0,0
1 1 1 1 . L . 1- .
Dodatek paliwowy zawierający po 250 ppm /części na milion/ Dodatku X, B, C i D wprowadzono do paliwa, po czym paliwo badano w temperaturze -14°C. Stwierdzono, że paliwo przechodzi przez sito o oczkach 15 yjm.
Przeprowadzono także test porównawczy stosując mieszaninę 333 ppm Dodatku B, C i D. Paliwo zawierające taki dodatek paliwowy przechodziło przez sito o oczkach 35 - 40yum.
Przykład IV. Zastosowano paliwo nr 1 /z przykładu III/ oraz siedem innych paliw o właściwościach przedstawionych w tabeli 2·
T a b e la 2
r - - - - i Mieszanka 1 1 . r S k ł a d - - i- i _ 1
paliwowa 1 nr 1 1 Nafta Lekki olej 1 napędowy 1 1 Lekki olej napędowy Ciężki olej 1 napędowy - 1 I
p “ “ “ “ - 1 1 krakowy 1 1 “ “ I “
2 1 25 1 1 100 1 20 I
' 3 1 I 12,5 ' 12,5 | 1 100 1 20 I
, 4 1 - i 25 1 l 100 ’ 20 | I
i 5 1 - , - 1 100 1 10 I
i 6 1 85 1 - 1 100 , 30 I
i 7 1 42,5 i 42,5 1 100 . 30 I
i 8 1 - , 85 1 100 I 30 I
r- - - - - - _ I _ - -1 -
zmętnienia /°C/
Charakterystyka składników mieszanek paliwowych zoetała podana w tabeli 3
153 409
Tabela 3
I
Składnik _Dę-IY1--1- £9-*STM-D86 /°C/________________ 1 Temperatura 1 Gęstość
mieszanki paliwowej Początkowa i 20 ,50 ,90 , Końcowa n zmętnienia 1
temperatura wrzenia temperatura 1 1 1 wrzenia - Ί - - Ί------- 1 1 , L .
Nafta 152 i 184 ι 200 ι 226 ι 240 , -53/t.k./ 1 0,793
Lekki olej napędowy 143 i 195 ι I ι ι 218 ι 256 ι 293 i -72/t.k./ 1 1 0,869
krakowy Lekki olej napędowy 200 i 259 ι ι ι ι 282 , 318 i 334 1 i -8 1 1 1 I 0,847
Ciężki olej napędowy | 189 1 349 1 1 1 1 381 1 415 1 438 1 1 *2 1 | 0,883
.4--4-------
Ί
t.k. « temperatura krzepnięcia
Wyniki badań kompozycji paliwowych zawierających powyższe paliwa 1 badane dodatki przedstawiono w tabeli 4, w której litera B* oznacza zatkanie filtru, zaś liczby, przy których znajduje się litera '6 /skrót od sekunda”/ oznaczają podany w sekundach czas, w którym dana objętość kompozycji‘paliwowej przeszła przez dany filtr. Litera K oznacza obecność kłaczków wosku, litera ”L niewielką ilość wosku na paliwie, litera T* dużą ilość wosku w paliwie, a litera P” paliwo przejrzyste.
r - - - - *
Mieszanka, paliwowa nr
Dodatek
O Tcr B
Tabel
I ' Γ
Osiada nie wosku
Filtr yum (15 yum ( 20
Γ------,-----T
25yum 35 /jm.LTFT 12 '•lS
Volks« wagen ~15 yui
r - · r - - r - t - -1 * - -
1 *250 ,250 ,250 - I - , - 100% K* - ,150el,14,58 ” I ” 1 “ 1 - ,-
1 1 50s 1 , , , , l
*250 ,250 ,250 250 , - , - 50% L' 8 ,B ,150ml 12s , - -
1 1 1 | 20s ( I , I
'250 ,250 , - - i 250 100% ' B ,50 ml 1150ml 180ml , - -
1 1 1 ,15s , 32s 41. , 1 1 1
' 250 ,250 , . 250 , 250 brak 1 8 ,8 , 36s - , - 1 “ 1 -
1 osia- 1 , 25s
1 dania i I
, 250 1 - 1 150 400 1 - 1 200 50% L , 70ml - ' 11.9s» 1 ł - I _
I 20s 1 1 1 1 I 1
k - u - - i- - .
2 250 »250 • 250 - • - i - 10% T J - 1- I - - 1 - 1 - 1 - iB
, 250 1 250 ' 250 250 1 - 1 - 25% L , - l_ 1 B 30 ml *l20ml'30ml' 4,9s
1 1 1 1 1 5,7s '15,3s'6,6s' 1
1 250 J 250 - - , 250 1 , “ 100% ' - 1 1 | “ B (80ml (lOOml 6,3s 1 |
1 1 1 1 1 ,7.6s ,8.1s
1 250 , 250 , . 250 , 250 , - 100% ' - ,8 i 70ml 'llOml ,11,4ε, - , -
1 1 1 1 , 17s 22s , 1 , 1
J 250 , . • 150 400 I - • 200 50% L ; ι B 150ml 9,4s 1 - 1 - 1 - 1 -
1 i 28s , 1 1 1
1 Γ · ’ r - “ r - - - - i ,--- Γ “ ” . - T “ - Γ “ Ί τ - -
3 1 250 , 250 , 250 - , - , - 10% T ' - 1 , - , - ,B
1 250 , 250 i 250 250 , - , - 25% L 1 - I “ , - 'lOOml ,2.68 , “ 1 - , -
1 1 1 ( I 16s , I | ,
1 250 ’ 250 - - ' 250 100% 1 - - 60ml 60ml 6,9s
1 I 1 1 I 1 1 *85s '6,9s |
' 250 , 250 , - 250 , 250 100% ' - , θ .lOOml '16,4s . - | - , -
1 1 1 , 30s 1 1
' 250 | . , 150 400 1 200 50% L 1 . ι B ,12,5s - , - 1 “ I - , -
L . . __- - - - L
153 409 ciąg dalszy tab.4
K - -1 L 1 _· 2 J-3. L f 5 Γ - Ί L .64 7 Λ . 2 .
i 4 1 250 >250 250 - - 1 - • 20% L
250 '250 1 250 250 1 - '100%
250 '250 1 - - 250 1 1 - '100%
250 *250 -· 250 250' 1 - . '100%
250 1 1 - 150 400 ~ 1 1 200 *2S% L
Η - H -1 - - - - t
i 5 i 250 a 250 250 - - 1 - 110% T
250 •250 250 250 - 1 - • 25% L
250 '250 - - 250 1 - '100%
250 '250 I - 250 250* - ' 100%
250 150 400 1 200 *100%
1 1 L _ _ .
J 6 J 250 ^250 1 250 - 1 1 1 - ' 10% T , 90% P
250 a 250 250 250 - ,25% L
250 '250 1 - - 1 2501 1 - • 100%
250 1 250 1 - 250 250' 1 - ' 100%
250 1 150 400 1 200 50% L
L - J -i - - - - X
1 7 1 250 1 250 1 | 250 - 1 - ' 10% T ' 90% P
250 | 250 250 250 1 1 - J100%
250 1 , 250 - - 1 250, - i 100%
250 1 1 250 - 250 1 250, - , 100%
250 1 150 400 1 200 1 100%
Γ “ 7 1 1 1
i 8 i 250 1 250 250 - - 1 - 1 100%
250 1 250 1 250 250 1 - 1 100%
250 ’ 250 - - 250* - J 100%
250 1 1 250 1 - 250 1 250i 1 - 1 100%
250 1 _ 1 150 400 _ 1 1 200 1 100%
i. . 1 J - - 1
9 lo 1 11 12 ' 13 14 1 15 1 16
- - -a - - - 4 . r - - ' 1
- • 1 · — | • — 1 “ ( B
- B 1 80 ml • 158 278 1 - - 1 1
- - 1 50ml ' 11 8 lOOml1 20s 1 15s - 1 1
B 50« 1 *l30nl 40s 1 - - 1 - 1 -
ll,5si 258
1 B 1 1 B 1 150nl 24s '10.5e' 1 1 1 a - 1 -
1” - , ” -1 ' I Ί Ί a
1 - 1 - 1 - | - | - 1 - 1 B
1 - 1 - Ί - 1 - 1 - 1 - B
’ - ' - • - 1 - - 1 - , - B
1 - 1 - ' - 1 - 1 - 1 - a 9,68 -
1 1 ” 1 1 t - 1 1 1 ” 1 1 - 1 50«l B
_l _ _ j__ . U . . 1 ’r15s
1 1 1 1 - 1 _ 1 _ 1 1 1 1 - a B
1 1 1 1 ,50ml ,12,48 i IOObI^ 7. i12·2®, 1 68 1 1 - a a * -
1 1 1 B lOOml 1 7. 9,6s 1 68 1 1 - 1 a -
1 50ml '9,2s 120ml I9s '12, ls 1 1 1 1 - 1 -
,150ml> .358 1 J 7,8s 1 1 1 ” 1 · 1 1 - a B
-4 - - -1 - - -1 - - ♦ ‘ Γ “ T
1 , - 1 - 1 - · B 1 1 1 1 B a 6,38 -
'27s ’ 17s | 1 - 1 - 1 1 1 1 - 1 a -
1 1 - ( B l20ml ’ 8, 12,le lsi - a _ 1 -
l20ml , 20s 1 B ,24s 1 1 1 1 1 1 - β _ a a -
1 18s 1 - 1 - 1 - 1 - a - 1 I * -
1 308 M - - 1 1 1 I l_ - . 1
1 48s ’ - ,8,4s 1 - 1 1 -
1 28s 1 19s , - 1 - 1 a 1 - 1 -
' B ilOOml 1 16s ’lOs _ 1 _ 1 1 1 a 1 - 1 -
lOOml 16s 'lOOml IBS ,17s 1 1 1 - 1 a ” a -
23s 16s , - 1 “ 1 1 1 - 1 -
4--U. - -- -- -- -I
Przykład V» Zdolność paliwa nr 9 do przechodzenia przez główny filtr pojazdu z silnikiem wysokoprężnym określono w urządzeniu złożonym z typowego filtru tego rodzaju, zamontowanego w typowej obudowie w przewodzie paliwowym· Odpowiednim filtrem był filtr typu Boach stosowany w samochodzie osobowym VW Golfie z 1980 r. oraz filtr Cummins FF105 stosowany w serii silników Cummins NTC. Przepływ paliwa ze zbiornika przez filtr, ze stałym natężeniem, realizowano przy użyciu zbiornika i układu zasilającego zdolnego do dostarczania połowy ilości paliwa obecnej w normalnym zbiorniku, połączonym z pompą wtryskującą paliwo stosowaną w VW Golf· Urządzenie było wyposażone w instrumenty pomiarowe do
153 409 pomiaru spadku ciśnienia w poprzek filtru, prędkość przepływu przez pompę 1 temperatury, a także w odbieralnik paliwa wtryskiwanego” i paliwa nadmiarowego·
Zbiornik napełniono 19 kg paliwa i sprawdzono, czy nie ma przecieków. Wartość temperatury otoczenia doprowadzono do 8°C powyżej temperatury zmętnienia paliwa, po czym rozpoczęto chłodzenie do żądanej temperatury testowej z prędkością l°C/godzinę. Temperaturę testową utrzymywano przez 4 godziny dla ustabilizowania temperatury paliwa. Zbiornik wytrząśnlęto energicznie, aby w pełni zdyspergować obecny w nim wosk· Pobrano próbkę ze zbiornika, a 1 litr paliwa usunięto przez punkt pomiarowy usytuowany bezpośrednio za zbiornikiem i wlano Je znowu do zbiornika· Następnie włączono pompę ustawiając jej pracę na taką liczbę obrotów na minutę /rpm/ jaka potrzebna jest dla uzyskania prędkości jazdy na drodze 110 kg/godzinę. W przypadku VW prędkość ta wynosiła 1900 rpm, co odpowiada obrotom silnika 3800 rpm· Spadek ciśnienia w poprzek filtra i przepływ paliwa z pompy wtryskowej monitorowano aż do wyczerpania paliwa, zwykle przez 30 - 35 minut. Mierzono głównie niżej podane parametry.
1. Spadek ciśnienia paliwa w poprzek głównego filtru - był to zawsze filtr papierowy zaprojektowany tak, by wyłapywał cząstki o długości 5-10 yum za pomocą wielu warstw włókien papierowych. Filtry papierowe były skręcone spiralnie lub ułożone gwiaździście wokół centralnego rdzenia, przy czym grubość papieru wynosiła około 150 - 300 yum. Maksymalny rozmiar porów /czyli luk między włóknami na jednym poziomie/ wynosił około 100 yum, przy czym w przypadku większości luk wynosił on 1 - 30 /jm.
2· Osiadanie wosku, metodą z poprzednich przykładów·
3. Przechodzenie wosku przez filtr, mierzone metodą skanningowej kalorymetrii różnicowej· Właściwości paliwa nr 9 podano w tabeli 5. Wyniki dla różnych dodatków do paliw, w tym wartości granicznej temperatury pełnego przejścia przez filtr /oznaczonej skrótem FPL/ podano w tabeli 6· Za pełne przejście uważa się próbę, w której maksymalne ciśnienie w poprzek filtru nigdy nie przewyższyło 10 KPa· Z reguły oznacza to, że powyżej 90% wosku w przepływającym paliwie przeszło wraz z cieczą przez filtr· Jak wynika z danych w tabeli 6, wprowadzenie dodatków Y lub X, a zwłaszcza dodatku X do paliwa, pozwala na znaczne polepszenie pracy pojazdu.
Próba przy -27°C nie udała się ze względu na lepkość samego paliwa, natomiast prawie 100% kryształów przeszło przez filtr.
Tabela 5
- -1 - - - - - - “ -1
Paliwo nr 9 i Temperatura • l
Destylacja według ASTM D-86 .z2ez.... zmętnienia , 7 c/ |
Γ Początkowa 1 | 20 , 50 1 1 90 1 Końcowa , /°C/ 1
temperatura 1 temperatura 1 I 1
wrzenia 1 1 1 1 wrzenia
Γ Γ * 1 1 1 “ - t
190 1 1 246 i 282 1 , 346 1 1 1 374 1 +3 i 1 0 1 1 1
Tabela 5
c Dodatek /ppm/ 1 Os iadanie i FPL ’ T 1
1 Al ' A2 1 1 1 C 1 1 E 1 1 X ' Y 1 1 i o CD i c i /°c/ I 1 |
L - 4-
1 1000 , - 1 1 - 1 1 - 1 1 - 1 1 ” 1 30 1 -9 /V 1 |
1 - 1 250 1 250 1 250 1 - 1 | brak I -15 /3/ 1
1 - ' 250 | 1 l 250 1 l 250 1 | 250 1 _ | 1 brak 1 -25 727 1
1 - i 250 1 250 1 250 1 - ' 250 1 brak , -20 I 1
u _ _ J _ _ 1 . 4 _ 1 1 b
153 409

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1· Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu piromelitowego o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku lub ich mieszanin, w którym to wzorze każdy z podstawników X, Y
    1 Z oznacza podstawnik w jednej z pozycji 2, 4 15 pierścienia benzenowego, przy czym X oznacza grupę o wzorze C0NR2 lub /CO^^HgNRg/*» Y i Z niezależnie oznaczają grupę o wzorze CONRg lub C02R, zaś każdy z podstawników R oznacza alkil, alkoksyalkil lub polialkoksyalkil zawierający co najmniej 10 atomów węgla w łańcuchu głównym, znamienny tym, że kwas piromelitowy lub dwubezwodnik kwasu piromelitowego poddaje się reakcji z co najmniej
    4 molami reagentów, w tym z co najmniej 2 molami aminy o wzorze R2NH i ewentualnie 1 lub
  2. 2 molami alkoholu o wzorze ROH, jednocześnie lub w dowolnej kolejności, po czym co najmniej jedno z powstałych ugrupowań soli kwasu przeprowadza się w odpowiednią grupę amidową·
    2, Sposób według zastrz.l, znamienny tym, że w celu wytworzenia związku o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza prostołańcuchowy alkil o co najmniej 10 atomach węgla staje się aminą lub alkohol o w/w znaczeniu R.
    8,5 8,0 7,5 7,0 6,5 (JD 5,5 5>Ó t',5 ςο V $0 2,5 2;o 1,'5 Ιό ,'5 Μ C|5 ppm
    Fig.2
    153 409
    .....Μ»_Μ........7J.......Μ......M. H V . Π .1.6 ΊΟ jum _80
    -ŁO
    1600
    UOÓ 1200 1000 800 600 Ł00
    Liczba falowa (cm-1)
    Fig. 1 ogrzewanie ^2^1¾
    ROOC /^\xC00R oT - .
    X^CO2H2NR2
    Schemat
PL1987269637A 1986-12-22 1987-12-22 Method of obtaining novel derivatives of pyromellitic acid PL153409B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB868630594A GB8630594D0 (en) 1986-12-22 1986-12-22 Chemical compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL269637A1 PL269637A1 (en) 1989-05-30
PL153409B1 true PL153409B1 (en) 1991-04-30

Family

ID=10609415

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1987277351A PL156387B1 (pl) 1986-12-22 1987-12-22 Dodatek do paliw PL PL
PL1987277352A PL156388B1 (pl) 1986-12-22 1987-12-22 Kom pozycja paliwowa PL PL
PL1987269637A PL153409B1 (en) 1986-12-22 1987-12-22 Method of obtaining novel derivatives of pyromellitic acid

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1987277351A PL156387B1 (pl) 1986-12-22 1987-12-22 Dodatek do paliw PL PL
PL1987277352A PL156388B1 (pl) 1986-12-22 1987-12-22 Kom pozycja paliwowa PL PL

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0272889B1 (pl)
JP (1) JP2542023B2 (pl)
KR (1) KR960000760B1 (pl)
CN (1) CN1014073B (pl)
AT (1) ATE92912T1 (pl)
AU (1) AU606108B2 (pl)
BR (1) BR8706988A (pl)
CA (1) CA1316181C (pl)
DD (2) DD279685A5 (pl)
DE (1) DE3786997T2 (pl)
DK (1) DK681487A (pl)
FI (1) FI875643A7 (pl)
GB (1) GB8630594D0 (pl)
IN (1) IN173561B (pl)
NO (1) NO175306C (pl)
PL (3) PL156387B1 (pl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3926992A1 (de) * 1989-08-16 1991-02-21 Hoechst Ag Verwendung von umsetzungsprodukten von alkenylspirobislactonen und aminen als paraffindispergatoren
GB9008811D0 (en) * 1990-04-19 1990-06-13 Exxon Chemical Patents Inc Chemical compositions and their use as fuel additives
GB9610363D0 (en) 1996-05-17 1996-07-24 Ethyl Petroleum Additives Ltd Fuel additives and compositions
GB9725579D0 (en) 1997-12-03 1998-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Additives and oil compositions
CN1119430C (zh) * 1999-07-05 2003-08-27 上海交通大学 稀土过饱和渗碳工模具钢
DE10058359B4 (de) * 2000-11-24 2005-12-22 Clariant Gmbh Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung, enthaltend Mischungen aus Fettsäuren mit Paraffindispergatoren, sowie ein schmierverbesserndes Additiv
EP1357168A1 (en) * 2002-04-16 2003-10-29 Infineum International Limited Jet fuel compositions
EP2025737A1 (en) 2007-08-01 2009-02-18 Afton Chemical Corporation Environmentally-friendly fuel compositions
GB201201550D0 (en) 2012-01-30 2012-03-14 Innospec Ltd Improvements in or relating to fuels
EP4211207B1 (en) * 2020-09-14 2025-12-10 Ecolab USA, Inc. Cold flow additives for plastic-derived synthetic feedstock

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3231607A (en) * 1962-03-29 1966-01-25 Chevron Res Partial amides of benzene polycarboxylic acids
US3961916A (en) * 1972-02-08 1976-06-08 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor
NL7315694A (pl) * 1972-11-18 1974-05-21
FR2541676A1 (fr) * 1983-02-25 1984-08-31 Guerbet Sa Composes non-ioniques a structures benzenique iodee ou bromee et produits opacifiants en contenant
IN168191B (pl) * 1984-02-21 1991-02-16 Exxon Research Engineering Co
US4629740A (en) * 1984-04-10 1986-12-16 Eli Lilly And Company Anticonvulsant agents
US4737239A (en) * 1984-09-13 1988-04-12 Ciba-Geigy Corporation Process for the manufacture of paper or cardboard which is sized under alkaline or neutral conditions with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids
IT1196363B (it) * 1984-12-10 1988-11-16 Bracco Ind Chimica Spa Derivati dell'acido 5-alcossi-2,4,6-triiodo- o -tribromo-isoftalico,metodo per la loro preparazione e relativi mezzi di contrasto radiologici

Also Published As

Publication number Publication date
DD279685A5 (de) 1990-06-13
JPS63254193A (ja) 1988-10-20
PL269637A1 (en) 1989-05-30
KR960000760B1 (ko) 1996-01-12
PL277351A1 (en) 1989-07-24
DE3786997D1 (de) 1993-09-16
CA1316181C (en) 1993-04-13
KR880007438A (ko) 1988-08-27
NO175306B (no) 1994-06-20
FI875643A0 (fi) 1987-12-21
CN1031528A (zh) 1989-03-08
GB8630594D0 (en) 1987-02-04
BR8706988A (pt) 1988-07-26
FI875643L (fi) 1988-06-23
IN173561B (pl) 1994-06-04
NO875357L (no) 1988-06-23
PL277352A1 (en) 1989-07-24
DK681487D0 (da) 1987-12-22
FI875643A7 (fi) 1988-06-23
PL156388B1 (pl) 1992-03-31
EP0272889A2 (en) 1988-06-29
DD284042A5 (de) 1990-10-31
EP0272889A3 (en) 1990-05-16
DK681487A (da) 1988-06-23
ATE92912T1 (de) 1993-08-15
PL156387B1 (pl) 1992-03-31
AU606108B2 (en) 1991-01-31
AU8295687A (en) 1988-06-23
EP0272889B1 (en) 1993-08-11
NO175306C (no) 1994-10-05
JP2542023B2 (ja) 1996-10-09
CN1014073B (zh) 1991-09-25
NO875357D0 (no) 1987-12-21
DE3786997T2 (de) 1993-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2017126C (en) Reaction products of aminoalkylene polycarboxylic acids with secondary amines and middle distillate compositions containing the aforesaid
RU2017794C1 (ru) Дистиллятное топливо
EP0261957A2 (en) Chemical compositions and use as fuel additives
JP2902481B2 (ja) 留出燃料用添加剤およびそれらを含有する留出燃料
NO172061B (no) Brennstoffblanding med forbedret fluiditet
KR100693848B1 (ko) 석유 제품의 증류액에 대해 윤활 효과를 갖는 파라핀 분산제
PL153409B1 (en) Method of obtaining novel derivatives of pyromellitic acid
US5425789A (en) Chemical compositions and their use as fuel additives
KR100443024B1 (ko) 원유 중간 증류물용 파라핀 분산제
AU649036B2 (en) Chemical compositions and their use as fuel additives
CA2107276C (en) Mineral oil middle distillate compositions
JP2539847B2 (ja) 改良された燃料添加剤
RU1836409C (ru) Топливна композици
CA2157374C (en) Reaction products of amino alkylene carboxylic acids and petroleum middle distillates containing them
EP0261958A2 (en) Middle distillate compositions with reduced wax crystal size
JP2000507571A (ja) ポリエーテルアミノ酸エステル化合物とその調製方法及びその使用
AU611862B2 (en) Middle distillate compositions with reduced wax crystal size