PL151996B1 - Sposób wytwarzania polibstroli rozgałęzionych - Google Patents
Sposób wytwarzania polibstroli rozgałęzionych Download PDFInfo
- Publication number
- PL151996B1 PL151996B1 PL26453187A PL26453187A PL151996B1 PL 151996 B1 PL151996 B1 PL 151996B1 PL 26453187 A PL26453187 A PL 26453187A PL 26453187 A PL26453187 A PL 26453187A PL 151996 B1 PL151996 B1 PL 151996B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- koh
- glycol
- parts
- residue
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 11
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 1,4-butylene Chemical group 0.000 claims description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 6
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 8
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- NKFIBMOQAPEKNZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1h-indole-2-carboxylic acid Chemical compound NC1=CC=C2NC(C(O)=O)=CC2=C1 NKFIBMOQAPEKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000006364 carbonyl oxy methylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 description 1
- 229940093474 manganese carbonate Drugs 0.000 description 1
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 151 996 |
| Patent dodatkowy do patentu nr--- | Int. Cl.5 C08G 63/73 | |
| URZĄD | Zgłoszono: 8? 03 09 (P· 264 531) Pierwszeństwo - | |
| PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 88 10 13 | |
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1991 04 30 |
Twórcy wynalazku: Piotr Penczek, Ryszard Ostrysz, Stefan Janiszewski, Julianna Naziębło
Uprawniony z patentu: Instytut Chemii Przemysłowej, Warszawa (Polska)
SPOSÓB WYTWARZANIA POLIBSTROLI ROZGAŁĘZIONYCH
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poliestroli rozgałęzionych przez ogrzewanie pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego z alkoholami wielowodorotlenowymi. Pod nazwą poliestrole rozumie się poliestry o cząsteczkach zakończonych przeważnie grupami alkoholowymi.
Poliestrole rozgałęzione wytwarza się z pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego znanymi sposobami przez ogrzewanie z «1koholgmi wielowodorotlenowymi według opisów patentowych polskich nr 133 196 i nr 135 830, stosując pozostałość kubową o liczbie kwasowej 2 - 40 mg KOH/g, liczbie zmydlenia 220 - 660 mg KOH/g i zawartości grup COOCH^ wynoszącej 20 - 65% wagowych. Pozostałość kubowa składa się z estrów metylowych i bezwodników aromatycznych kwasów wie lokarboksy Iowy ch i substancji niezidentyfikowanych.
W tych znanych sposobach jako alkohole wielowodorotlenowe stosuje się glikole nasycone, jak glikol etylenowy, dietylenowy, trietylenowy i ich wyższe oligomeiy oraz glikol 1,2-propylenowy, dipropylenowy i tripropylenowy, a w szczególnym przypadku także alkohole wielowodorotlenowe, zawierające 3 i więcej grup alkoholowych w cząsteczce.
Reakoję przeprowadza się przez ogrzewanie w temperaturze 130 - 220°C w jednym etapie, z oddestylowaniem wody i metanolu, do uzyskania poliestrolu o założonych parametrach liczby kwasowej, liczby hydroksylowej i lepkości. Według innego ze znanych sposobów ogrzewa się pozostałość kubową z taką ilośoią alkoholu wie lowodoro tlenowego, aby na 1 mol łącznie grup karboksylowych i estrowych w pozostałości kubowej przypadało 0,8 - 3,0 moli grup alkoholowych w temperaturze 130 - 230°C do zakończenia wydzielania się metanolu, a następnie dodaje się nową porcję glikolu w odpowiednio obliczonej ilośoi i ogrzewa się w temperaturze 170 - 220°C do uzyskania poliestrolu o złożonych parametrach liczby kwasowej i liozby hydroksylowej.
151 996
151 996
Poliestrole uzyskiwane znanymi sposobami z pozostałości kubowej i nasyconych alkoholi wielowodorotlenowych, zwłaszcza z nasyconych glikoli, mogą reagować poprzez grupy alkoholowe, zwłaszcza z wieloizocyjanianami, tworząc polimery usieciowane.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu wytwarzania poliestroli rozgałęzionych z pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego, które mogłyby ulegać łatwo reakcjom chemicznym innym niż tylko z udziałem grup alkoholowych.
Obecnie stwierdzono, że poliestrole rozgałęzione, które mogą stanowić składnik wyjściowy do dalszych syntez, innych niż tylko z udziałem grup alkoholowych, można wytwarzać przez ogrzewanie pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego z alkoholami wielowodoro tlenowy mi w ten sposób, że pozostałość kubową ogrzewa się z glikolem nienasyconym o wzorze ogólnym HOCHg-R-CHgOH, w którym R oznacza grupę -CH=CH- lub —C=C—, i ewentualnie z nasyconym alkoholem wielowodorotlenowym.
Nieoczekiwanie okazało się, że w ostrych warunkach reakcji, polegającyoh na długotrwałym ogrzewaniu w wysokiej temperaturze z udziałem reaktywnych substancji, zwłaszcza zawierających grupy alkoholowe, a także karboksylowe, zawarte w glikolach nienasyconyoh grupy o wzorze ogólnym R z wiązaniami nienasyconymi -CH=CH- lub -C=C- nie ulegają polimeryzacji lub innym niepożądanym reakcjom ubocznym.
Stosowana w sposobie według wynalazku pozostałość kubowa ma opisany ρον/yżej skład chemiczny.
Jako związki o wzorze ogólnym HOCHg-R-CHgOH, w którym R ma podane powyżej znaczenia, stosuje się ois- lub transbuten-2-diol-1,4 lub buten-2-diol-1,4 w postaci technicznie czystej lub w postaci roztworu wodnego; w tym ostatnim przypadku wprowadzona z diolem woda zostaje oddestylowana z mieszaniny reakcyjnej wraz z małocząsteczkowymi produktami reakcji, głównie metanolem i wodą kondensacyjną.
W sposobie według wynalazku poza glikolami o wzorze ogólnym HOCHg-R-CHgOH, w którym R ma podane powyżej znaczenia, można dodatkowo stosować nasycone alkohole wielowodorotlenowe, zwłaszcza glikole, jak glikol etylenowy, dietylenowy, trietylenowy i ich wyższe homologi, glikol 1,2-propylenowy, dipropylenowy, tripropylenowy, 1,3-butylenowy, 1,4-butyleno wy lub neopentylowy i ewentualnie alkohole trójwodorotlenowe, jak gliceryna, trismetyloloetan i trismetylolopropan, lub czterowodorotlenowe.
W celu uniknięcia zbyt długiego działania wysokiej temperatury i reaktywnych związków chemicznych na nienasycone glikole o wzorze ogólnym HOCHg-R-CHgOH, w którym R ma podane powyżej znaczenia, stosuje się korzystnie dodatek organicznej lub nieorganicznej soli lub tlenku metalu, zwłaszcza cyny^ cynku, manganu, wapnia lub ołowiu, na przykład kaprylanu cynawego, tlenku cynku, węglanu manganu, naftenianu wapnia lub octanu ołowiawego, w ilości wynoszącej od 0,05 do 0,5 części wagowej na 100 części wagowych pozostałości kubowej. Dodatek katalizatora umożliwia obniżenie temperatury i skrócenie czasu syntezy.
W sposobie według wynalazku stosuje się na 100 części wagowych pozostałości kubowej 50 - 100 części wagowych glikolu nienasyconego o wzorze ogólnym HOCHg-R-CHgOH, w którym R ma podane powyżej znaczenia.
Glikol nienasycony o wzorze ogólnym HO CHg-R-CHg-OH można również stosować łącznie z glikolem nasyconym. Stosuje się wówczas na 100 częśoi wagowych pozostałości kubowej 10 - 80 części wagowych glikolu nienasyconego o wzorze ogólnym HOCHg-R-CHgOH, w którym R ma podane powyżej znaczenia, i 20 - 130 części wagowyoh glikolu nasyconego, jak jeden z glikoli wymienionych powyżej.
W odmianie sposobu według wynalazku pozostałość kubową po destylaoji surowego tereftalanu dimetylowego poddaje się transestryfikacji za pomocą glikoli nasyconych i ewentualnie alkoholi wielowodorotlenowych do usunięcia małocząsteczkowych produktów reakcji, a następnie - w drugim etapie - prowadzi się glikolizę uzyskanego poliestrolu nasyconego glikolem o wzorze ogólnym HOCHg-R-CHgOH, w którym R ma podane powyżej znaczenia.
Do mieszaniny reakcyjnej można dodatkowo wprowadzić alkohol wielowodorotlenowy, zawierający 3 lub 4 grupy alkoholowe w cząsteczce, jak gliceryna, trismetyloloetan, trismetylolopropan i pentaerytryt. Stosuje się wówczas na 100 części wagowych pozostałości
151 996 kubowej 10 - 70 części wagowych glikolu nienasyconego o wzorze ogólnym HOCH^-R-CH^OK, w którym R ma podane powyżej znaczenia, 20 - 90 części wagowych glikolu nasyconego, jak jeden z glikoli wymienionych powyżej, oraz 10 - 40 części wagowych alkoholu trójwodorotlenowego lub czterowodorotlenowego, jak jeden z alkoholi wielowodorotlenowych wymienionych powyżej.
Poliestrole nienasycone wytwarzane sposobem według wynalazku mają liczbę kwasową 0,5 - 4 mg KOH/g, liczbę hydroksylową 150 - 400 mg KOH/g i lepkość 1000 - 50000 mPa.s w temperaturze 25°C.
Poliestrole wytworzone sposobem według wynalazku są przeznaczone do otrzymywania poliuretanów, po uprzedniej modyfikacji chemicznej przez reakcję z grupami o wzorze ogólnym R.
Przykład I. Do reaktora szklanego o pojemności 2 dra^, zaopatrzonego w mieszadło, termometr, chłodnicę destylacyjną i dopływ gazu obojętnego, wprowadza się 1000 g pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylo?/ego, która ma liczbę kwasową 8 mg KOH/g i liczbę zmydlania 460 mg KOH/g, oraz 385 g butin-2-diolu-1,4 i 655 8 glikolu dietylenowego. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 190°C, w atmosferze gazu obojętnego, przy ciągłym mieszaniu i odbieraniu kondensatu·
Uzyskany poliester ma następujące właściwości: liczba kwasowa 0,9 mg KOH/g, liczba hydroksylowa 313 mg KOH/g, lepkość 2232 mPa.s w temperaturze 25°C.
Przykład II. Do reaktora o pojemności 2 dm^ wprowadza się 1000 g pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego o właściwościach jak w przykładzie I, 385 g butin-2-diolu-1,4, 500 g glikolu trietylenowego i 1 g octanu cynku. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 190°C, w atmosferze gazu obojętnego, przy ciągłym mieszaniu, aż do całkowitego zaniku wydzielania się kondensatu.
Uzyskany w tym etapie poliestrol nienasycony ma lepkość 52400 mPa.s. W drugim etapie do uzyskanego poliestrolu nienasyconego dodaje się 450 g glikolu trietylenowego i ogrzewa się w temperaturze 180 - 185°C w ciągu 2 godzin. Uzyskany poliestrol nienasycony ma lepkość 2130 mPa.s w temperaturze 25°C, liczbę hydroksylową 268 mg KOH/g i liczbę kwasową 1,8 mg KOH/g.
Przykład III. Do reaktora o pojemności 2 dm^ wprowadza się 1000 g pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego, która ma liczbę kwasową 12 mg KOH/g i liczbę zmydlania 485 mg KOH/g oraz 600 g buten-2-diolu-1,4 i 500 g glikolu dietylenowego. Mieszaninę ogrzewa się w atmosferze gazu obojętnego, przy ciągłym mieszaniu, aż do zaniku wydzielania się kondensatu, następnie polikondensację kontynuuje się w podanych powyżej warunkaoh w ciągu 30 minut przy ciśnieniu obniżonym do 100 hPa. Uzyskany w tym etapie poliestrol ma liczbę kwasową 3,6 mg KOH/g, liczbę hydroksylową 162 mg KOH/g i lepkość 31500 mPa.s w temperaturze 25°C.
W drugim etapie do uzyskanego poliestrolu dodaje się 200 g glikolu dietylenowego i ogrzewa się w atmosferze gazu obojętnego przy ciągłym mieszaniu w temperaturze 180 - 185°C w ciągu 2 godzin. Uzyskany poliestrol nienasycony ma liczbę kwasową 2,2 mg KOH/g, liczbę hydroksylową 340 mg KOH/g i lepkość 2650 mPa.s w temperaturze 25°C.
Przykład IV. Do reaktora jak w przykładzie I wprowadza się 1000 g pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego, która ma liczbę kwasową 4,6 mg KOH/g i liczbę zmydlania 449 mg KOH/g oraz 78O g butin-2-diolu-1,4 i 1 g octanu cynku. Mieszaninę tę ogrzewa się w temperaturze 185 - 190°C w atmosferze obojętnego gazu, przy ciągłym mieszaniu i odbieraniu wydzielającego się kondensatu.
Proces wytwarzania poliestrolu nienasyconego prowadzi się aż do zaniku wydzielania się kondensatu, następnie ogrzewanie kontynuuje się w ciągu 1 godziny w warunkach podanych powyżej przy ciśnieniu obniżonym do 100 hPa. Uzyskany poliestrol nienasycony ma liczbę kwasową 2,8 mg KDH/g, liczbę hydroksylową 325 mg KOH/g i lepkość 3050 mPa.s w temperaturze 25°C
Przykład V. Do reaktora jak w przykładzie I wprowadza się 1000 g pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego, która ma właściwości jak w przykładzie IV oraz 264 g butin-2-diolu-1,4, 530 g glikolu dime ty lenowego, 92 g gliceryny i 1 g naftenianu ołowiawego. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 180°C w atmosferze gazu
151 996 obojętnego, przy ciągłym mieszaniu i odbieraniu kondensatu. Z chwilą zaniku wydzielania się kondensatu obniża się ciśnienie w reaktorze do 100 hPa i kontynuuje się ogrzewanie przy obniżonym ciśnieniu w ciągu 1 godziny.
Uzyskany poliestrol nienasycony ma następujące właściwości: liczbę kwasową 2,5 mg KOH/g, liozbę hydroksylową 380 mg KOH/g i lepkość 4750 mPa.s w temperaturze 25°C.
Claims (4)
1.3- Uutylenowy, 1,4-butyle no wy lub neopentylowy, oraz z 10 - 40 częśoiami wagowymi alkoholu trójwodorotlenowego, jak gliceryna, trismetyloloetan i trismetylolopropan, lub czterowodorotlenowego, jak pentaerytryt, ewentualnie z dodatkiem organicznej lub nieorganicznej soli lub tlenku metalu, zwłaszcza cyny, cynku, manganu, wapnia lub ołowiu, do uzyskania liczby kwasowej 0,5 - 4 mg KOH/g, liczby hydroksylowej 150 - 450 mg KOH/g i lepkości 1000 - 50000 mPa.s w temperaturze 25°C.
1.3- butylenowy, 1,4-butylenowy lub neopentylowy, ewentualnie z dodatkiem organicznej lub nieorganicznej soli lub tlenku metalu, zwłaszcza cyny, cynku, manganu, wapna lub ołowiu, do uzyskania liczby kwasowej 0,5 - 4 mg KOH/g, liczby hydroksylowej 150 - 400 mg KOH/g i lepkości 1000 - 50000 mPa.s w temperaturze 25°C.
1. Sposób wytwarzania poliestroli rozgałęzionych przez ogrzewanie w temperaturze 130_230°C pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego, przy czym pozostałość ta ma liczbę kwasową 2 - 40 mg KOH/g, liczbę zmydlania 220 - 660 mg KOH/g i zawartość grup COOGH^ wynoszącą 20 - 65% wagowych, z alkoholami wielowodorotlenowymi, ewentualnie wprowadzonymi w dwóch porcjach, znamienny tym, że 100 części wagowych pozostałości kubowej ogrzewa się z 50 - 100 częściami wagowymi glikolu nienasyconego, o wzorze ogólnym HOCH^-R-CH^OH , w którym R oznacza grupę -CH=CH- lub -CsC-, ewentualnie z dodatkiem 0,05 - 0,5 części wagowej organicznej lub nieorganicznej soli lub tlenku metalu, zwłaszcza cyny, cynku, manganu, wapnia lub ołowiu do uzyskania liczby kwasowej 0,5 - 4 mg KOH/g, liczby hydroksylowej 150 - 400 mg KOH/g i lepkości 1000 - 50000 mPa.s w temperaturze 25°C.
2. Sposób wytwarzania poliestroli rozgałęzionych przez ogrzewanie w temperaturze 130 - 230°C pozostałości kubowej z destylacji surowego tereftalanu dimetylowego, przy czym pozostałość ta ma liczbę kwasową 2 - 40 mg KOH/g, liczbę zmydlania 220-660 mg KOH/g i zawartość grup COOCH^ wynoszącą 20 - 65% wagowych, z alkoholami wielowodorotlenowymi, ewentualnie wprowadzonymi w dwóch porcjach, znamienny tym, że 100 części wagowych pozostałości kubowej ogrzewa się z 10 - 80 częściami wagowymi glikolu nienasyconego o wzorze ogólnym H0CH2-R-CH20H, w którym R oznacza grupę -GH=CH- lub -G=C-, i z 20 - 130 częściami wagowymi glikolu nasyconego, jak glikol etylenowy, dietylenowy, trietylenowy i ich wyższe oligomery, glikol 1,2-propylenowy, dipropylenowy, tripropylenowy,
3. Sposób wytwarzania poliestroli rozgałęzionych przez ogrzewanie w temperaturze 130 - 230°C pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego, przy czym pozostałość ta ma liczbę kwasową 2 - 40 mg KOH/g, liczbę zn^dlania 220 - 660 mg KOH/g i zawartość grup COOCH^ wynoszącą 25 - 65% wagowych, z alkoholami wielowodorotlenowymi, ewentualnie wprowadzanymi w dwóch porcjach, znamienny tym, że 100 części wagowych pozostałości kubowej ogrzewa się z 10 - 70 częściami wagowymi glikolu nienasyconego o wzorze ogólnym HOCH^-R-CH^OH, w którym R oznacza grupę -CH=rCH- lub -CsC-, z
20 - 90 częściami wagowymi glikolu nasyconego, jak glikol etylenowy, dietylenowy, trietylenowy i ich wyższe oligomery, glikol 1,2-propylenowy, dipropylenowy, tripropylenowy,
4. Sposób wytwarzania poliestroli rozgałęzionych przez ogrzewanie w temperaturze 130 - 230°C pozostałości kubowej po destylacji surowego tereftalanu dimetylowego, przy czym pozostałość ta ma liczbę kwasową 2 - 40 mg KOH/g, liczbę zmydlenia 220 - 660 mg KOH/g i zawartość grup COOCH^ wynosząoej 25 - 65% wagowych, z alkoholami wielowodorotlenowymi, znamienny tym, że: 100 ozęści wagowych pozostałości kubowej ogrzewa się najpierw z 20 - 130 częśoiami wagowymi glikolu nasyconego, jak glikol etylenowy, dietylenowy, trietylenowy i ioh wyższe oligomery, glikol 1,2-propylenowy, dipropylenowy, tripropyleno151 996 wy, 1,3-butylenowy, 1,4-butylenowy lub neopentylowy, oraz - ewentualnie z 10 - 40 częściami wagowymi alkoholu trójwodorotlenowego lub czterowodorotlenowego, ewentualnie z dodatkiem organicznej lub nieorganicznej soli lub tlenku metalu, do usunięcia małocząsteczkowyęh produktów reakcji, a następnie wprowadza się 10 - 80 części wagowyeh glikolu nienasyconego o wzorze ogólnym HOCI^-R-CH^OH, w którym R oznacza grupę -CH=GH- lub -C=C-, i ogrzewa do uzyskania liczby kwasowej 0,5 - 4 mg KOH/g, liczby hydroksylowej 150-450 mg'KOH/g i lepkości 1000 - 50000 inPa.s w temperaturze 25°C·
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26453187A PL151996B1 (pl) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Sposób wytwarzania polibstroli rozgałęzionych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26453187A PL151996B1 (pl) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Sposób wytwarzania polibstroli rozgałęzionych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL264531A1 PL264531A1 (en) | 1988-10-13 |
| PL151996B1 true PL151996B1 (pl) | 1990-10-31 |
Family
ID=20035344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26453187A PL151996B1 (pl) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Sposób wytwarzania polibstroli rozgałęzionych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL151996B1 (pl) |
-
1987
- 1987-03-09 PL PL26453187A patent/PL151996B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL264531A1 (en) | 1988-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5451611A (en) | Process for the conversion of poly(ethylene terephthalate) waste to poly(alkylene terephthalate) | |
| US5631343A (en) | Enzymatic synthesis | |
| US5663281A (en) | Process for preparing high molecular weight polyesters | |
| CA2322281C (en) | Transesterification process using lanthanum compound catalysts | |
| JP2002512268A (ja) | イソソルビド含有ポリエステルおよびそれの製造方法 | |
| EP0338540B1 (en) | Trimethylolheptanes and use thereof | |
| EP2448992B1 (en) | Process for producing polyether-polyester block copolymer | |
| KR960701123A (ko) | 폴리에스테르를 제조하기 위한 디카복실산과 디카복실산의 디알킬 에스테르의 공중합방법(copolymerization of dicarboxylic acids and dialkyl esters of dicarboxyllc acids to form polyesters) | |
| EP1056795B1 (en) | Compositions based on 2-methyl-1,3-propanediol and a phthalic acid | |
| DE1643978C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Neopentylglykol-carbonsäure-kohlensäure-Mischestern | |
| JPH0249025A (ja) | ポリカーボネートジオール | |
| JP3720040B2 (ja) | ナフタレンジカルボン酸のエステル化反応生成物混合液または混合物およびこれらの製造方法、ならびにポリエチレンナフタレートの製造方法 | |
| EP0983224B1 (en) | Process for preparing and purifying complex esters | |
| HK1206046A1 (en) | Method for producing polyester resin | |
| PL151996B1 (pl) | Sposób wytwarzania polibstroli rozgałęzionych | |
| JP3263728B2 (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステル系重合体の製造方法 | |
| WO1999019378A1 (fr) | Procedes de production d'acide polyhydroxy carboxylique et de glycolide | |
| JP2005133093A6 (ja) | ナフタレンジカルボン酸のエステル化反応生成物混合液または混合物およびこれらの製造方法、ならびにポリエチレンナフタレートの製造方法 | |
| US6639045B2 (en) | Method of producing aliphatic polyester and product obtained thereby | |
| JPS63107947A (ja) | 複合エステルの製造方法 | |
| JP2001514160A (ja) | 狭い同族体分布を有するアルキレングリコールエステルの製法 | |
| EP0331280A1 (en) | Method for esterifying hindered carboxylic acids | |
| US3726887A (en) | Process of making polyesterpolyols | |
| JP2002356548A (ja) | 脂肪族ポリエステル系重合体の製造方法及び脂肪族ポリエステル系重合体 | |
| JP2004315825A (ja) | 脂肪族ポリエステル系重合体の製造方法及び脂肪族ポリエステル系重合体 |