PL151702B1 - Sposób wytrącania osadów wolframu w roztworach wodnych, zwłaszcza z poprodukcyjnych roztworów wodnych stężonych i/lub rozcieńczonych - Google Patents
Sposób wytrącania osadów wolframu w roztworach wodnych, zwłaszcza z poprodukcyjnych roztworów wodnych stężonych i/lub rozcieńczonychInfo
- Publication number
- PL151702B1 PL151702B1 PL26750387A PL26750387A PL151702B1 PL 151702 B1 PL151702 B1 PL 151702B1 PL 26750387 A PL26750387 A PL 26750387A PL 26750387 A PL26750387 A PL 26750387A PL 151702 B1 PL151702 B1 PL 151702B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ions
- tungsten
- reaction
- precipitation
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000013049 sediment Substances 0.000 title description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 title description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- -1 tungsten ions Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical compound [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 101000957299 Homo sapiens Coronin-7 Proteins 0.000 claims 1
- 101000800546 Homo sapiens Transcription factor 21 Proteins 0.000 claims 1
- 102100033121 Transcription factor 21 Human genes 0.000 claims 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 claims 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 17
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ABKDZANKXKCXKG-UHFFFAOYSA-B P(=O)([O-])([O-])[O-].[W+4].P(=O)([O-])([O-])[O-].P(=O)([O-])([O-])[O-].P(=O)([O-])([O-])[O-].[W+4].[W+4] Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].[W+4].P(=O)([O-])([O-])[O-].P(=O)([O-])([O-])[O-].P(=O)([O-])([O-])[O-].[W+4].[W+4] ABKDZANKXKCXKG-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZIMGECIMULZMS-UHFFFAOYSA-N [W].[Na] Chemical compound [W].[Na] CZIMGECIMULZMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- CEKJAYFBQARQNG-UHFFFAOYSA-N cadmium zinc Chemical compound [Zn].[Cd] CEKJAYFBQARQNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- ZGCHATBSUIJLRL-UHFFFAOYSA-N hydrazine sulfate Chemical compound NN.OS(O)(=O)=O ZGCHATBSUIJLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
| RZECZPOSPOLITA POLSKA | OPIS PATENTOWY | 151 702 |
| Patent dodatkowy do patentu nr--- | czmiBU CG 0L HA | |
| Zgłoszono: 57 08 27 /P. 267503/ | ||
| W* | Pierwszeństwo---- | Int. Cl.® C02F 1/58 C02F 1/62 |
| URZĄD PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 58 08 18 | |
| RP | Opis patentowy opublikowano: 1991 03 29 |
Twórca wynalazku: Jan Pomianowski
Uprawniony z patentu: Instytut Mechaniki Precyzyjnej, Warszawa /Polska/
SPOSÓB WYTRĄCANIA OSADÓW WOLFRAMU W ROZTWORACH WODNYCH, ZWŁASZCZA Z POPRODUKCYJNYCH ROZTWORÓW WODNYCH STĘŻONYCH I/LUB ROZCIEŃCZONYCH
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytrącania osadów wolframu w roztworach wodnych, zwłaszcza z poprodukcyjnych roztworów wodnych stężonych i/lub rozcieńczonych. Sposób ma zastosowanie do wytrącania osadów z roztworów zawierających jony wolframia nowe, szczególnie przy oczyszczaniu ścieków, zwłaszcza do wytrącania osadów z roztworów o własnościach pasywacyjnych. Sposób ma zastosowanie zwłaszcza do oczyszczania ścieków galwanotechnicznych. Sposób ma zastosowanie do wszelkich procesów chemicznych, w których wolframiany . rozpuszczalne w wodzie należy wytrącić w związki wolframu W/IV/ i W/V/. Tlenki i wodorotlenki wolframu mają zastosowanie w katalizie heterogennej i chemii organicznej i nieorganicznej, jak na przykład w katalitycznym rozkładzie NgO. Niższe jony wolframu np. W/III/ w określonych warunkach ilościowo redukują jony wolframu W/VI/ do jonów wolframu W/V/.
Znane jest z publikacji A. Busiew, W. Tipcowa, W. Iwanow - Chemia Analityczna Pierwiastków Rzadkich, WNT W-wa 1982 r. i z publikacji Hahn F.L. 1 Lackhaus R. Z. Zeitschift Anal. Chem. 1956; Bd 149, s· 172-177, że osady tlenkowe i wodorotlenkowe otrzymuje się metodą chemiczną przy użyciu takich czynników redukujących jak na przykład: Zn°, Sn1^, Fe11 lub ZnCl2· Cynk metaliczny w środowisku rozcieńczonego kwasu redukuje jony W/VI/ do jonów W/III. Wolframofosforan w roztworze kwaśnym redukuje się za pomocą np. SnClg.Fe11 wolframu W/VI/, nie redukuje.
Znane jest z Handbuch der Galvanotechnik, Carl Hauser Verlag, Mttnchen 1966 r. i W. Trzebiatowski, WNT 1978, W-wa, Chemia Nieorganiczna, że metody redukcji wolframu w środowiskach wodnych wymagają zazwyczaj podwyższonej temperatury, szczególnie w roztworach rozcieńczonych. Z jonami chlorkowymi pochodzącymi od np. SnCl2 i ZnCl2, W/VI/ tworzy związki kompleksowe. Osad kwasu wolframowego tworzącego się w czasie reakcji wolframianu z kwasami jest rozpuszczalny w 9-12 N kwasie solnym. Wynika stąd, na podstawie np. kompleksów chlorkowych, że w trakcie reakcji procesy biegną w różnych kierunkach, co obniża wydajność redukcji.
151 702
151 702
Podstawową wadą redukcji wolframu W/VI/ i W/VII/ reduktorami metalowymi jest to, że nie wszystkie reduktory tego typu skutecznie redukują wolfram jak np. Fe^^· Większe ilości reduktorów metalowych powodują zanieczyszczenie stężonych osadów wolframowych. Zanieczyszczenia te są niedopuszczalne w przemyśle lampowym nawet w ilościach śladowych. W wypadku jednoczesnej obecności molibdenu i wolframu w tym samym roztworze, stosowanie jako reduktorów metali, bądź ich soli nie zapewnia selektywnego rozdzielania molibdenu od wolframu, co również nie jest wskazane przy odzysku czystych końcowych składników. Większe ilości reduktorów metalowych dają zanieczyszczenia trudniejsze od oddzielania od powstałego osadu. Teoretycznie Sn^, Zn° i Fe^ stosowane dla molibdenu, nie powinny się współstrącaó z osadami wolframu oraz z osadami molibdenu.
Niewątpliwą wadą metod znanych jest mała możliwość sterowania redukcją, np. zatrzymywania reakcji na poszczególnych etapach. 11 literaturze 'nie znaleziono opisów badan procesu redukcji wolframu wobec substancji blokujących procesy wytrącania na przykład wobec żelazowców. Badania nad usprawnianiem procesu redukcji i strącania osadów, głównie idą w kierunku poszukiwania różnych substanoji dodatkowych, bądź nowych substancji redukującyoh, usprawniających proces wydzielania osadów tlenkowych i wodorotlenkowych, molibdenu i wolfra mu. Znane są np. z A. Busiew, W· Tipcewa, V. Iwanow - Chemia Analityczna Pierwiastków Rzadkich, WNT, W-wa 1982 r. stosowane w tym celu ciekłe emalgamaty cynku-kadmu·
Znane metody redukcji nie podnoszą wyraźnie szybkości reakoji strącania. Znane publikacje np. A. Busiew, W. Tipcowa, W. Iwanow - Chemia Analityczna Pierwiastków Rzadkich, WNT W-wa 1982 r. i Hahn F.L., Laokhaus R·, Z. Zeitschrift Anal· Cham. 1956, 8d 149, s· 172-177 informują, że wodzian hydrazyny prawdopodobnie może byó zastosowany, ale jest słabym reduktorem. W materiałach literaturowych opisano stosowanie pochodnej hydrazyny, to jest siarczanu hydrazyny oraz kwasu siarkowego, ale bez zastosowania utleniaczy do tego prooesu.
Wadą stosowania wodzianu hydrazyny jest bardzo duże zużycie tego związku i słabe własności redukcyjne powodujące, że proces redukcji prowadzony za pomocą N^H^.H^O przebiega z małą prędkością i niską wydajnością. Należy przy tym zaznaczyć, że wodzian hydrazyny jest związkiem trudno dostępnym i bardzo drogim.
Zgodnie z wynalazkiem opracowano sposób redukcji wolframu W^+ w roztworach obojętnych.
Sposób według wynalazku w istocie polega na zastosowaniu wodorku kowalencyjnego grupy B, wodzianu hydrazyny wraz z utleniaczami dodawanymi do reakcji podczas jej przebiegu. Sposób wytrącania osadów wolframu w roztworach wodnych, zwłaszcza z poprodukcyjnych roztworów stężonych lub rozcieńczonych zawierających jony wolframianowe WO^ , kwasy organiczne RCOOH, zwłaszcza kwas winowy i/lub cytrynowy, jony sodowe Na+ i kobaltowe C0^+, jony
1+ 2wodorowe Η , jony siarczanowe SO, według istoty wynalazku charakteryzuje się tym, że do
A - _ 1 ..V o roztworu, w którym wytrącane są osady wprowadza się jony N0ą jony nadtlenkowe
- 1 - ćlub podchlorynowe CIO lub nadchloranowe CIO, lub jony innych silnych utleniaczy i wo1+ 2— dzian hydrazyny N9H..H90, przy czym jony wodorowe H i jony siarczanowe SO, i jony azotanowe NO^ lub jony nadtlenkowe 0^ lub podchlorynowe CIO lub nadchloranowe CIO^ lub jony innych silnych utleniaczy wprowadzane są w I etapie reakcji, wskaźnik pU roztworu na początku reakcji utrzymuje się wynoszący około 1 natomiast pH roztworu w czasie prowadzenia procesu utrzymuje się wynoszące około 7 przy stężeniu wodzianu hydrazyny od 5 do 15% wagowych i temperaturze procesu od 20 do 50°C. Wskazane jest ewentualnie wprowadzać do środowiska reakcji siarczan miedzi CuSO^. Korzystnie jest ewentualnie wprowadzać do środowiska reakcji chlorek miedzi CuCl2·
Sposób według wynalazku umożliwia szybkie prowadzenie procesu na każdym etapie, otrzymywanie osadów tlenkowych i wodorotlenkowych i uzyskiwanie wysokich wydajności reakcji.
W przypadku kąpieli wolframowych sytuacja jest bardziej złożona z tego względu, że wolfram występuje w kąpielach w parze z innymi metalami na przykład z żelazowcami /Ni; Co/ w różnych stosunkach i w odmiennych środowiskach w porównaniu np. z molibdenem. W takich kąpielach jak wolframowe ta właśnie zawartość Ni lub Co blokuje proces redukcji wolframu przez co stosowanie dodatkowych katalizatorów reakcji staje się nieodzowne.
151 702
Temperatura prowadzenia procesu redukcji ograniczona jest od góry temperaturą 50°C, której nie należy przekraczać. Jest to ważne ze względu na egzotermiczny charakter reakcji, w której produkty pośrednie wodzianu hydrazyny - dwuimidy - mogą ulec rozłożeniu i reakcja zajdzie z niską wydajnością. Proces według wynalazku powinien więc być prowadzony w naczyniu reakcyjnym zaopatrzonym w płaszcz chłodzący. Ponieweż reakcją ta jest barr dzo szybka, dodawanie wodzianu hydrazyny powinno odbywać się powoli i w małych porcjach. Przeciętny czas dodawania wodzianu hydrazyny wynosi od 1/2 godziny do kilku godzin. Przeciętny czas prowadzenia procesu uzależniony jest od stężenia metalu w roztworze.
Korzystne warunki prowadzenia procesu redukcji wolframu /VI/ są przykładowo następujące: pH = 1, H2SO4 - 0,6 mg/ml - 300 g/1, HNO^ - 1 mg/ml - 500 g/1, W/W0^/ - 0,16 mg/ml 80 g/1.
Katalizatory miedziowe np. CuSO4.5H2O lub CuCl2 stosuje się w ilości kilku procent, jednak dodawanie ich nie jest konieczne.
Katalizatory miedziowe stabilizują rozkład hydrazyny utlenianej np. kwasem azotowym. Dodatkową zaletą sposobu według wynalazku jest to, że w czasie reakcji zachodzą jednocześnie procesy redukcji i podwyższenia pH. Stanowi to zaletę w porównaniu z metodami znanymi, gdyż końcowy etap reakcji, którym jest neutralizacja, potrzebuje kilkakrotnie mniejszej ilości wodorotlenku sodowego. Najbardziej korzystną kąpielą wolframową pod kątem prowadzenia procesu jest kąpiel będąca mieszaniną dwuskładnikową metali: wolframu i kobaltu. Najkorzystniejszy skład kąpieli pierwotnej jest następujący:
wolframien sodu - 30-40 g/1 siarczan kobaltu - 30-60 g/1 kwas organiczny - 50-70 g/1 inne dodatki - 10-20 g/1 pH kąpieli 7
Ciecz nadosadowa poreakcyjna nie zawiera żadnych domieszek powstałych wskutek rozkładu wodzianu hydrazyny. Wodzian hydrazyny rozkłada się na azot, wodę i amoniak w postaci NH4 +, który przy pH zasadowym jest nieszkodliwy. Wytrącane osady są dobrze filtrowalne a barwa ich zależy od stopnia zredukowania oraz rozcieńczenia roztworu. W przypadku strącania osadów z kąpieli wolframowych, w osadach tych znajduje się kobalt lub inne żelazowce. Rozdzielanie np. kobaltu od wolframu jest mało ekonomiczne i dlatego praktyczniejsze wydaje się strącanie tych metali razem.
Utleniacze są dla sposobu według wynalazku kluczowymi czynnikami powodującymi, że wodzian hydrazyny staje się silniejszym reduktorem. Podwyższanie pH zachodzi wskutek jednoczesnej reakcji hydrazyny z kwasem siarkowym i wydzielaniu się wskutek tego amoniaku.
W przypadku prowadzenia jednoczesnej redukcji molibdenu i wolframu niezbędne jest obecność jonów siarczanowych.
Sposób według wynalazku jest pokazany w przykładzie wykonania.
Przykład I. Prowadzono wytrącanie osadów wolframu przy następujących parametrach:
- 0,250 mg/ml
- 0,110 mg/ml
- 0,50 mg/ml
- 0,100 mg/ml /bez nadmiaru/
- 1 mg/ml
- 0,6 mg/ml
- 0,02 mg/ml stężenie soli wolframowej stężenie soli kobaltowej stężenie kwasu organicznego stężenie wodzianu hydrazyny stężenie kwasu azotowego stężenie kwasu siarkowego stężenie CuSO^ 5H2° pH pierwotne około 7 /kąpieli/ pH początkowe reakcji około 7 pH końcowe reakcji około 8,5·
Końcowa regulacja pH odbywa się wodorotlenkiem sodu.
Szybkość procesu zwiększamy przez dwukrotne rozcieńczenie roztworu wodzianu hydrazyny całego roztworu, w którym prowadzimy strącenie. Stosuje się około 10% rozcieńczony wodzian hydrazyny. Końcowe regulowanie pH neutralizacji i stężenia W/OH/^ przeprowadza się przez dodanie NaOH. Sposób może mieć zastosowanie np. do oczyszczania ścieków galwanotechnicznych.
151 702
Otrzymywane wymienionymi powyżej metodami osady tlenkowe wolframu mogą być odzyskiwane na różnych stopniach utleniania np. W^+, W^+. Wydajność reakcji od 40-85%, zależnie od poprawności prowadzenia reakcji. Katalizator miedziowy nie strąca się z osadami tlenkowymi wolframu. Wskaźnik pH strącenia W jest zależny od stopnia utlenienia na jakim znajduje się wolfram. Na przykład W^+ strąca się przy pH 7-9·
Po raz pierwszy wodzian hydrazyny zastosowano w urządzeniach LAFT Instytutu Mechaniki Precyzyjnej z bardzo dobrymi wynikami. W urządzeniach LAFT jest możliwość wychładzania kąpieli i popłuczyn przez zastosowanie spiralnej rurki wkładanej bezpośrednio do urządzenia LAFT pod kosz osadczy. Zastosowanie preparatu opartego na wodzianie hydrazyny, jako na odczynniku służącym do płukania chemicznego w urządzeniach LAFT zostaje poseerzone.
Preparat FKJ-72 nie znajduje zastosowania dla wolframu, ponieważ metal ten pod wpływem FKJ-72 pokrywa się warstewką tlenkową. Jest to sposób, reakcji szybki, dający nieszkodliwe produkty reakcji, zwłaszcza w warunkach powodujących silne pasywowanie metali, wodzian hydrazyny jest najskuteczniejszym reagentem.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytrącania osadów wolframu w roztworach wodnych, zwłaszcza z poprodukcyjnych roztworów stężonych lub rozcieńczonych zawierających jony wolframianowe WO. ”, kwasy orga1 , 4 o.niczne RCOOH, zwłaszcza kwas winowy i/lub cytrynowy, jony sodowe Na , kobaltowe Co , jony wodorowe H i siarczanowe SO. , znamienny tym, że do roztworu, w którym4 1 — 2 wytrącane są osady wprowadza się jony azotanowe NO^ lub jony nadtlenkowe 0o lub pod1 - 1 - ć chlorynowe CIO lub nadchloranowe CIO. lub jony innych silnych utleniaczy i wodzian hy4 i+ drazyny NOH. .Ho0, przy czym jony wodorowe H i jony siarczanowe SO. i jony azotanowe1« 4 2- 1 - 1 NO^ lub jony nadtlenkowe 02 lub jony podchlorynowe CIO lub nadchloranowe CIO^ lub jony innych silnych utleniaczy wprowadzane są w I etapie reakcji, wskaźnik pH roztworu na początku reakcji utrzymuje się wynoszący około 1 natomiast pH roztworu w czasie prowadzenia procesu utrzymuje się wynoszące około 7 przy stężeniu wodzienu hydrazyny od 5 do 15% wagowych i temperaturze od 20 do 50°C.
- 2· Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do środowiska reakcji wprowadza się siarczan miedzi CuSO^.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do środowiska reakcji wprowadza się chlorek miedzi CuCl2·Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.Cena 3000 zł
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26750387A PL151702B1 (pl) | 1987-08-27 | 1987-08-27 | Sposób wytrącania osadów wolframu w roztworach wodnych, zwłaszcza z poprodukcyjnych roztworów wodnych stężonych i/lub rozcieńczonych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26750387A PL151702B1 (pl) | 1987-08-27 | 1987-08-27 | Sposób wytrącania osadów wolframu w roztworach wodnych, zwłaszcza z poprodukcyjnych roztworów wodnych stężonych i/lub rozcieńczonych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL267503A1 PL267503A1 (en) | 1988-08-18 |
| PL151702B1 true PL151702B1 (pl) | 1990-09-28 |
Family
ID=20037893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26750387A PL151702B1 (pl) | 1987-08-27 | 1987-08-27 | Sposób wytrącania osadów wolframu w roztworach wodnych, zwłaszcza z poprodukcyjnych roztworów wodnych stężonych i/lub rozcieńczonych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL151702B1 (pl) |
-
1987
- 1987-08-27 PL PL26750387A patent/PL151702B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL267503A1 (en) | 1988-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2015339815B2 (en) | Method for removing iron in the manufacture of phosphoric acid | |
| KR102119234B1 (ko) | 시안 함유 폐수의 처리방법 | |
| US3736239A (en) | Neutralization of metal containing wastes | |
| Puente-Siller et al. | An analysis of the efficiency and sustainability of the thiosulfate-copper-ammonia-monoethanolamine system for the recovery of silver as an alternative to cyanidation | |
| JPS60103028A (ja) | 鉄及び亜鉛含有廃塩酸を処理する方法 | |
| JP2001026427A (ja) | 硫酸テトラアミンパラジウムの製造方法 | |
| CN1033381C (zh) | 水中除氰 | |
| US5338343A (en) | Catalytic electroless gold plating baths | |
| JP4894403B2 (ja) | シアン含有排水の処理方法及び装置 | |
| US2845330A (en) | Method of recovering cyanides from waste aqueous solutions containing metal cyanides | |
| KR900000907B1 (ko) | 금속침전의 재산화/재용해 방지공정 | |
| PL151702B1 (pl) | Sposób wytrącania osadów wolframu w roztworach wodnych, zwłaszcza z poprodukcyjnych roztworów wodnych stężonych i/lub rozcieńczonych | |
| Gylienė et al. | The use of organic acids as precipitants for metal recovery from galvanic solutions | |
| PL99016B1 (pl) | Sposob wytwarzania katalizatorow zawierajacych metaliczna platyne | |
| PL150621B1 (pl) | SPOSÓB WYTRĄCANIA OSADÓW MOLIBDENU W ROZTWORACH WODNYCH, ZWŁASZCZA Z POPRODUKCYJNYCH ROZTWORÓW WODNYCH STĘŻONYCH l/LUB ROZCIEŃCZONYCH | |
| JP2007260586A (ja) | コークス炉で発生する廃水の処理方法 | |
| US5397482A (en) | Treatment of cyanides in effluents with Caro's acid | |
| EP0080867B1 (en) | Process for treating cyanic liquid containing copper (i) cyanide complex ion | |
| PL183856B1 (pl) | Sposób oczyszczania kwaśnych roztworów zawierających metale | |
| PL111096B1 (en) | Process for common metals recovery | |
| KR100846837B1 (ko) | 고순도 염기성 탄산아연의 회수방법 | |
| PL128213B1 (en) | Method of recovery of metal cyanides from solutions used for electrodeposition of metals | |
| TWI283714B (en) | Method of preparing ferric nitrate solution and at the same time treating copper nitrate waste solution | |
| JPH0258212B2 (pl) | ||
| KR20250051061A (ko) | 아연 도금 강철 스크랩의 탈아연화 공정 |