PL152690B1

PL152690B1 - Fungicide

Info

Publication number: PL152690B1
Application number: PL1988276123A
Authority: PL
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1987-12-02
Filing date: 1988-12-01
Publication date: 1991-01-31
Also published as: US4927823A; IT8848606A0; KR970007927B1; FR2623974A1; RU1820834C; JPH01207203A; JP2744924B2; UA19154A; HUT49451A; GB8728236D0; BE1003482A5; HU207787B; KR890009271A; ES2012573A6; FR2623974B1; IT1224789B; PL276123A1

Description

RZECZPOSPOLITA POI SK4	OPIS PATENTOWY	152 690
		Patent dodatkowy do patentu nr--- Zgłoszono: 88 12 01 /P. 276123/	Int. Cl.⁵ A01N 37/18 A01N 43/32
		Pierwszeństwo : 87 12 02 Wielka Brytania	BniEllU OGÓLNA
URZĄD PATENTOWY	Zgłoszenie ogłoszono: 89 08 07
RP	Opis patentowy opublikowano: 1991 07 31

Twórca wynalazku -Uprawniony z patentu: Sandoz A.G·,

Bazylea /Szwajcaria/

ŚRODEK GRZYBOBÓJCZY

Wynalazek dotyczy środka grzybobójczego, a zwłaszcza środka grzybobójczego do zwalczania grzybów klasy Oomycetes; zawierającego mieszaninę substancji czynnych.

Pomimo, że znanych jest bardzo wiele środków grzybobójczych do zwalczania Oomycetes, istnie je zapotrzebowanie na jeszcze bardziej skuteczne środki.

Stwierdzono, że środek grzybobójczy według wynalazku zawierający związek o wzorze ogólnym 1 w którym R^ i R₂ oznaczają oba atomy wodoru lub razem tworzą wiązanie kowalencyjne, X oznacza grupę CH lub N oraz Y oznacza grupę CH₂0CH^ lub benzylową w połączeniu ze związkiem o wzorze 2 w stosunku wagowym w zakresie 1:1-1:6,5 jest szczególnie skuteczny w zwalczaniu lub zapobieganiu zakażeniom grzybiczym.

Sposób zwalczania zakażeń grzybiczych roślin polega na stosowaniu na rośliny, nasiona lub glebę, w mieszaninie lub osobno, grzybobójczo skutecznej łącznej ilości związku o wzorze 1 i związku o wzorze 2. Szczególnie skutecznymi związkami o wzorze 1 są związki, w których , R^, X i Y oznaczają:

1. odpowiednio, H,H,CH i CH^CH^ /nazwa potoczna metalaxyl/,

2. odpowiednio, H,H,CH i grupę benzylową/nazwa potoczna benalaxyl/>

3. odpowiednio, wiązanie kowalencyjne /R₁ ♦ » N i grupę CH^OCH^ /nazwa potoczna oxadixyl/·

Związki o wzorze 1 są znanymi związkami grzybobójczymi, wykazują one systemiczną aktywność grzybobójczą, w stosunku do, między innymi, Plasmopara spp. i Phytophthora spp.

Związek o wzorze 2 znany jest pod nazwą potoczną dimethomorph. Opisany został np. w euro pejskim zgłoszeniu patentowym nr 120 321 i wykazuje aktywność systemiczną w stosunku do Oomycetes takich jak Phytophthora spp. Zastosowanie dimethomorph w kombinacji ze związkiem o wzorze 1, zwłaszcza z benalaxylem, metalaxylem lub oxadixylem, a szczególnie korzystnie z oxadixy« lem, nieoczekiwanie i znacznie zwiększa skuteczność grzybobójczą związków o wzorze 1 i odwrotnie. Środek według wynalazku jest szczególnie skuteczny w warunkach, w których prawdopodobny

152 690

152 690 jest rozwój szczepów Oomycetes opornych, na fenyloamid, a zwłaszcza szczepów Plasmopara spp·· i Phytopthora spp· na uprawach na polach. Środek według wynalazku zmniejsza ryzyko rozwinięcia się subpopulacji, w której wytwarza się oporność na związki o wzorze 1 i jest nieoczekiwanie skuteczny w stosunku do szczepów Oomycetes, w których już rozwinęła się oporność w stosunku do związków o wzorze 1·

Środek według wynalazku jest szczególnie odpowiedni do stosowania przeciw grzybom klasy Oomycetes takim jak Phytophothora spp·, Plasmopara spp·, Peronospora spp·, Pseudoperonospora spp·, Sclerophthora spp·, Bremia spp· i Pythium spp· na roślinach uprawnych takich jak uprawy winorośli, pomidorów, chmielu, kako, tytoniu, ziemniaków, grochu, cebuli, dyniowatych i sałaty albo na ekukaliptusach i darni.

Jako przykłady układów grzyb/roślina uprawna, dla których środek według wynalazku jest szczególnie wskazany można wymienić: Pseudoperonospora cubensis na dyniowatych, Plasmopara na winoroślach, a zwłaszcza Phytophthora infestans na ziemniakach i pomidorach·

Związki o wzorach 1i2 mogą być zastosowane w postaci oprysków, np· stosując odpowiednie rozcieńczenia wodą koncentratów rozpuszczalnych lub preparatów w postaci proszków zawiesino wych· Odpowiednie grzybobójczo skuteczne łączne ilości związków o wzorach 1 i 2 mieszczą się w granicach 500-1000 g/ha powierzchni danej uprawy. Ha ogół otrzymuje się zadowalające wyniki stosując 150-300 g/ha, np. 200 g/ha związku o wzorze 1 i 350-700 g/ha, np. 500 g/ha związku o wzorze 2.

Stosowne ilości można również wyrażać w stężeniach· Ciecze do oprysków, nadające się do sto sowania np· na winorośl lub ziemniaki, zawierają 50-100 g na hektolitr· Opryskuje się zwykle liście do momentu ociekania. Odpowiada to na ogół objętości cieczy 600-1000 litrów na hektar powierzchni danej uprawy, zależnie od stadium wzrostu rośliny.

Można stosować jako dodatek do środka zawierającego związek o wzorze 112, inne środki szkodnikobójcze, np. grzybobójcze, bakteriobójcze, owadobójcze, roztoczobójcze, chwastobójcze lub środki regulujące wzrost roślin, w celu podwyższenia aktywności środka według wynalazku lub w celu rozszerzenia zakresu jego działania; szczególnie korzystne może być dodanie kontaktowego środka grzybobójczego.

Stosowane tu określenie kontaktowy środek grzybobójczy odnosi się do środków grzybobójczych nie posiadających wcale lub nie posiadających znaczącego działania systemicznego i obejmuje np· miedziowe środki grzybobójcze, związki etyleno-bis/-ditlokarbaminiano/ metaliczne takie jak mancozeb, maneb, zineb, propineb, dalej trichlorometano-sulfenyloftalimidy i ich analogi takie jak captan, captafol i folpet etc·

Stosunek wagowy związku o wzorze 1 do związku o wzorze 2 zależy od różnych czynników, takich jak sposób stosowania, rodzaj zwalczanego zakażenia, rodzaj uprawy, czas stosowania itp· Na ogół otrzymuje się zadowalające wyniki przy stosunku wagowym związek o wzorze 1: związek o wzorze 2 w granicach 1:1 - 1:6,5, korzystnie 1:2 - 1:6,5, co ilustrują wyniki prób doświad czalnych, przeprowadzonych dla zakresu od 1:2,5 do 1*6,3· Środek według wynalazku zawiera związki o wzorze 1 i o wzorze 2 w podanym wyżej stosunku wagowym.

Środki według wynalazku mogą mieć dowolną konwencjonalną postać, np· postać dwóch bliźniaczych paczek lub postać emulgującego się koncentratu, rozpuszczalnego koncentratu, zwilżalnego proszku lub granulek dyspergujących się w wodzie· Kompozycje takie wytwarzane mogą być w sposób konwencjonalny, np. przez zmieszanie związku o wzorze 1, np· oxadixylu, ze związkiem o wzorze 2 z odpowiednimi środkami pomocniczymi takimi jak rozcieńczalniki i ewentualnie z innymi skłaćtaikami stosowanymi w tej dziedzinie, np. ze środkami powierzchniowo-czynnymi.

Stosowane tu określenie rozcieńczalnik oznacza dowolny ciekły lub stały, rolniczo dopuszcza lny materiał, włącznie z nośnikami, który można dodawać do składników czynnych w celu nadania im odpowiedniej do stosowania lub handlowej postaci. Może być to talk, kaolin, ziemia okrzem kowa, olej mineralny lub woda·

Szczególnie postacie środków przeznaczone do oprysków, takie jak koncentraty dyspergujące się w wodzie lub proszki zawiesinowe mogą zawierać środki powierzchniowo czynne takie jak środki zwilżające lub dyspergujące, np. produkty kondensacji formaldehydu z naftaleno sulfonianem, alkiloarylo sulfoniany, lignosulfoniany, siarczany alifatyczne, oksyetylenowane alkilofenole i

152 690 oksyetylenowan© alkohole tłuszczowe. Na ogół, środki według wynalazku zawierają 0,01 - 9C% wagowych substancji czynnej, 0-20% rolniczo-dopuszczalnego środka powierzchniowo-czynnego i 1099,99% stałego lub ciekłego rozcieńczalnika, przy czym substancja czynna składa się ze związku o wzorze 1 i dimethomorphu. Środki te mogą dodatkowo zawierać środki pomocnicze takie jak pigmenty, zagęstniki itp.

Wynalazek ilustrują następujące przykłady, w których części i procenty oznaczają części i procenty wagowe.

Przykładl. Metoda badania. Oznaczenie aktywności grzybobójczej /EC90/ w stosunku do Phytophthora infestans na pomidorach. Młode sadzonki pomidorów w doniczkach /stadium y-k liści/ opryskuje się wodną cieczą do opryskiwania zawierającą 500, 125 » 31, 8 i 2 ppm związku o wzorze 1, związku o wzorze 2 lub mieszaninę związku o wzorze 1 ze związkiem o wzorze 2 w różnych stosunkach wagowych. Związki o wzorze 112 stosuje się w postaci wodnego roztworu środka typu proszku zawiesinowego, wymienionego w przykładach II i III, podanych poniżej: Mieszanki związków o wzorze 112 stosuje się w postaci ich mieszanin w zbiorniku.

Jeden dzień po potraktowaniu środkiem grzybobójczym liście potraktowanych roślin zaszczepia się zawiesiną zarodni /10^ zarodni/ml/ Phytophthora infestans. Rośliny przenosi się następnie do nami tu, w którym utrzymuje się 100% względną wilgotność atmosfery w temperaturze otoczenia 18° i przy długości dnia 16 godz. Zwalczenie zakażenia ocenia się po upływie 4-5 dni, porównując traktowane rośliny /liście/ z nietraktowanymi, podobnie zaszczepionymi roślinami /liśćmi/. Szczepienie prowadzi się stosując albo wrażliwe szczepy albo szczepy, w których rozwinęła aię oporność w stosunku do związków o wzorze 1. Zwalczanie zakażenia określa się dla każdego badanego stężenia jako % zwalczania· Pozwala to na oznaczenie wartości doświadczalnej EC 90 exp·, to jest stężenia każdego związku lub kombinacji, pozwalającego na 90% zwalczenie zakażenia.

Wyniki doświadczalne /EC 90 exp·/ dla danego stosunku wagowego związek o wzorze 1: związek o wzorze 2 porównuje się z odpowiednią wartością teoretyczną /EC 90 theor./, która odpowiada stężeniu określonej mieszaniny, pozwalającemu na 90% zwalczanie zakażenia, wartość teoretyczną oznacza się według Wadley' a:

EC/1+2/90 theor ----S-±-S-------ą-----♦-------5------EC/1/ 90 exp EC/2/ 90 exp., w którym alb oznaczają stosunki związku o wzorze 1 i związku o wzorze 2 w odpowiedniej mieszaninie, zaś indeksy /1/, /2/ i /1+2/ odnoszą się kolejno do związku o wzorze 1, związku o wzorze 2 i do mieszaniny a:b związku o wzorze 1 i związku o wzorze 2. W przypadku synergizmu EC /1+2/90 theor jest większa niż EC /1+2/90 exp. lub

SF EC /1+2/ 90 theor >

EC /1+2/ 90 exp w którym SF oznacza współczynnik synergizmu.

Wyniki badań: Aktywność grzybobójcza otrzymana przy badaniu: - oxadixylu / w postaci wodnej cieczy do oprysku zawierającego 25% -owy proszek zawiesinowy według przykładl II/, - dimethomorph / w postaci wodnej cieczy do oprysku, zawierającej 25%-owy proszek do oprysku według przykładu III/, - mieszaniny oxadixyl + dimethomorph w stosunku wagowym 1:1, 1:2,5, 1:6,25, w stosunku do wrażliwych szczepów Phytophthore infestans, szczep 58 oraz do opornych szczepów Phytophthora infestans, szczep 13, przedstawiona jest w poniższych tablicach 1, 2 i 3· Wartości EC 90 exp. dla oxadixylu i dimethomorphu przedstawione w tablicach 1 i 2 zastosowano do obliczenia wartości EC 90 theor. dla mieszanin oxa di xyl/dimethomorph przedstawionych w tablicy 3.

152 690

Tablica 1

P. infestans, szczep 58/Pomidory

Stężenie /ppm substancji czynnej/

0xadlxyl

DLmethomorph

0xadixyl ♦ Dimethomorph stosunek 1:1 wagowy 1:2.5

1:6.25

----------!	1
500	125
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
Μ ΜΗ H

100

100 % zwalczania

Tablica 2 P. Infestans szczep 13/Pomidory

BC 90 exp. /w ppm/

— —- -—— -		i
Stężenie /ppm substancji		L· -			% zwalczenia
czynnej/			1 1 1	125	ί³¹ - -ł		6
	500		2
	j	__	i
			1 1 1 1 1		i, 1
Oxadixyl		60	45		20	5
DLmethomorph		100	!	100	ΐ 90		70	40
0xadixyl ♦ DLme-			1 1 1 I		1 1 1 \|
thomorph			1 1 1 1 1 \|		• 1 1
stosunek 1:1		100	100	j 95		75	40 „
wagowy			1 1		1 1
1:2.5		100	1 1	100	100		85	40
1:6.25		100	1 1 1 \|	100	j 100 I		85	50
L.__ __________	-J	I	1 —X		1				---L

BC 90 exp. / w ppm/

8548

8.2

8.5

8.2

8.8

8.2 .J

152 690

Tablica 3

Współczynnik synergizmu /według Wadley'a/

, _r——---—---— Badany związek	Stosunek wagowy	EC 90 exp	~r i 1	EC 90 theor	SF	\|
a/ P.infestans,	szczep 56/Pomidory		1 1 1
0xadixyl		25	1
Dimethomorph		18	i			i
0xadixyl ♦ Dimethomorph		1 I			1
	1:1	8.2	1	20.93	2.6
	1:2.5	8.5	1 J	19.57	2.3
	1:6.25	8.2	1 1	18.72	2.3	I
i b/ P.infestans,	szczep 13/Pomidory		1 1 \|			S
0xadixyl		8548	J 1
i Dimethomorph		22	1 l			1
0xadixyl + Dimethomorph		1			1
	1:1	18	\|	43.89	2.4	1
	1:2.5	8.6	1	30.77	3.5	1 i
	1:6.25	8.2	1 L.	25.51 --- J	3.1 I----------	1 1 1 -----1

Wyniki podane w tablicy 3 wykazują działanie synergistyczne dla mieszanin oxadixyl: dime thomorph w zakresie stosunków wagowych 1:1 - 1:6.25·

Dla stosunku Wagowego oxadixyl: dimethomorph w zakresie 1:2,5 - 1:6,3 współczynnik synergizmu SF w stosunku do szczepów opornych na oxadixyl jest wyższy niż w stosunku do szczepów wrażliwych na oxadixyl. Sugeruje to, że wytwarzanie oporności na oxadixyl zostanie zmniejszone przy stosowaniu mieszanin oxadixyl : dimethomorph w zakresie stosunków 1:2,5 - 1:6,3·

Tablica 4

Działanie grzybobójcze przeciw Plasmopara res· szczep 26/winorośl

Współczynnik synergizmu /według Wadley' /

Γ

I

I !

I

I r

i

Badany związek

Metalaxyl Dimethomorph Metalaxyl + Dimethomorph —‘ΤΙ

I

I —4—

I

I !

I

Stosunek wagowy i EC 90 i

exp.

2197

1:1

1:2

Benalaxyl Benalaxyl + Dimethomorph

T--------i | EC 90 | teoret ———

114,9

87,3

67,9

64,7

SF

16,4

29,1

5,7

1,9

152 690

Przykład II. 25% Oxadixylu, 3% do decylosulfonianu sodu, 5% lignosulfonianu sodu ,

5% żelu krzemionkowego, 62% kaolinu.

Przykład III» 25% Dimethomorphu, 3% do decylo sulfonianu sodu, 5% li gno sulfonianu sodu, 5% żelu krzemionkowego, 62% kaolinu.

Przykład IV· 7,1% Oxadixylu, 17,9% dimethomorphu, 5,0% żelu krzemionkowego, 62,0% kaolinu, 5,0% li gno sulfonianu sodu, 3,0% do decylo sulfonianu sodu.

Przykład V· 3,4% Oxadixylu, 21,6% dimethomorphu, 5,0% żelu krzemionkowego, 62,0% kaolinu 5,0% li gno sulfonianu sodu, 3,0% do decylo sulfonianu sodu·

Proszki zawiesionowe o składach podanych w przykładach II-V otrzymuje się przez zmieszanie składników,następne zmielenie mieszaniny w odpowiednim młynie, wytwarzającym dostatecznie drobne rozmiary cząsteczek /równe lub poniżej 20 mikrometrów/ i następne mieszanie zmielonego materiału·

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1· Środek grzybobójczy, zawierający substancję czynną i ewentualnie znane środki pomocnicze, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze ogólnym 1, w którym i R₂ oznaczają oba atomy wodoru lub tworzą wiązanie kowalencyjne, X oznacza CH lub N i Y oznacza grupę CH₂ OCH^ lub benzylową w połączeniu ze związkiem o wzorze 2 w stosunku wagowym w zakresie 1:1 - 1:6.5
2· Środek według zastrz· 1, znamienny tym, że jako związek o wzorze 1 zawiera związek, w którym R^ i R₂ tworzą wiązanie kowalencyjne, X oznacza N, a Y oznacza grupę CH^CH^.

WZÓR 1

Cl λ C=CH-CO-N 0 ch₃o och₃

WZ0R 2

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.

Cena 3000 zł