PL149280B1 - Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones and herbicide - Google Patents

Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones and herbicide

Info

Publication number
PL149280B1
PL149280B1 PL1984249586A PL24958684A PL149280B1 PL 149280 B1 PL149280 B1 PL 149280B1 PL 1984249586 A PL1984249586 A PL 1984249586A PL 24958684 A PL24958684 A PL 24958684A PL 149280 B1 PL149280 B1 PL 149280B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrogen
carbon atoms
chlorine
formula
substituted
Prior art date
Application number
PL1984249586A
Other languages
English (en)
Other versions
PL249586A3 (en
Inventor
William J Michaely
Gary W Kraatz
Original Assignee
Stauffer Chemical Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Company filed Critical Stauffer Chemical Company
Publication of PL249586A3 publication Critical patent/PL249586A3/xx
Publication of PL149280B1 publication Critical patent/PL149280B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Description

OPIS PATENTOWY 149 280
POLSKA
RZECZPOSPOLITA
LUDOWA
URZĄD
PATENTOWY
PRL
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 84 09 14 (P. 249586)
Pierwszeństwo: 83 09 16 Stany Zjednoczone Ameryki
Zgłoszenie ogłoszono: 85 07 02
Int. Cl.4 C07C 49/813 A01N 35/06
Opis patentowy opublikowano: 90 07 31
Twórcy wynalazku: William James Michaely, Gary Wayne Kraatz
Uprawniony z patentu: Stauffer Chemical Company, Westport,
Connecticut (Stany Zjednoczone Ameryki)
Sposób wytwarzania nowych 2-/2-podstawionych -benzoilo/-cykloheksanodionów-l,3 oraz środek chwastobójczy
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych 2-/2-podstawionych-benzoiio/cykloheksanodionów-1,3 o właściwościach chwastobójczych. Są to związki o wzorze 1, w którym R i R1 oznaczają atom wodoru, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową lub izopropylową, przy czym R i R1 najkorzystniej oznaczają atom wodoru; R2 oznacza atom chloru, bromu, jodu lub grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, korzystnie R2 oznacza atom chloru, bromu lub grupę metoksylową, R3, R4 i R5 oznaczają niezależnie (1) atom wodoru; (2) atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu; (3) grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylowej; (4) grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metoksylową; (5) grupę o wzorze RbSOn-, w którym Rb oznacza grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową, a n oznacza zero lub 2 korzystnie 2; lub (6) R4 i r5 tworzą grupę dioksymetylenową przyłączoną do dwóch przyległych atomów węgla pierścienia fenylowego, z tym, że r5 ma znaczenie inne niż atom wodoru gdy R i R1 oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową o 1-4 atomach węgla; R2 oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R3 oznacza atom wodoru, jodu lub chloru; a R4 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla lub grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla ewentualnie w postaci soli.
Według opisu patentu PRL nr 144 046 wytwarza się związki o wzorze ogólnym 1, w którym R5 oznacza atom wodoru, to znaczy związki o wzorze ogólnym 2, w którym R i R1 oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, R2 oznacza atom chloru, bromu lub jodu, r3 oznacza atom wodoru, jodu lub chloru, a R4 oznacza atom wodoru lub chlorowca, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, grupę nitrową lub trójfluorometylową przez redukcję związku o wzorze 3 ze związkiem o wzorze 4.
Dion o wzorze 3 i cyjanek podstawionego benzoilu o wzorze 4 poddaje się reakcji w równomolowych ilościach w obecności niewielkiego nadmiaru chlorku cynku, korzystnie w rozpuszczalniku w obecności niewielkiego nadmiaru trójetyloaminy w trakcie chłodzenia.
149 280
Sposobem według wynalazku wytwarza się nowe związki o wzorze 1 przez reakcję związku o wzorze 3 ze związkiem o wzorze 5, w których R, R1, r2, R3, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie, przy czym jak wynika z przedstawionych dalej danych nowe związki wytwarzane według wynalazku są bardziej herbicydowo aktywne niż związki o wzorze 2.
Przedmiotem wynalazku jest również środek chwastobójczy do zwalczania niepożądanej roślinności zawierający jako substancję aktywną chwastobójczo skuteczną ilość co najmniej jednego związku o wzorze ogólnym 1, w którym R i R1 oznaczają atom wodoru, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową lub izopropylową, przy czym R i R1 najkorzystniej oznaczają atomy wodoru, R2 oznacza atom chloru, bromu, jodu lub grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, korzystnie R2 oznacza atom chloru, bromu lub grupę metoksylową; R3, R4 i r5 oznaczają niezależnie atom wodoru, atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową, grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metoksylową, grupę o wzorze RbSOn-, w którym Rb oznacza grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową, n oznacza zero lub 2, korzystnie 2, albo R4 i r5 tworzą grupę dioksymetylenową przyłączoną do sąsiednich atomów węgla pierścienia fenylowego, z tym że R5 ma znaczenie inne niż atom wodoru, gdy R i R1 oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, R2 oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R3 oznacza atom wodoru, chloru lub jodu, a R4 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla lub alkoksylową o 1-4 atomach węgla. Środek chwastobójczy zawiera również substancje pomocnicze i/lub nośnik.
Najkorzystniejszymi związkami o wzorze 1, wytwarzanymi sposobem według wynalazku są te, w których R3 oznacza atom chloru, atom wodoru lub grupę metoksylową. Szczególnie korzystne są też te związki, w których R4 oznacza atom wodoru, atom chloru lub grupę SO2OH3, oraz w których R5 oznacza atom wodoru.
Związki wytworzone sposobem według wynalazku występują w czterech odmianach tautomerycznych przedstawionych na schemacie 1, we wzorach którego R, R1, r2, r3, r4 i r5 mają poprzednio podane znaczenie.
Proton, zakreślony na schemacie 1 we wzorze każdego z czterech tautomerów jest stosunkowo labilny. Protony te mają charakter kwasowy i można je usuwać dowolną zasadą, otrzymując sól o anionie mającym jedną z czterech postaci rezonansowych, przedstawionych na schemacie 2, we wzorach którego R, R1, R2, r3, r4 i r5 mają wyżej podane znaczenie.
Przykładowymi kationami tych zasad są kationy nieorganiczne, takie jak kationy metali alkalicznych, np. litu, sodu i potasu, kationy metali ziem alkalicznych, np. baru, magnezu, wapnia i strontu lub kationy organiczne, takie jak przedstawione kationy amoniowe, sulfoniowe lub fosfoniowe, w których przedstawiona jest grupa alifatyczna lub aromatyczna.
Określenie „grupa alifatyczna jest stosowana tu w szerokim znaczeniu, obejmującym całą klasę grup organicznych charakteryzujących się tym, że pochodzą od (1) węglowodorów szeregu acyklicznych (o otwartej strukturze łańcuchowej) - parafin, olefin i związków acetylenowych i ich pochodnych lub (2) od związków alicyklicznych. Grupa alifatyczna może zawierać 1-10 atomów węgla.
Określenie „grupa aromatyczna jest tu stosowane w szerokim znaczeniu, aby odróżnić je od grupy alifatycznej i obejmuje grupy pochodzące (1) od związków o 6-20 atomach węgla i charakteryzujących się obecnością ci najmniej jednego pierścienia benzenowego, włącznie z węglowodorami jednocyklicznymi, dwucyklicznymi i wielocyklicznymi i ich pochodnymi, i (2) od związków heterocyklicznych o 5-19 atomach węgla, mających podobną budowę i charakteryzujących się tym, że mają strukturę nienasyconego pierścienia, zawierającego co najmniej jeden atom inny niż atom węgla, taki jak atom azotu, siarki i tlenu; i od pochodnych tych związków heterocyklicznych.
Wymienione w opisie związków o wzorze 1 grupy alkilowe i alkoksylowe są grupami prostymi lub rozgałęzionymi, takimi jak metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa, IIrz.-butylowa, izobutylowa i III-rzęd.-butylowa.
Związki wytworzone sposobem według wynalazku są aktywnymi środkami chwastobójczymi o ogólnym działaniu. Oznacza to, że są one skuteczne wobec szerokiego zakresu gatunków roślin. Sposób zwalczania niepożądanej roślinności polega na podawaniu skutecznej chwastobójczo ilości
149 280 3 środka chwastobójczego zawierającego jako substancję czynną co najmniej jeden z powyżej opisanych związków, do wybranego obszaru gdzie zwalczanie to jest pożądane.
Sposobem według wynalazku związki o wzorze 1 wytwarza się ogólną metodą przedstawioną na schemacie 3,na którym wszystkie symbole mają poprzednio podane znaczenie dla związku o wzorze 1. Na ogół, stosuje się równomolowe ilości dionu o wzorze 3 i podstawionego cyjanku benzoilu o wzorze 5 oraz niewielki nadmiar molowy chlorku cynku. Reagenty i chlorek cynku miesza się w rozpuszczalniku, takim jak chlorek metylenu. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się powoli podczas chłodzenia niewielki nadmiar molowy trójetyloaminy. Całość miesza się w ciągu pięciu godzin w temperaturze pokojowej i produkt reakcji obrabia się znanymi sposobami.
Podstawiony cyjanek benzoilu można wytwarzać w sposób podany przez T.S. Oakwooda i
C.A. Weisgerbera w Organie Synthesis, Collected., Vol., str. 122 (1955).
W poniższym przykładzie opisano syntezę reprezentatywnego związku wytwarzanego sposobem według wynalazku.
Przykładi. Wytwarzanie 2-/2-chloro-4-metylosulfo-nylobenzoilo/cykloheksanodionu 1,3.
Do mieszaniny 11,2 g (0,1 mola) cykloheksanodionu-1,3,24,3 g (0,1 mola) cyjanku 2-chloro-4metylosulfonylobenzoilu i 13,6 g (0,11 mola) bezwodnego sproszkowanego chlorku cynku w 100 ml chlorku metylenu, dodano powoli podczas chłodzenia 10,1 g (0,12 mola) trójetyloaminy. Całość mieszano w ciągu 5 godzin w temperaturze pokojowej i następnie wlano do 2 n kwasu solnego. Fazę wodną odrzucono, a organiczną przemyto 4 x 150 ml 5% roztworu węglanu sodu. Połączono ekstrakty wodne, zakwaszono kwasem solnym, ekstrahowano chlorkiem metylenu, ekstrakt organiczny wysuszono i zatężono otrzymując 27 g surowego produktu. Surowy produkt rozpuszczono w eterze etylowym i mieszano z 250 ml 5% roztworu octanu miedziowego. Otrzymaną sól miedziową odsączono, przemyto eterem i mieszano z 6 n kwasem solnym w celu rozłożenia soli. Ekstrakt przemyto eterem i otrzymano 24,3 g pożądanego produktu o temperaturze topnienia 140-141°C. Wydajność 74%. Strukturę otrzymanego związku potwierdzono za pomocą analizy instrumentalnej (związek 51).
Poniżej przedstawiono w tabeli 1 wybrane związki otrzymane w opisany powyżej sposób. Podane w tablicy numery związków są używane w dalszej części opisu.
Tabela 1
Numer związku Wzór 1 Widmo w podczerwieni cm^ lub temperatura topnienia, °C
R R1 R2 R3 R4 R5
1 2 3 4 5 6 7 8
26 CHa CHa CH3O H H H 104-108
29 H H CH3O 3-CHaO H H 75-79
30 H H CH3O H H 5-CH3O 89-92
31 H H Br H H 5-CH3O 92-96
32 H H Br H 4-O-CH2-O-5 63-68
33 ch3 CHa Cl 3-C1 4-C1 H 86-89
35 CH3 CHa Cl 3-C1 H 5-C1 105-109
36 CHa CHa Cl 3-C1 4-C1 5-C1 137-139
37 H H Cl 3-C1 4-C1 5-C1
38 H- H Cl H 4-C1 5-C1 108-111
51x/ H H Cl H 4-CH3SO2 H 140-141
55 CHa CHa Cl H 4-CH3SO2 H 390, 610, 690,
780, 820, 860, 910, 980, 1070, 1180, 1350, 1480, 1630 /KBr./
I )
4 149 280 od. tab. 1
1 2 3 4 5 6 7 8
58 H H Cl H 4-C2HSO2 H 98-100
59 H H Cl 3-a 4-C2HeSO2 H 98-109
60 H H Cl H 4-C2H5SO2 H 390, 640,690, 740,770,810, 950, 1070,1180, 1300 MW/KBr/
' *L H Ή Cl 3-CHaO 4-C2HSO2 H 48-59
48 CHa CHa Cl H 4-11C3H7SO2 H 390,640,690,750, 780,930,1^80, 1180,1280,1500, /KBr/
63 H H Cl 3-a 4-nCaH7SO2 H 145-148,5
64 H H Cl 3-C2HeS 4-C2H5SO2 H 390 500,570,650, 760,820,870,1040, 1(090 1180,1200, 1^t 1390,/KBr/
65 CHa CHa Cl 3-a 4-CeHaSO2 H 103-108
66 CHa CHa C1 3-a 4-C2HaSO2 H 108-111
68 H H ci 3-Ci 4-CHjSO» H 145-154
70 H H Br H 4-CHaSOz H 390, 560,-620,730, 800, 870,930,1030, 11 W, 1170,1290, 1340,1450, /KBr/
71 H H Cl H 4-1-C3H7SO2 H 390, 500, 640,730, 800, 860,900,930, 10401110,1180, 1210,1340,1500, 1640 /KBr/
72 H H Cl H 4-CHaS H 70-71
73 H H Cl 3-C1 4-CHaS H 390,690,800, 930, 970,1020,1200, 1310,1390,1470, /KBr//
74 CHa CHa Cl 3-C1 4-C2H5SO2 H 120-123
75 H H Cl H 4-n-C4HeSO2 H 390,450, 540,620, 670, 700, 810, 850, 1020,1050, 1100,1160, 1200,1480,1620, /KBr/
76 CHa CH3 Cl H 4-n-C<HeSO2 H 500, 560,640,690, 750, 820, 860,900, 970,1030,1060, 11(00 1180,1250, 1360, 1500 /KBr/
77 H H Cl 3-CzHaO 4-CHaSO2 H 400,450,500,560,
630, 750,810,870, , 930,980, 1050,1110, 1200 1340,1480, 1640 /KBr/
7! H H Cl 3-CHaO 4-11-C3H7SO2 H 390,460, 520,640, 710,800, 850,890, 970,1000,1100,1170, 1200 1360,1480, 1640 /KBr/
79 CHa CHa Cl H 4-1-C3H7SO2 H 125-128
149 280 S
Jak wspomniano· poprzednio, związki wytworzone sposobem według wynalazku, są związkami fitotoksycznymi, użytecznymi i cennymi środkami do zwalczania różnych gatunków roślin. Wybrane związki stosowane w postaci środka chwastobójczego według wynalazku badano pod kątem działania chwastobójczego w następujący sposób.
Próba działania chwastobójczego przed wzejściem. Dzień przed traktowaniem związkiem hasiona ośmiu różnych gatunków chwastów zasiewano w rzędzie w glebie piaszczysto-gliniastej, po jednym gatanta w każdym rzę<Jzie przechodzącym przez szerokofó jaskiej tacy. Stosowano hasiona następujących chwastów: włośnica. /TT/ /Setaria viridis/, chwastnica. /WG/ /Echinochloa crusgalll/, owies głuchy /WO/ /Kwaa. fatuna/, powój jednoroczny /AMG/ /Ipomoea lacunosa/, zaślaz Avicenny /VL/ /Abutilon theophrasti gorczyca /MD/ /Brasica juncea/, szarłat /PW/ /Amaranthus retroflexus lub szczaw kędzierzawy /CD/ /Rumex crispus/ oraz cibora żółta /YNG// /Cyperus esculentus/. Rośliny łodygowe zasiewano tak by otrzymać po wzejściu około 20-40 sadzonek w rzędzie, w zależności od wielkości rośliny.
Stosując wagę analityczną, .na kawałku szklistego papieru wagowego odważono 600 mg badanego 'związku. Papier ze związkiem umieszczono w szerokoszyjnej przezroczystej kolbie o pojemności 60 ml i rozpuszczono w 45 ml acetonu lub innego zastępczego rozpuszczalnika. Tak otrzymany roztwór w ilości 18 ml przeniesiono do drugiej takiej. . samej . kolby i rozcieńczono 22 ml mieszaniny 19: 1 wody i acetonu, zawierającej jako emulgator jednolaurynianpolioksyetylenosorbitolu w ilości wystarczającej do uzyskania końcowego stężenia 0,5% (objętościowo objętościowych). Roztworem tym opryskiwano zasiane tace na liniowym stole do opryskiwania skalibrowanym na dostarczenie roztworu w ilości 748 litrów , na hektar. Związki stosowano w ilości wynoszącej 4,48 kg/ha.
Po opryskaniu tace umieszczono w szklarni w temperaturze od; około 21 do około 27°C i zraszano wodą. Po upływie dwóch tygodni od traktowania związkiem. oznaczono stopień uszkodzenia lub niszczenia przez porównywanie z nietraktowanymi roślinami kontrolnymi w tym samym wieku. Stopień uszkodzenia oceniano w skali od 0 do 100% dla każdego gatunku i podawano jako % niszczenia, od 0% przy braku uszkodzeń do 100% przy całkowitym zniszczeniu. Wyniki tych prób przedstawiono w tabeli 2.
_' Tabela 2_'_·
Związek Aktywność chwastobójcza przed wzejściem nr Dawka - 4,48 kg/ha _·_
FT WG wo AMG VL MD PW CD YNG
26 40 15 0 0 0 10 0 30
29 100 95 55 10 80 75 85 95
30 20 20 20 10 40 40 50 20
31 75 93 20 20 100 95 75 10
32 90 85 20 0 100 85 75 30
33 80 70 0 40 20 40 90 80
35 0 10 0 0 10 20 20 10
36 0 0 0 20 100 100 100 0
37 40 0 0 20 100 60 90 -
38 10 40 0 20 90 80 20 20
51 100 100 90 100 100 100 85 100
55 90 100 60 100 100 100 90 100
58 90 95 0 20 20 40 40 100
59 95 100 85 75 100 100 90 98
60 95 100 50 50 100 100 90 98
61 100 100 75 100 100 100 95 95
62 100 100 95 75 100 100 100 80
63 100 100 40 65 100 100 100 95
64 100 100 98 100 100 100 100 90
65 100 100 80 100 100 100 100 90
66 100 100 75 100 100 100 100 98
73 100 100 60 80 100 100 75 90
74 100 100 70 80 100 100 80 100
75 70 100 0 50 100 100 100 80
76 40 90 25 10 100 100 100 10
77 100 100 90 100 100 100 85 -
78 100 100 80 100 100 100 90 -
„—“ oznacza, że dany gatunek nie kiełkował z jakichś przyczyn Puste miejsce oznacza, że chwastu nie badano.
149 280
Próbę działania chwastobójczego po wzejściu prowadzono w identyczny sposób jak próbę działania chwastobójczego przed wzejściem, z tym tylko, że ziarna ośmiu różnych gatunków chwastów zasiewano 10-12 dni przed opryskiwaniem. Ponadto, nawadniano tylko powierzchnię gleby a nie liście i wykiełkowane rośliny. Wyniki próby działania chwastobójczego po wzejściu przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
Aktywność chwastobójcza po wzejściu Dawka 4,48 kg/ha
Związek -
nr FT WG wo AMG VL MD PW CD YNG
26 45 30 0 40 70 65 0 45
29 85 85 85 75 85 65 65 85
30 75 . 50 20 10 0 0 20 40
31 60 60 20 40 40 70 100 40
32 60 25 20 40 90 65 20 40
33 10 0 0 10 10 10 100 40
35 0 0 0 10 60 30 40 0
36 0 0 0 20 20 20 0 0
37 0 0 0 30 40 20 80 0
38 10 10 10 20 10 20 20 10
51 80 80 95 100 100 100 100 90
55 40 40 40 60 60 60 80 90
58 60 70 10 70 10 10 20 80
59 100 100 90 100 - 100 100 50
60 100 100 100 100 - 100 100 70
61 90 85 90 85 - 100 100 80
62 100 85 100 75 100 100 100 35
63 70 80 20 100 100 35 40
64 75 75 90 70 90 70 40 40
65 100 70 100 55 90 95 100 40
66 100 75 100 90 95 95 100 20
73 100 100 95 100 100 100 55 30
74 100 95 75 100 100 100 85 40
75 100 100 30 95 80 100 80 40
76 80 80 75 75 100 95 95 25
77 80 80 80 90 90 80 90 80
78 80 85 75 85 80 95 100 50
Próba działania chwastobójczego wobec wielu chwastów przed wzejściem. Oceniano działanie chwastobójcze przed wzejściem szeregu związków, o wzorze 1, stosowanych w dawce 2,24 kg/ha, wobec dużej liczby gatunków chwastów.
Postępowano na ogół podobnie jak w opisanej wyżej próbie działania chwastobójczego przed wzejściem z tą różnicą, że odważano tylko 300 mg badanego związku i stosowano go w ilości 374 1/ha.
Spośród grupy chwastów, poddanych tej próbie, wyeliminowano szarłat /TW/ i szczaw kędzierzawy /CD/, natomiast rozszerzono ją o następujące rośliny trawiaste: stokłosa dachowa /Bromus tectorum/ /DB/, życica wielokwiatowa /lolium multiflorum/ /ARG/, sorgo dwubarwne /Sorghum bicolor/ /SHC/, sesbanit /Sesbania sxaltata/ /SESB?/, psianka /Solanum sp/ /SP/, rzepień OCattiium sp/ /CB/. Wyniki prób podano w tabeli 4.
149 280
Tabela 4
Działania chwastobójcze wobec wielu chwastów przed wzejściem
Związek
nr DB FT ARG VG SHC wo BSG AHG SESB VL SP MD YNS CB
68 65 98 98 100 100 60 95 100 100 100 80 100 95 100
70 98 100 100 100 100 90 98 90 100 90 60 100 95 80
71 60 20 100 100 100 80 95 35 40 100 20 90 100 40
72 100 100 100 100 100 100 100 100 90 100 60 100 100 20
Związki 'wytworzone sposobem według wynalazku stosuje się jako substancję czynną w środku chwastobójczym według wynalazku. W szczególności stosuje się je jako przedwschodowe środki chwastobójcze, i można je stosować w różny sposób i w różnych stężeniach. W praktyce, związki wytworzone sposobem według wynalazku stosuje się w postaci kompozycji chwastobójczych, w mieszaninie zawierającej skutecznie działającą chwastobójczo ilość związku wytworzonego sposobem według wynalazku oraz adjuwanty i nośniki zwykłe stosowane dla ułatwienia rozproszenia składnika aktywnego do zastosowania w rolnictwie. Należy przy tym brać pod uwagę fakt, że rodzaj kompozycji i sposób stosowania może mieć wpływ na aktywność w danym zastosowaniu. Aktywne chwastobójczo związki można formułować w granulki o stosunkowo dużych wielkościach cząstek, w zwilżalne proszki, w koncentraty do emulgowania, w preparaty pyliste, w roztwory i w inne znanego typu preparaty, w zależności od przewidywanej metody stosowania. Korzystnymi preparatami do stosowania przed wzejściem są zwilżalne proszki, koncentraty do emulgowania i granulki. Takie preparaty mogą zawierać od zaledwie 0,5% aż do 95% wagowych lub więcej składnika aktywnego. Skuteczna chwastobójczo ilość zależy od rodzaju nasion lub zwalczanych roślin i wynosi od około 0,056 do około 28 kg/ha, korzystnie od około 0,112 do 11,2 kg/ha.
Zwilżalne proszki mają postać bardzo drobnych cząstek łatwo zawieszających się w wodzie lub w innych środkach rozpraszających i stosuje się je do gleby w postaci suchego preparatu pylistego lub w postaci zawiesiny w wodzie lub w innej cieczy. Typowymi nośnikami dla zwilżalnych proszków są ziemia foluszowa, glinki kaolinowe, krzemionki i inne, łatwo zwilżające się organiczne lub nieorganiczne rozcieńczalniki. Zwilżalne proszki zwykle zawierają od około 5 do około 95% składnika aktywnego i na ogół zawierają także małą ilość środka zwilżającego, rozpraszającego lub emulgującego, w celu ułatwienia zwilżania i rozpraszania.
Koncentraty do emulgowania są jednorodnymi ciekłymi kompozycjami, dającymi się rozpraszać w wodzie lub w innym środowisku rozpraszającym, i mogą zawierać wyłącznie składnik aktywny z ciekłym lub stałym emulgatorem, albo mogą również zawierać ciekły nośnik, taki jak ksylen, ciężkie węglowodory aromatyczne, izoforon lub inne nielotne rozpuszczalniki organiczne. Do stosowania chwastobójczego koncentraty te dysperguje się w wodzie lub innym ciekłym nośniku i opryskuje się otrzymanym preparatem pożądany obszar. Zawartość podstawowego składnika aktywnego wyrażona w % wagowych może być różna w zależności od sposobu stosowania preparatu, lecz na ogół wynosi od około 0,5% do 95% wagowych w przeliczeniu na całkowity ciężar kompozycji.
Granulaty, w których środek trujący jest naniesiony na stosunkowo dużych cząstkach, stosuje się zwykle na obszarze, na któiym pożądane jest niszczenie roślinności bez rozcieńczania. Typowymi nośnikami dla preparatów granulowanych są piasek, ziemia foluszowa, glinki bentonitowe, wermikulit, perlit oraz inne materiały organiczne lub nieorganiczne, absorbujące związek o działaniu chwastobójczym lub mogące być nim pokrywane. Preparaty chwastobójcze w postaci granulatu zawierające zwykle od około 5 do około 25% składnika aktywnego i mogą zawierać środki powierzchniowo czynne, takie jak ciężkie węglowodory aromatyczne, nafta lub inne frakcje , ropy naftowej bądź oleje roślinne, i/lub środki zwiększające lepkość, takie jak dekstryny, klej lub żywice syntetyczne.
Typowymi środkami zwilżającymi, rozpraszającymi lub emulgującymi, stosowanymi do sporządzania preparatów rolniczych, są np. sulfoniany i siarczany alkilowe i alkiloarylowe oraz ich sole sodowe, alkohole wielowodorotlenowe, oraz środki powierzchniowo czynne innego rodzaju, z
149 280 których wiele jest dostępnych w handlu. Środek powierzchniowo czynny, jeśli jest obecny, stosuje się w ilości od 0,1 do 15% wagowych w przeliczeniu na kompozycję chwastobójczą.
Użytecznymi preparatami do stosowania do gleby są preparaty pyliste, będące mieszaninami składnika aktywnego z rozdrobnionymi nośnikami, takimi jak talk, glinki, mączki i inne, organiczne lub nieorganiczne stałe substancje, będące środkami rozpraszającymi i nośnikami składnika aktywnego.
Pasty, będące jednorodnymi zawiesinami dobrze rozdrobnionego stałego związku o działaniu chwastobójczym w ciekłym nośniku, takim jak woda lub olej, są stosowane do specjalnych celów. Takie preparaty zawierają zwykle od około 5 do około 95% wagowych składnika aktywnego i mogą też zawierać małe ilości środka zwilżającego, rozpraszającego lub emulgującego, dla ułatwienia rozproszenia. Przed zastosowaniem pasty zwykle rozcieńcza się i stosuje w formie oprysku na pożądanym obszarze.
Innymi przydatnymi preparatami chwastobójczymi są proste roztwory składnika aktywnego w rozpuszczalniku, w którym jest on całkowicie rozpuszczalny w pożądanym stężeniu. Jako rozpuszczalnik można stosować aceton, alkilonaftaleny, ksylen i inne rozpuszczalniki organiczne. Można także stosować sprężone roztwory do opryskiwania i zwykle aerozole, w których składnik aktywny jest rozproszony w postaci rozdrobnionej, w wyniku odparowania niskowrzącego rozpuszczalnika, takiego jak freon.
Kompozycje fitotoksyczne według wynalazku stosuje się do roślin w zwykły sposób. Preparaty pyliste i ciekłe można stosować za pomocą rozpylaczy, opryskiwacza i opylaczy mechanicznych i ręcznych. Preparaty te można także stosować z samolotów w postaci pylistej i w postaci kompozycji do opryskiwania, gdyż są one w tej postaci skuteczne w bardzo małych dawkach. Dla modyfikowania lub zwalczania wzrostu kiełkujących nasion lub wschodzących siewek, pyliste lub ciekłe preparaty podaje się przykładowo do gleby w zwykły sposób, na głębokość co najmniej około 1,12 cm pod powierzchnię. Nie jest konieczne by preparat chwastobójczy był zmieszany z glebą, gdyż można go również stosować za pomocą opryskiwania lub zraszania powierzchni gleby. Preparaty chwastobójcze według wynalazku można także dodawać do wody służącej do nawadniania traktowanego pola. Taka metoda stosowania pozwala na przenikanie preparatu do gleby, w miarę absorbowania przez nią wody.
Preparaty pyliste, granulaty lub preparaty ciekłe, stosowane na powierzchnię gleby, można wprowadzać pod jej powierzchnię za pomocą typowych sposobów, takich jak talerzowanie, bronowanie lub mieszanie.
Preparaty chwastobójcze według wynalazku mogą również zawierać inne substancje dodatkowe, np. nawozy sztuczne, inne związki o działaniu chwastobójczym i szkodnikobójczym i podobne, stosowane jako adjuwanty, ewentualnie w mieszaninie z innymi wyżej opisanymi adjuwantami. Do innych związków fitotoksycznych użytecznych w kombinacji z opisanymi wyżej związkami należą np. anilidy takie jak: 2-benzotiazolilo-2-oksy-N-metyloacetamilid, 2-chloro2' ,6’-dwumetylo-N-/n-propyloetylo/ acetamil id, 2-chloro-2’ ,6’-dwuetylo-N-/butoksymetylo/ acetamilid; kwasy 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy, kwas 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowy, kwas 2metylo-4-chlorofenoksyoctowy i ich sole, amidy i estry;
pochodne triazyny, takie jak 2,4-bis-/3-nietoksypropyloamino/-6-metylotio-s-triazyna, 2chloro-4-etyloamino-6-izopropyloamino-s-triazyna oraz 2-etyloarnino-4-izopropyloamino-6-metylotio-s-triazyna;
pochodne mocznika, takie jak 3-/3,5-dwuchlorofenylo/-l,4-dwumetylomocznik i 3/p-chlorofenylo/-l, 1-dwumetylomocznik; acetamidy, takie jak N,N-dwuallilo-a-chloroacetamid i podobne; kwasy benzoesowe, takie jak kwas 3-amino-2,5-dwuchlorobenzenz.oesowy; tiokarbaminiany, takie jak piperydyno-l-karbotiodan-s-/l,l-dwumetylobenzylu/, metylodwuetylokarbotiolan 3-/4-chlorofenylu/, 1 -sześciowodoro-1,4-azepino-1 -karbotiolan etylu, sześ cio wod o r o-1 H-azepino-1 -karbotiolan-n-etylu, Ν,Ν-dwupropylotiokarbaminian S-propylu, Ν,Ν-dwupropylotiokarbaminian Setylu, cykloheksyloetylotiokarbaminian S-etylu, sześcio-wodoro-lH-azepino-karbotiolan S-etylu i podobne; aniliny takie jak 4-/metylosulfonylo/-2,6-dwumtIΌ-N,Nlpodstawiona anilina, 4-trójfluorometylo-2,6-dwumtrOlN,N-dwUln-propyloamlina o 4-trójΠuorometylo-2,6ldwunitro-Nletylo-N,N-dwu-n-butyloanilina, kwas l-[-/2,4-dwuchlorofenoksy/fenoksy]-etanokarboksylowy, 2149 280 [l-/etoksyimino/butylo]-5-[/ 2-etylotio/proplo]-3-hydroksyksycykloheksen-2-on- 1/+I-1-} 4-/5trójfluorometylopirydynylo-2/oksy]fenoksy(--tanokar/oksy1an /utynu, 5-[2-chloro--4/trójfluorom-tylo/fenoksy]-2-nitro/-nzo-san sodowy, 2,2-dwutlenek --izopropylo-lH-2,l,3-benzotiodwazyno--H-onu-4 i 4-amino-6-lII-rz.butylo-3-/metylotio/-s-triazyno-4H-on-5 lu/ 4-amino-6-/l,ldwrumetyloetylo---metylotio-1,2,4-triazyno-4H-on-5 i S-/0,0-dwuizopropylo//enzenosulfonamid.
Nawozami sztucznymi stosowanymi w mieszaninie ze składnikami aktywnymi są np. azotan amonowy, mocznik i superfosfat. Innymi użytecznymi dodatkami są materiały pomagające ukorzenieniu i wzrostowi roślin, takie jak kompost, o/ornik, próchnica, piasek itp.
Następujące przykłady przedstawiają środek według wynalazku.
Przykład II. Koncentrat do emulgowania.
Koncentrat do emulgowania sporządza się przez dokładne mieszanie 5-55% związku chwasto/ójczego, 5-25% środka powierzchniowo czynnego i 20-90% rozpuszczalnika, a zwłaszcza — związek chwasto/ójczy nr 26-79 . I opisany w ta/licy 1 24% — mieszanina rozpuszczalnych w oleju sulfonianów i eterów pon^sy-etylenowych 10% —rozpuszczalnik polarny 27%o — rozpuszczalnik węglowodorowy
100,0%
Przykład III. Zwilżalne proszki zawiesinowe.
Proszki zawiesinowe sporządza się przez dokładne wymieszanie --90% związku chwasto/ójczego 0,5-2% środka zwilżającego, 1-8%) środka dyspergującego i 8,5-87% rozcieńczalnika, na przykład:
— związek chwasto/ójczy nr 26-79 opisany w ta/licy 1 80% — dwua1ki1onafta1enrlsu1frnian sodowy 0,5% — ligninosulfonian sodowy 0,5% — glinka stapulgitowa 12,5%
100,0%
Przykład IV. Granulat.
Środek według wynalazku w postaci granulatu wytwarza się przez wytłaczanie mieszanki składającej się z 1-20% związku chwasto/ójczego, 0-10% środka wiążącego i 70-99% rozcieńczalnika na przykład:
— związek chwasto/ójczy nr 26-79 opisany w ta/licy 1 10% — ligninosulfonian sodowy 5% — węglan wapnia 85%
100,0%
Przykład V. Preparat płynny.
Preparaty płynne sporządza się przez zmieszanie 20-70% związku chwasto/ójczego, 1-10% środka/ów/ powierzchniowo czynnego, 0,5-1% środka/ów/ suspendującego, 1-10% środka przeciw zamarzaniu, 1-10% środka przeciw/akteryjnego, 0,1-1% środka przeciw pienieniu się i 7,95-77,85% rozpuszczalnika na przykład:
— związek chwasto/ójczy nr 26-79
opisany w ta/licy 1 45%
— eter po1irksy-ty1enowy 5%
— attażel 0,05%
— glikol propylenowy 10%
— 1,2-b-nzizotiazo1ionon-- 0,0-%
— silikonowy środek przeciw pienieniu 0,02%
— woda -9,9%
100,0%
149 280

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patento we
    1. Sposób wytwarzania nowych 2-/2-podstawionych benzoilo/cykloheksanodionów-1,3 o wzorze ogólnym 1, w którym R i R1 oznaczają atom wodoru, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową lub izopropylową, przy czym R i R1 najkorzystniej oznaczają atomy wodoru, R2 oznacza atom chloru, bromu, jodu lub grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, korzystnie R2 oznacza atom chloru, bromu lub grupę metoksylową; R3, R4, R5 oznaczają niezależnie atom wodoru, atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową, grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metoksylową, grupę o wzorze RbSOn-, w którym Rb oznacza grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową, n oznacza zero lub 2, korzystnie 2 albo R4 i r5 tworzą grupę dioksymetylenową przyłączoną do sąsiednich atomów pierścienia fenylowego, z ytm, że R5 ma znaczenie inne niż atom wodoru, gdy R i R1 oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, R2 oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R3 oznacza atom wodoru, chloru lub jodu a R4 oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla lub alkoksylową o 1-4 atomach węgla, ewentualnie w postaci soli, znamienny tym, że poddaje się reakcji związek o wzorze ogólnym 3 ze związkiem o wzorze ogólnym 5, w którym R, R1, r2, R3, r4 i r5 mają wyżej podane znaczenie, i ewentualnie przeprowadza w sól.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się równomolowe ilości związku o wzorze 3 i o wzorze 5, w których R, R1, R2, R3, r4 i r5 mają wyżej podane znaczenie w obecności niewielkiego nadmiaru chlorku cynku.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że oba reagenty o wzorach 3 i 5 oraz chlorek cynku kontaktuje się w obecności rozpuszczalnika.
  4. 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do mieszaniny reakcyjnej w trakcie chłodzenia dodaje się niewielki nadmiar trójetyloaminy.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się związki o wzorach 3 i 5, w których podstawnik R3 jest podstawiony w pozycji 3, podstawnik R4 jest podstawiony w pozycji 4 a podstawnik R5 jest podstawiony w pozycji 5 i otrzymany związek ewentualnie przekształca się w sól.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się związki o wzorach 3 i 5, w których R oznacza atom wodoru, R1 oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom chloru, R3 oznacza atom wodoru, R4 oznacza grupę CH3SO2- podstawioną w pozycji 4 a R5 oznacza atom wodoru, i ewentualnie otrzymany związek przekształca się w sól.
  7. 7. Środek chwastobójczy do zwalczania niepożądanej roślinności zawierający substancję aktywną i substancje pomocnicze i/lub nośnik, znamienny tym, że jako substancję aktywną zawiera chwastobójczo skuteczną ilość związku o wzorze ogólnym 1, w którym R i R1 oznaczają atom wodoru, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową lub izopropylową, przy czym R i R1 najkorzystniej oznaczają atomy wodoru, R2 oznacza atom chloru, bromu, jodu lub grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, korzystnie R2 oznacza atom chloru, bromu lub grupę metokylową, R3, R4 i R5 oznaczają niezależnie atom wodoru, atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową, grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metoksylową, grupę o wzorze RbSO„-, w którym Rb oznacza grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, korzystnie metylową, n oznacza zero lub 2, korzystnie 2, albo R4 i R5 tworzą grupę dioksymetylenową przyłączoną do sąsiednich atomów węgla pierścienia fenylowego, z tym że R5 ma znaczenie inne niż atom wodoru, gdy R i R1 oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, R2 oznacza atom chloru, bromu lub jodu, . R3 oznacza atom wodoru, chloru lub jodu, a R4 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupę alkilową o 1-4 atomach węgla lub alkoksylową o 1-4 atomach węgla.
  8. 8. Środek według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym podstawnik R3 jest podstawiony w pozycji 3, podstawnik R4 jest podstawiony w pozycji 4, a podstawnik R5 jest podstawiony w pozycji 5.
  9. 9. Środek według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, R1 oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom chloru, R3 oznacza atom wodoru, R4 oznacza grupę CH3SO2- podstawioną w pozycji 4 a R5 oznacza atom wodoru.
    Schema t 1
    Schema t 2
    Ο
    Wzór 3
    Schemat 3
    Wzór 3
    Pracownia Poligraficzna UP RP. Nakład 100 egz. Cena 1500 zł
PL1984249586A 1983-09-16 1984-09-14 Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones and herbicide PL149280B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53286983A 1983-09-16 1983-09-16
US58733184A 1984-03-07 1984-03-07
US63440884A 1984-07-31 1984-07-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL249586A3 PL249586A3 (en) 1985-07-02
PL149280B1 true PL149280B1 (en) 1990-01-31

Family

ID=27415106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1984249586A PL149280B1 (en) 1983-09-16 1984-09-14 Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones and herbicide

Country Status (22)

Country Link
EP (1) EP0137963B1 (pl)
AR (1) AR240792A1 (pl)
AU (1) AU573256B2 (pl)
BG (1) BG43852A3 (pl)
BR (1) BR8404629A (pl)
CA (1) CA1258869A (pl)
CZ (1) CZ280137B6 (pl)
DD (1) DD233150A5 (pl)
DE (1) DE3474297D1 (pl)
DK (1) DK172254B1 (pl)
ES (1) ES8608472A2 (pl)
GR (1) GR80346B (pl)
HU (1) HU192443B (pl)
IE (1) IE57940B1 (pl)
NL (1) NL971018I2 (pl)
NO (1) NO161366C (pl)
PH (1) PH21905A (pl)
PL (1) PL149280B1 (pl)
PT (1) PT79209B (pl)
RO (1) RO89371A2 (pl)
SK (1) SK696184A3 (pl)
YU (1) YU45908B (pl)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006162A (en) * 1982-03-25 1991-04-09 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
US5085688A (en) * 1982-03-25 1992-02-04 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-chloro-3-alkoxy-4-substituted benzoyl)-5-methyl-5-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4797150A (en) * 1986-06-09 1989-01-10 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
IL77349A (en) * 1984-12-20 1990-07-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-nitrobenzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
US4898973A (en) * 1985-03-07 1990-02-06 Ici Americas Inc. Trisubstituted benzoic acid intermediates
EP0230596B1 (en) * 1985-12-30 1992-01-02 Stauffer Chemical Company Synergistic herbicide combinations and method of application
US4957540A (en) * 1986-06-09 1990-09-18 Ici Americas Inc. Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4918236A (en) * 1986-06-09 1990-04-17 Ici Americas Inc. Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4767447A (en) * 1986-09-12 1988-08-30 Stauffer Chemical Company Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones
US4783213A (en) * 1986-10-16 1988-11-08 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
EP0274634A1 (en) * 1986-12-04 1988-07-20 Stauffer Chemical Company Synergistic herbicide compositions and method of application
CA1340284C (en) * 1987-03-19 1998-12-22 Zeneca Inc. Herbicidal substituted cyclic diones
ATE108764T1 (de) * 1987-11-28 1994-08-15 Nippon Soda Co Cyclohexenonderivate.
DE3743695A1 (de) * 1987-12-18 1989-06-29 Schering Ag 4-benzoyl-3-hydroxy-5-oxo-3-cyclohexencarbonsaeurederivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen und ihre verwendung als mittel mit pflanzenwachstumsregulierender wirkung
HUT50312A (en) * 1988-02-01 1990-01-29 Sandoz Ag Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds
DE3814117A1 (de) * 1988-04-22 1989-11-02 Schering Ag Substituierte 2-thiadiazolylcarbonyl-cyclohexan-1,3-dione und deren iminoderivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen und ihre verwendung als mittel mit herbizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung
DE3834249A1 (de) * 1988-10-05 1990-04-12 Schering Ag 3,5-dioxo-4-heteroaroylcyclohexancarbon saeurederivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen und ihre verwendung als mittel mit pflanzenwachstumsregulierender wirkung
US4957538A (en) * 1988-11-18 1990-09-18 Ici Americas Inc. Certain 2-(2',3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
ZA904951B (en) 1989-07-04 1991-05-29 Nippon Soda Co Limited Substituted bicycloheptandione derivatives
WO1991000260A1 (en) * 1989-07-04 1991-01-10 Nippon Soda Co., Ltd. Substituted bicycloheptandione derivatives
WO1991005469A2 (de) * 1989-10-18 1991-05-02 Hoechst Aktiengesellschaft Herbizide wirkstoffkombinationen
US5318947A (en) * 1989-10-18 1994-06-07 Hoechst Aktiengesellschaft Method for controlling harmful plants in rice with 2-benzoyl-1,3-cyclohexanedione derivatives
MX9200956A (es) * 1991-03-06 1993-09-01 Hoechst Ag Benzoilciclohexanodionas substituidas con haloalcoxi en calidad de herbicidad y reguladoras del crecimiento de las plantas
GB9108199D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
DE69222638T2 (de) * 1991-05-01 1998-02-19 Zeneca Ltd Verfahren und herbizide zusammensetzungen, die substituierte cyclohexandione und stickstoffdünger enthalten
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
US5900388A (en) * 1993-02-18 1999-05-04 Fenderson; John M. Synergistic compositions of dimethenamide and cyclohexanedion herbicides
ATE510454T1 (de) 1993-02-18 2011-06-15 Basf Se Herbizide zusammensetzungen
DE19532311A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoylderivate
DE19700019A1 (de) * 1997-01-03 1998-07-09 Basf Ag Substituierte 2-Benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
DE19700097A1 (de) * 1997-01-03 1998-07-09 Basf Ag 3-Aminocarbonyl/3-Aminothiocarbonyl-substituierte 2-Benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
EP0984914B1 (de) 1997-05-07 2003-03-19 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 2-(3-alkenyl-benzoyl)-cyclohexan-1,3-dione
GB2327418A (en) * 1997-07-18 1999-01-27 Rhone Poulenc Agriculture Derivatives of 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione
DE10152459A1 (de) * 2001-10-24 2003-05-08 Bayer Cropscience Ag Neue thermodynamisch stabile Kristallmodifikation von [2-(2-Chloro-4-mesyl-benzoyl)cyclohexane-1,3-dione]
ATE464880T1 (de) 2002-02-04 2010-05-15 Elan Pharma Int Ltd Arzneistoffnanopartikel mit lysozym- oberflächenstabilisator
DE10223913A1 (de) * 2002-05-29 2003-12-11 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung spezifischer Kristallmodifikationen polymorpher Substanzen
EP1836894A1 (de) 2006-03-25 2007-09-26 Bayer CropScience GmbH Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
EP1844654A1 (de) 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
EP2052605A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037632A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EP2459528B1 (de) 2009-07-29 2013-05-15 Bayer CropScience AG 2-(3-alkylthiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide
US8846747B2 (en) * 2009-11-17 2014-09-30 University Of Rochester Compounds and methods for altering lifespan of eukaryotic organisms
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
EP2545774A1 (en) 2011-07-12 2013-01-16 Cheminova A/S Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay
CN108947985A (zh) * 2017-05-22 2018-12-07 苏州偶领生物医药有限公司 用作自噬调节剂的化合物及其制备方法和用途

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256658A (en) * 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4283348A (en) * 1978-09-22 1981-08-11 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-3-cyclopentanedione compounds
US4350705A (en) * 1979-03-31 1982-09-21 Eisai Co., Ltd. Cyclohexane derivatives, process for preparation thereof and medicines containing these cyclohexane derivatives
US4227919A (en) * 1979-08-06 1980-10-14 Stauffer Chemical Company 1-Hydroxy-2-(alkylketo)-4,4,6,6-tetramethyl cyclohexen-3,5-dione herbicides
DE3382601T2 (de) * 1982-03-25 1993-01-07 Stauffer Chemical Co 2-(2-substituierte benzoyl)-1,3 cyclohexandione.
FR2552957B1 (fr) * 1983-09-30 1986-07-25 Trt Telecom Radio Electr Poste emetteur-recepteur pour un systeme de transmission d'informations par evasion de frequences

Also Published As

Publication number Publication date
CZ696184A3 (en) 1995-06-14
NL971018I2 (nl) 1998-01-05
BG43852A3 (en) 1988-08-15
IE57940B1 (en) 1993-05-19
PL249586A3 (en) 1985-07-02
DK439484A (da) 1985-03-17
IE842335L (en) 1985-03-16
ES535945A0 (es) 1986-06-16
YU45908B (sh) 1992-09-07
NO161366C (no) 1989-08-09
NO161366B (no) 1989-05-02
PH21905A (en) 1988-04-08
SK278458B6 (en) 1997-06-04
YU159284A (en) 1991-02-28
PT79209A (en) 1984-10-01
RO89371A2 (ro) 1986-05-30
AU573256B2 (en) 1988-06-02
DD233150A5 (de) 1986-02-19
AR240792A2 (es) 1991-02-28
BR8404629A (pt) 1985-08-06
SK696184A3 (en) 1997-06-04
DK439484D0 (da) 1984-09-14
DE3474297D1 (en) 1988-11-03
AR240792A1 (es) 1991-02-28
GR80346B (en) 1985-01-17
EP0137963A1 (en) 1985-04-24
HUT35149A (en) 1985-06-28
CA1258869A (en) 1989-08-29
NL971018I1 (nl) 1997-09-01
HU192443B (en) 1987-06-29
ES8608472A2 (es) 1986-06-16
DK172254B1 (da) 1998-02-09
NO843642L (no) 1985-03-18
EP0137963B1 (en) 1988-09-28
CZ280137B6 (cs) 1995-11-15
PT79209B (en) 1986-08-22
AU3305284A (en) 1985-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL149280B1 (en) Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones and herbicide
KR890000193B1 (ko) 2-(2-치환 벤조일)-1, 3-시클로헥산디온
PL144046B1 (en) Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodiones-1,3 and herbicide
HU197170B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of 2-/2&#39;-dihydro-benzoil/-1,3-cyclohexan-dion and process for production of the active substances
HU196883B (en) Herbicidal compositions comprising 2-(2&#39;-alkyl-benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
PL148142B1 (en) Herbicide
US4797150A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
US4808720A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4741755A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
EP0252298B1 (en) Certain 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetriones
EP0162336B1 (en) Certain 2-(2-(substituted phenyl)acetyl)-1,3-cyclohexanediones
JPS62298584A (ja) 置換４−ベンゾイル−３，５−ジオキソテトラヒドロピランとチオピラン類及びそれらの塩
US4797147A (en) Herbicidal method and composition utilizing certain 5-(2-substituted benzoyl)-barbituric acids
JPH0130818B2 (pl)
US4708732A (en) 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents
US4780569A (en) Certain 1,3-diphenyl-1,3-propanediones
US5006162A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
US4741769A (en) Certain 1-phenyl-3-alkyl-1,3-propanediones
JPH02256643A (ja) ２−ベンゾイル−５−ヒドロキシ−４，４，６，６−テトラ置換−１，３−シクロヘキサンジオン類
US4767447A (en) Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4816059A (en) Method of controlling undesirable vegetation with certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4871856A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4808733A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
US4795489A (en) Certain 1,3-diphenyl-1,3-propanediones