Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy zawierajacy nowe pochodne cyklo- heksanodionu-1, J* W japonskim zgloszeniu patentowym nr 84632-1974 opisano zwiazki o ogólnym wzorze 2, w którym X moze oznaczac alkil, n moze oznaczac zero, 1 lub 2, a R^ moze oznaczac ewentu¬ alnie podstawiony fenyl. Zwiazki te moga stanowic produkty posrednie stosowane w procesie wytwarzania chwastobójczo dzialajacych zwiazków o ogólnym wzorze 3, w którym R1, X i n maja znaczenie podane dla wzoru 2, a R2 oznacza alkil, alkenyl lub alkinyl. W szczególnosci opisano nalezace do tej grupy zwiazki, w których n oznacza 2, X oznacza dwie grupy metylowe przylaczone w pozycji 5f R2 oznacza allil, a R1 oznacza fenyl, 4-chlorofenyl lub 4-metoksy- fenyl, wykazujace dzialanie chwastobójcze. Posrednie zwiazki prekursorowe, z których wytwa¬ rza sie te trzy wymienione z nazwy zwiazki nie wykazuja lub prawie nie wykazuja dzialania chwastobójczego.W opublikowanym europejskim zgloszeniu patentowym nr 83 102 599.4 ujawniono pewne nowe 2-(2-podstawione-benzoilo)cykloheksanodiony-1,3 o ogólnym wzorze 4, w którym R i R 2 oznaczaja atom wodoru lub C..-C,-alkil, R oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R, oznacza atom wodoru lub chlorowca, a R ^ oznacza atom wodoru, atom chloru, atom bromu, atom jodu, n -C.-alkil, C.-C,-alkoksyl, grupe nitrowa lub trójfluorometyl. Podano, ze zwiazki te maja 14 14 dzialanie chwastobójcze.Obecnie odkryto, ze dzialanie chwastobójcze wykazuja nowe pochodne cykloheksanodio- nu-1,3 o wzorze 1. srodek chwastobójczy wedlug wynalazku zawiera substancje czynna i obojet¬ ny nosnik, a cecha tego srodka jest to, ze jako substancje czynna zawiera 2-benzoilocyklo- heksanodion-1,3 o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbe zero, 1 lub 2, R oznacza2 148 142 C -C -alkil, R1 i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub Cj-C,-alkil, a R i R^ sa Jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, C.-C^-chlorowcoalkil albo grupe o wzorze R SO - , w którym n oznacza liczbe zero, 1 lub 2, a R oznacza C-C--alkil, przy czym R* Jest przylaczony w pozycji innej niz pozycji 6, wzglednie jego sól.Korzystne dzialanie chwastobójcze maja zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza me¬ tyl, R1 i R oznaczaja atom wodoru lub metyl, a R^ i R4 oznaczaja atom wodoru, atom chlo¬ rowca, C„ -C--chloroweoalkil, C..-C,-alkil albo grupe o wzorze R 30 - , w którym n oznacza i 4 i **¦) 3 zero, 1 lub 2, korzystnie 2, a R oznacza C^-C.-alkil. Podstawnik R^ jest korzystnie przylaczony w pozycji 3. Najkorzystniej R oznacza atom wodoru lub atom chloru przylaczony w pozycji 3, zas R^ oznacza atom wodoru, chloru, bromu lub fluoru, grupe trójfluorometylo- wa albo grupe o wzorze R SOp, w którym R oznacza ^-C,-alkil, korzystnie metyl.Stosowane tu okreslenie "C.-C,-alkil" oznacza metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, Il-rz.-butyl, izobutyl i Ill-rz.-butyl. Okreslenie "atom chlorowca" oznacza atom chloru, bromu, fluoru lub jodu. Okreslenie "chlorowcoalkil" dotyczy jednej z osmiu wyzej wymienionych grup alkilowych, w której 1 lub wieksza liczba atomów wodoru zostala zastapio¬ na atomem chloru, bromu, jodu lub fluoru.Zwiazki o wzorze 1 moga wystepowac w czterech postaciach tautomerycznych przedsta¬ wionych na schemacie 1, na którym wszystkie symbole we wzorach maja wyzej podane znaczenie.Protony, które we wzorach na schemacie 1 ujeto w kóleczka sa dosyc labilne, maja charakter kwasowy i mozna je usunac za pomoca dowolnej zasady, z wytworzeniem soli, której anion ma cztery struktury rezonansowe. Wzory obrazujace te struktury przedstawiono na schemacie 2, na którym wszystkie synbole we wzorach maja wyzej podane znaczenie.Przykladami kationów tych soli sa kationy nieorganiczne, takie jak kationy metali alkalicznych, np. litowy, sodowy i potasowy, a takze kationy organiczne, takie jak kationy amoniowy, sulfoniowy lub fosfoniowy podstawione grupa alifatyczna lub aromatyczna.Sposób wytwarzania nowych zwiazków o wzorze 1 oraz ich soli polega na tym, ze dion 1 2 o ogólnym wzorze 5f w którym R i R maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 6, w którym R, R^ i R4 maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, grupe o wzorze C1-0.-alkiI-C(0)-0- , grupe o wzorze CH-C,-alkoksyl-C(0)-0- • 34 * *t -z a lub grupe o ogólnym wzorze 7, w którym R^ i R^" maja takie samo znaczenie jak R-7 i R^ we wzorze 6, w obecnosci co najmniej 1 mola zasady sredniej mocy, po czym powstaly enoloester A 1} "Z A o ogólnym wzorze 8, w którym R, R , R , Rp i R^ maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze srednio mocna zasada, w obecnosci zródla cyjanku, po czym na 1. mol enoloestru o wzorze 8 stosuje sie 1 - 4 moli zasady sredniej mocy oraz od 0,01 mola do okolo 0,5 mola lub wiecej zródla cyjanku, po czym powstaly zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza zero, a R, R , R , R5 i R , maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie poddaje sie utlenianiu z uzyciem 1 lub 2 moli srodka utleniajacego n 1 mol zwiazku o wzorze 1, wytwarzajac zwiazek 1 9 " ^ A. o wzorze 1., w którym na oznacza 1, lub 2, a R, R1, R , R-* i R^ maja wyzej podane znaczenie.Przykladowe zwiazki o wzorze 1 przedstawiono wraz z ich wlasciwosciami w tablicy 1.Tablica 1 Numer zwiazku 1 1 2 , n 2 0 0 < R 3 CH- CH3 R1 4 H , H I R2 5 H H ' R3 6 H 3-C1 I ' R* 7 H Cl Temperatura topnienia (°c) 8 79-81 59-64 |148 142 3 c.d. tablicy 1 I 1 3 4 5 6 7 8 9 < ' 10 2 I 2 0 0 0 0 2 0 2 ? CH, CH, CH^ CH^ GH3 CH3 CH- CH3 • 4 H H GH3 H H H H H 5 H H CH, H H H H H " 6" 3-C1 H H 3-C1 H H 3-CH3 3-GH3 r~7 Cl CV cp3 -SCH3 -SGH5 -S02CH3 H H l §~ I 116 - 119 102 - 106 49-53 105 - 107 101 - 103 194 - 196 40-42 80 - 86 Zwiazki o wzorze 1 i ich sole sa substancjami chwastobójczymi zastosowania ogólne¬ go to znaczy,ze skutecznosc ich dzialania chwastobójczego wystepuje w przypadku wielu róznych gatunków roslin. Sposób zwalczania chwastów przy uzyciu srodka chwastobójczego we¬ dlug wynalazku polega na nanoszeniu chwastobójczo skutecznej ilosci zwiazku o wzorze 1 lub jego soli na obszar wymagajacy zwalczania chwastów.Zwiazki o wzorze 1 mozna nanosic róznymi sposobami i w róznych stezeniach, srodkom chwastobójczym wedlug wynalazku nadaje sie postac róznych preparatów przez zmieszanie chwastobójczo skutecznej ilosci zwiazku o wzorze 1 ze srodkami pomocniczymi i nosnikami zwykle stosowanymi dla polepszenia rozpraszania substancji czynnych w zastosowaniach rolni¬ czych. Pod uwage musi byc brany fakt, iz rodzaj preparatu i sposób jego nanoszenia moze miec wplyw na aktywnosc substancji w danym zabiegu. Tak wiec, srodkom chwastobójczym wedlug wynalazku mozna nadawac postac granulatów o stosunkowo duzych ziarnach, proszków do zawie¬ sin, koncentratów do emulgowania, pylów, roztworów lub kilku innych znanych preparatów, w zaleznosci od zamierzonego sposobu nanoszenia. Korzystnymi preparatami przy nanoszeniu przed wzejsciem roslin sa proszki do zawiesin, koncentraty do emulgowania i granulaty. Pre¬ paraty te moga zawierac od zaledwie okolo 0,5% az do okolo 95% wagowych lub wiecej substan¬ cji czynnej. Ilosc chwastobójczo skuteczna zalezy od rodzaju nasion lub roslin, które maja byc zwalczane, przy czym dawka nanoszenia wynosi okolo 0,056 - 28 kg/ha, korzystnie 0,112 - 11,2 kg/ha.Proszki do zawiesin skladaja sie z bardzo drobnych czastek, które latwo ulegaja zdyspergowaniu w wodzie lub innych srodowiskach rozpraszajacych. Proszek do zawiesin nanosi sie na glebe albo w postaci pylu, albo w postaci dyspersji w wodzie lub innej cieczy. Typo¬ wymi nosnikami stosowanymi w proszkach do zawiesin sa ziemia fulerska, ily kaolinowe, krze¬ mionki i inne latwo zwilzalne rozcienczalniki organiczne lub nieorganiczne. Proszki do za¬ wiesin zawieraja zazwyczaj okolo 5 - 95% substancji czynnej, a ponadto niewielkie ilosci zwilzaczy, dyspergatorów i emulgatorów, ulatwiajacych zwilzanie i emulgowanie. Przykladowo, proszek do zawiesin moze zawierac 3 - 90% substancji czynnej, 0,5 - 2% zwilzacza, 1 - 8% dyspergatora i 8,5 - 87% rozcienczalnika lub rozcienczalników.Koncentraty do emulgowania to jednorodne preparaty ciekle, zdolne do ulegania zdys¬ pergowaniu w wodzie lub innym srodowisku rozpraszajacym, przy czym moga one zawierac wylacz¬ nie substancje czynna i ciekly lub staly emulgator, wzglednie dodatkowo moga zawierac ciekly4 148 142 nosnik, taki jak ksylen, ciezkie frakcje benzynowe, izoforon i inne nielotne rozpuszczal¬ niki organiczne. Dla zastosowania jako preparat chwastobójczy koncentraty dysperguje sie w wodzie lub innym cieklym nosniku i opryskuje sie nimi poddawany zabiegowi obszar. Procen¬ towa zawartosc substancji czynnej w koncentratach do emulgowania moze sie zmieniac w zalez¬ nosci od sposobu nanoszenia preparatu, lecz na ogól wynosi ona 0,5 - 95# w przeliczeniu.na mase preparatu. Przykladowo, koncentrat do emulgowania moze zawierac 5 - 55% substancji czynnej, 5 - 29# srodka lub srodków powierzchniowo czynnych i 20 - 30% rozpuszczalnika lub rozpuszczalników.Preparaty granulowane, w których substancje czynna znajduje sie na lub w stosunkowo duzych ziarnach granulatu, nanosi sie zwykle bez rozcienczania na obszary wymagajace stlu¬ mienia wzrostu roslinnosci. Typowymi nosnikami stosowanymi w granulatach sa piasek, ziemia fulerska, ily bentonitowe, wermikulit, perlit i inne materialy organiczne, które moga wchlaniac substancje czynna lub byc nia powlekane. Granulaty zawieraja zwykle okolo 5 - 25# wagowych substancji czynnej, przy czym moga one równiez zawierac srodki powierzchniowo czynne, takie jak ciezkie frakcje benzyny, nafta i inne frakcje z destylacji ropy naftowej wzglednie oleje roslinne oraz/lub srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak dekstryny, klej i zywice syntetyczne. Przykladowy sklad granulatu wytworzonego metoda wytlaczania to 1 - 20# substancji czynnej, ewentualnie do *\0% srodka wiazacego i 70 - 99# rozcienczalnika lub rozcienczalników.Do typowych zwilzaczy, dyspergatorów i emulgatorów stosowanych w preparatach uzywa¬ nych w rolnictwie naleza np. alkilo- i alkiloarylosulfoniany i siarczany oraz ich sole, alkohole wielowodorotlenowe, a takze inne dostepne w handlu srodki powierzchniowo czynne.Srodek powierzchniowo czynny, gdy sie go stosuje, stanowi zwykle 0,1 - ^5% wagowych prepa¬ ratu.Pyly aa sypkimi mieszaninami substancji czynnej i drobnoczasteczkowych substancji stalych, takich jak talk, ily, maki i inne stale substancje organiczne i nieorganiczne, które dzialaja jako srodowiska rozpraszajace i nosniki dla substancji czynnej. Sa to uzy¬ teczne preparaty w zabiegach wprowadzania srodków chwastobójczych do gleby.Pasty sa jednorodnymi zawiesinami stanowiacego substancje czynna drobnoczasteczko- wego stalego zwiazku w wodzie lub oleju. Stosuje sie je w okreslonych celach. Preparaty te zawieraja zwykle okolo 5 - 9596 wagowych substancji czynnej, a ponadto moga zawierac nie¬ wielkie ilosci zwilzaczy, dyspergatorów i emulgatorów, ulatwiajacych rozpraszanie. Na ogól pasty rozciencza sie przed uzyciem i nanosi w postaci cieczy opryskowej na poddawany zabie¬ gowi obszar.Innymi uzytecznymi preparatami sa zwykle roztwory substancji czynnej w srodowisku, w którym jest ona w pelni rozpuszczalna w danym stezeniu, np. w acetonie, alkilowanych naftalenach, ksylenie i innych rozpuszczalnikach organicznych. Mozna takze stosowac ciecze opryskowe pod cisnieniem, zwykle w postaci aerozoli, w których substancja czynna w postaci bardzo rozdrobnionej jest rozproszona w wyniku odparowania niskowrzacego nosnika rozpusz¬ czalnikowego stanowiacego faze rozpraszajaca, np. freonu.Mozna takze stosowac preparaty plynne, przykladowo zawierajace 20 - 10% substancji czynnej, 1 - *\0% srodka lub srodków powierzchniowo czynnych, 0,05 - V% srodka stabilizuja¬ cego zawiesine, 1 - 10# srodka przeciw zamarzaniu, 1 - 10# srodka mikrobójczego, 0,1 - ^% srodka przeciw pienieniu i 7,95 - 77f85# rozpuszczalnika.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku mozna nanosic na rosliny znanymi sposobami.Tak wiec pyly i preparaty ciekle mozna nanosic na rosliny przy uzyciu opylaczy z napedem, opryskiwaczy recznych i wysiegnikowych oraz rozpylaczy. Srodek mozna takze nanosic z samo¬ lotów jako pyl lub ciecz opryskowa, gdyz juz niewielkie dawki tego srodka sa skuteczne.W celu modyfikacji lub zwalczenia wzrostu kielkujacych nasion i wschodzacych roslin zazwy-148 142 5 czaj pyl i ciekle preparaty nanosi sie znanymi metodami na glebe i rozprowadza Je w glebie na glebokosc co najmniej 1,3 cm od powierzchni. Mieszanie preparatów z czastkami gleby nie jest konieczne i preparaty te moga byc nanoszone jedynie przez opryskiwanie lub podlewanie gleby. Srodki chwastobójcze mozna takze rozprowadzac na polu przez ich dodanie do wody na¬ wadniajacej. Ta metoda umozliwia przenikanie srodka do gleby wraz z wchlaniana przez glebe woda. Pyly, granulaty i preparaty ciekle nanoszone na powierzchnie gleby mozna rozprowa¬ dzac pod jej powierzchnia znanymi metodami, np. przez bronowanie bronami talerzowymi, w trakcie orki i przez mieszanie. srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga takze zawierac inne dodatki, np. nawozy i inne srodki chwastobójcze, szkodnikobójcze, itp., stosowane jako srodek pomocniczy, wzglednie w mieszaninie z dowolnymi z wyzej opisanych srodków pomocniczych. Wraz ze zwiaz¬ kami o wzorze 1 mozna stosowac takie fitotoksyczne zwiazki jak np. anilidy, takie jak 2-(benzotiazoliloksy-2)-N-metyloacetanilid, 2-chloro-2#,6'-dwumetylo-N-(n-propyloetylo)ace¬ tanilid i 2-chloro-2#,6*-dwuetylo-N-(butoksymetylo)acetanilid, kwasy 2,4-dwuchlorofenoksy- octowe, kwas 2,4f5-trójchlorofenoksyoctowy, kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy oraz ich •sole, estry i amidy, pochodne triazyny, takie jak 2,4-bis(3-metoksypropyloamino)-6-metylo- tio-1,3,5~triazyna, 2~chloro-4-etyloamino-6-izopropyloamino-1,3?5-triazyna i 2-etyloamino- -4-izopropyloamino-6-metylomerkapto-1,3»5-triazyna, pochodne mocznika, takie jak 3-(3,5- -dwuchlorofenylo)-1,1-dwumetylomocznik i 3-(p-chlorofenylo)-1,1-dwumetylomocznik, acetami¬ dy, takie jak N,N-dwuallilo- oC -chloroacetamid, itd., kwasy benzoesowe, takie jak kwas 3-amino-2,5-dwuchlorobenzoesowy, tiolokarbaminiany, takie jak piperydynotiolokarboksylan-1 3-(l,1-dwumetylobenzylu), 1-heksanydro-1,4-azepinotiolokarboksylan-1 S-etylu, heksahydro- -1H-azepinotiolokarboksylan-1 S-etylu, N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian S-propylu, N,N- -dwupropylotiolokarbaminian S-etylu, N-etylocykloheksylotiolokarbaminian S-etylu, itp., aniliny, takie jak 4-(metylosulfonylo)-2,6-dwunitro-N,N-podstawiona-anilina, 4-trójfluoro- metylo-2,6-dwunitro-N,N-dwupropyloanilina i 4-trójfluorometylo 2,6-dwunitro-N-etylo-N-bu- tyloanilina, kwas 2- [ 4-(2,4-dwuchlorofenoksy)fenoksy_/ propionowy, 2- [ l-(etoksyimino) butylo7 -5- [ 2-(etylotio)propylo7 -3-hydroksycykloheks-2-enon-1, (+)-2- ff 4-/" (5-trój- fluorometylopirydynylo-2)oksyy fenoksy / propionian butylu, 5-/ 2-chloro-4-(trójfluoro- metylo)-fenoksy7 -2-nitrobenzoesan sodowy, 2,2-dwutlenek 3-izopropylo-1H-2,1,3-(3H-benzo- tiadiazynonu-4, 4-amino-6-III-rz.-butylo-3-(metylitio)-1,2,4-(4H)-triazynon-5, 4-amino- -6-(l,1-dwumetyloetylo)-3-(metylotio)-1,2,4-(4H)-triazynon-5 i 3-(0,0-dwuizopropylo)benza- nosulfonamid. Do nawozów, które mozna stosowac wespól ze zwiazkami o wzorze 1 naleza np. azotan amonowy, mocznik i superfosfat. Inne uzyteczne dodatki to substancje, w których rosliny ukorzeniaja sie i wzrastaja, takie jak kompost, obornik, próchnica, piasek itp.Dzialanie chwastobójcze zwiazków o wzorze 1 badano w nizej opisanych próbach.Próba A. Próba dzialania chwastobójczego przed wzejsciem roslin.W dniu poprzedzajacym zabieg w glebie piaszczysto-gliniastej wysiewa sie nasiona osmiu róznych gatunków roslin (pospolitych chwastów) w osobnych rowkach, w poprzek tacy.Wysiewa sie nasiona: wlosnicy zielonej (PT) (Setaria viridis), chwastnicy jednostronnej (WG) (Echinochloa crusgalli), owsa gluchego (WO) (Avena fatua) wilca (AMG) (ipomoea Lacu- nosa), zaslazu wlóknodajnego (VL) (Abutilon theophrasti), kapusty sitowej (MD) (Brassica juncea), szczawiu kedzierzawego (CD) (Rumex crispus) i cibory jadalnej (YNG-) (Cyperus asculentus). Wysiewa sie tyle nasion, by po wzejsciu roslin uzyskac po 20-40 roslin w row¬ ku, w zaleznosci od ich wielkosci.Na wadze analitycznej odwaza sie 600 mg badanego zwiazku na kawalku celofanu.Celofan i zwiazek umieszcza sie w szerokoszyjnej kolbie o pojemnosci 60 ml i rozpuszcza w 45 ml acetonu lub innego rozpuszczalnika. 18 ml tego roztworu przenosi sie do przejrzystej szerokoszyjnej kolby o pojemnosci 60 ml i rozpuszcza w 22 ml mieszaniny wody z acetonem6 148 142 (19:1) zawierajacej tyle emulgatora (jednolaurynian polioksyetylenosorbitanu), by koncowe stezenie roztworu wynosilo 0,5# (udzial objetosciowy). Roztworem opryskuje sie tace z na¬ sionami na stole do oprysków wykalibrowanym tak, by objetosciowa dawka wyniosla 784 litrów na ha. Dawka nanoszenia wynosi 4,48 kg ha, ?o zabiegu tace umieszcza sie w cieplarni, w temperaturze 21-27°C i podlewa sie je woda. 2 tygodnie po zabiegu ocenia sie stopien uszko¬ dzenia lub zwalczania, porównujac rosliny z roslinami w tym samym wieku, lecz nie poddany¬ mi zabiegowi. Dla kazdego gatunku notuje sie wskaznik zwalczenia w skali od 0 do 100%, be¬ dacy miara zwalczenia procentowego, przy czym 0% odpowiada brakowi uszkodzen, zas 100$ calkowitemu zwalczeniu.Wyniki próby przedstawia tablica 2, w której kreska oznacza, ze próby z danym zwia¬ zkiem na danej roslinie nie przeprowadzono. Numery zwiazków odpowiadaja numerom w tablicy 1.Tablica 2 I Numer zwiazku 1 I 9 10 PT 0 100 100 WG 0 100 100 WO 0 30 - ' amg 0 15 30 , VL 0 100 100 MD 0 100 95 | CD 0 90 100 I YNG 20 85 80 Próba B. Próba dzialania chwastobójczego po wzejsciu roslin.Próbe te prowadzi sie tak samo jak próbe A dzialania chwastobójczego przed wzejsciem roslin, z ta jednak róznica, ze nasiona 8 gatunków roblin wysiewa sie na 10 - 12 dni przed zabiegiem. Ponadto podlewanie prowadzi sie tylko na powierzchnie gleby w tacach, a nie na listowie wzeszlych roslin.Wyniki próby przedstawiono w tablicy 3« Tabiica 3 Numer zwiazku 1 9 10 | FT 20 95 80 WG 20 75 70 WO 10 35 » 1 AMG 20 40 45 1 VL 40 95 80 . _J 1 MD 40 75 90 OD 20 35 50 j YNG 40 80 1 70 I Próba C. Próba dzialania chwastobójczego przed wzejsciem roslin* Dzialanie chwastobójcze przed wzejsciem roslin niektórych zwiazków o wzorze 1 oce¬ nia sie przy dawkach nanoszenia 2,24 lub 1,12 kg/ha. Procedura jest ogólnie podobna do sto¬ sowanej w wyzej opisanych próbach, z tym, ze odwazki badanych zwiazków wynosza tylko 300, 150, 75 lub 37,5 mg, a preparat nanoszony jest w objetosci 374 litrów/ha. W próbie tej bada sie nastepujace trawy: stoklose dachowa (DB) (Bromus tectorum), zycice wielokwiatowa (ARG) (Lolium multiflorum), sorgo alepskie (JC) (Sorghum halepense), sesbanie (SFSB) (Sesbania exaltata), straczyniec (SP) (Cassia obtusifolia), rzepien (OB) (Xanthium sp.) i trawe/Bra- chiaria platyphylla/(BSG).Wyniki próby dla davrek nanoszenia 2,24 kg/ha i 1,12 kg/ha podano odpowiednio148 142 7 w tablicach 4 15.Tablica 4 Numer zwiazku 7 DB 95 FT 85 ARG 35 WG 100 JG 85 WO 25 ' BSG 90 AMG 100 SFSB 100 Vii 100 SP 40 MD 100 YNG 95 Tablica 5 Numer zwiazku 2 | 3 4 5 8 DB 30 95 10 90 100^ PT 70 95 70 100 90 ARG 20 45 40 90 0 WG 100 100 100 100 i 100 JG I 75 98 20 100 20 WO 0 25 0 65 10 i l I BSG 90 90 80 100 40 ] AMG 100 100 100 100 95 | SFSB 95 95 85 | 90 100 VL 100 100 100 100 100 SP 100 90 40 30 100 MD 100 100 100 100 i 100 YND 90 90 | 95 | 65 | 65 j Próba D. Próba dzialania chwastobójczego po wzejsciu roslin.Próbe te prowadzi sie tak samo jak próbke C przed wzejsciem roslin, z ta jednak róznica, ze nasiona 8 gatunków roslin wysiewa sie na 10 - 12 dni przed zabiegiem. Ponadto podlewanie prowadzi sie tylko na powierzchnie gleby na tacach, a nie na listowie wzesz- lych roslin.Wyniki próby przedstawiono dla dawek nanoszenia 2,24 kg/ha i 1,12 kg/ha odpowied¬ nio w tablicach 6 i 7.Tablica 6 Numer zwiazku 7 DB 80 FT 100 ARG 55 WG 95 | JG 90 WO 20 BSG 60 L AMG 100 | *^—.SFSB 100 VL 100 , SP 75 MD 100 YND 70 | Tablica 7 Numer zwiazku 2 | 3 | 4 5 | $ rr 25 80 0 45 20 FT 30 80 30 ( 100 60 ! ARG 0 20 0 I 20 10 l WG I 70 70 75 | 100 90 I . JG ' 60 70 15 100 10 WO 20 40 25 | 40 j _JLl BSG 90 80 100 50 | 90 I AMG 75 50 95 100 100 SFSB I 95 80 100 100 100 VL 85 80 100 i 100 70 | SP 50 80 60 20 100 MD I 100 60 100 100 4CM YND 35 35 | 25 | 35 | 85 |8 148 142 Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku opisano blizej w ponizszych przykladach wyko¬ nania.Przyklad I, Koncentrat do emulgowania. Stosujac jako substancje czynna do¬ wolny zwiazek o wzorze 1 wytwarza sie koncentrat do emulgowania o nastepujacym skladzie podanym wagowo: substancja czynna 54 % mieszanina rozpuszczalnych w olejach siarczanów i polioksyetylenoeterów 10 % rozpuszczalnik organiczny 27 % weglowodór z destylacji ropy naftowej 9 % Przyklad II. Proszek do zawiesin. Stosujac jako substancje czynna dowolny zwiazek o wzorze 1 wytwarza sie proszek do zawiesin o nastepujacym skladzie podanym wagowo: substancja czynna 80 % dwualkilonaftalenosulfonfan sodu 0f5 % lignosulfonian sodu ,i 7 % il atapulgitowy 12,5 % Przyklad III. Granulat. Stosujac jako substancje czynna dowolny zwiazek o wzorze 1 wytwarza sie metoda wytlaczania granulatów o nastepujacym skladzie podanym wagowo: substancja czynna 10 % lignosulfonian 5 % weglan wapniowy 85 % Przyklad IV. Preparat plynny. Stosujac jako substancje czynna dowolny zwia¬ zek o wzorze 1 wytwarza sie preparat plynny o nastepujacym skladzie podanym wagowo: substancja czynna 45 % eter polioksyetylenowy 5 % il atapulgitowy 0f05 % glikol propylenowy 10 % 1,2-benzoizotiazolinon-3 0,03 % przeciwspieniacz silikonowy 0,02 % woda 39,9 9c Zastrzezenia patentowe 1. srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna i obojetny nosnik, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowy 2-benzoilocykloheksanodion- -1,3 o ogólnym wzorze 1, w którym n oznacza liczbe zero, 1 lub 2, R oznacza C-C.-alkil, 12 * 7 " 4 4 R i R sa jednakowe lub rozne i oznaczaja atom wodoru lub Cj-C.-alkil, a R^ i Ra ga jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, C4-C.-alkil, C,-C,-chloroweo- b i 4 1 4 -w alkil albo grupe o wzorze R S0n- , w którym n oznacza liczbe zero, 1 lub 2, a R oznacza C^C^-alkil, przy czym R5 jest przylaczony w pozycji innej niz pozycja 6, wzglednie jego sól. 2. srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 2, R oznacza metyl, R1 i R2 oznaczala atom wodoru lub metyl, a R^ i R^ oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, C^-C.-alkil, C.-C.-chlorowco- alkil albo grupe o wzorze R^S0n- , w którym n oznacza zero, 1 lub 2, korzystnie 2, a Rb oznacza C4-C,-alkil. 3. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R5 i R* oznaczaja atom chloru, fluoru lub bromu, metyl,H8 142 9 trójfluorometyl albo grupe o wzorze R S0Q- , w którym n oznacza 2, a R oznacza metylf etyl lub n-propyl, przy czym R* znajduje sie w pozycji 3. "¦¦*«» 9 0 S(0)nR R3 R v (W SM R2R1 n-® S(0)nR 0 R4 — R2 R1 n n S(OhR Schemat 1148 142 2R' S(0)nR o \ R2 R O n n ?C0)"R =C -^ VR4 ^0 R2 Rt S(0,R v O ^0 © Schemat 2 R^OO s(0)nR -R4 WzOrl Xn J O C-Ri X n xx0 P NH O-Rj O-C-Ri Wzór 3148 142 R PO * b ^r4 Wzór 4 R2 R1 ~ sr O X-C-/R xx0 Wzor 5 4 Wzór 6 SR 3 O-0-L-h&4 hzOr 8 PL PL PL PL PL PL PL