Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy. Srodek wedlug wynalazku zawiera tf- 2,4-difluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy nikotynaraid o wzorze 1f znany z brytyj¬ skiego opiau patentowego nr 2087887A jako przedwschodowy i lub powschodowy zwiazek chwasto¬ bójczy i pochodne 1, 3» 5 - triazyny. srodek ten znajduje zastosowanie w rolnictwie.Znane sa pochodne 1,35-triazyny, okreslane dla wygody w dalszej czesci niniejszego opisu jako triazynowe zwiazki chwastobójcze, takie jak symazyna, czyli 2-chloro-4,6-tio- etyloamino-1,3»5-triazyna oraz atrazyna czyli 2-chloro-4-etyloamino-6-izopropyloamino-1,3,5- -triazyna. W wyniku badan i eksperymentów odkryto, ze zastosowanie N-/2,4-difluorofenylo - /-2-/3-trifluorometylofenoksy/-nikotynamidu, dla wygody okreslanego w dalszej czesci niniej¬ szego opisu terminem diflufenican, w kombinacji z wyzej zdefiniowanym trazynowym zwiazkiem chwastobójczym rozszerza zakres aktywnosci diflufenicanu bez utraty selektywnosci uprawa / chwast.Oprócz tego, nieoczekiwanie stwierdzono, ze laczna aktywnosc chwastobójcza wykazy¬ wana przez diflufenican i wyzej zdefiniowany triazynowy zwiazek chwastobójczy wobec licz¬ nych gatunków chwastów jest o wiele wieksza od oczekiwanej, przy zastosowaniu przedwschodo- wo lub powschodowo (np. jako oprysk przedwschodowy lub powschodowy), co oznacza, ze aktyw¬ nosc chwastobójcza wywierana przez diflufenican razem z triazynowym srodkiem chwastobójczym wykazywala nieoczekiwany i znaczacy stopien synergizmu jezeli chodzi o wazne chwasty tra¬ wiaste, takie jak np. Echinochloa crus-galli, Digitaria sanguinalis i Setaria viridis oraz chwastów szerokolistnych, takich jak np. Abutilon theophrasti, Ipomea purpurea i Xanthium spp., Stellaria media i Galiurn aparine, jak to zdefiniowali L.E.Limpel, P.H.Schuldt 1 D. La- mont, Proc. NEWCO, 16, 48 - 53 (1962) z zastosowaniem wzoru:2 148 013 E - x * T - T55 w którym £ ¦ oczekiwana procentowa wartosc zahamowania wzrostu przez mieszanine dwóch zwiazków chwastobójczych w okreslonych dawkach X * procentowa wartosc zahamowania wzrostu przez zwiazek chwastobójczy A w okreslonej daw¬ ce oraz T » procentowa wartosc zahamowania wzrostu przez zwiazek chwastobójczy B w okreslonej daw¬ ce.W przypadku gdy zaobserwowana odpowiedz jest wieksza od oczekiwanej, uwaza sie, ze kombinacja jest syneegistyczna. Ten znaczacy synergizm daje wzrost niezawodnosci zwalcza¬ nia duzej ilosci gatunków chwastów wystepujacych w rolnictwie i umozliwia znaczne zmniej¬ szenie ilosci skladnika czynnego niezbednej do zwalczenia chwastów.Wysoki poziom zwalczania chwastów tych gatunków jest pozadany a) w celu zapobieze¬ nia stratom plonu wynikajacym z wspólzawodnictwa lub trudnosci przy sprzecie i oczyszcze¬ niu nasion, oraz b) w celu zapobiezenia niedopuszczalnemu powrotowi nasion chwastów do gleby.Srodek wedlug wynalazku zawiera a) 2-chloró-4»6-bisetylenoamino-1,3»5-triazyne, zwana symazyna lub 2-chloro-4-etyloamino-6-izopropyloamino-1,3f5-triazyne zwana atrazyna oraz b) N-/2,4-difluorofenylo/-2-/3-trlfluorometylofencksynikotynamid, zwany diflufenica- nem oraz ewentualnie znane srodki pomocnicze. Srodek wedlug wynalazku moze równiez zawie¬ rac powyzsze skladniki a) i b) w polaczeniu ze znanymi zgodnymi rozcienczalnikami lub nos¬ nikami i lub srodkami powierzchniowo czynnymi, stosowanymi do uzycia w srodkach chwasto¬ bójczych, takich jak srodki opisane w dalszej czesci niniejszego opisu.Fbchodne triazynowe, wymienione jako skladnik a) srodka wedlug wynalazku przedsta- 1 ' " 2 *5 wione sa wzorem 2, w którym R oznacza atom chloru a 71 l R; oznaczaja grupy etyloaminowe 12 "5 w przypadku symazyny oraz R oznacza atom chloru, R oznacza grupa etyloaminowa oraz R^ oznacza grupe izopropyloaminowa w przypadku atrazyny.Ilosc stosowanego srodka chwastobójczego wedlug wynalazku jest zmienna, zaleznie od rodzaju chwastów, uzytych srodków, czasu stosowania, warunków klimatycznych i edaficz- nych oraz, w przypadku zastosowania ich do zwalczania chwastów na obszarach z rozwijajaca sie uprawa, od jej charakteru. W tym ostatnim przypadku, zastosowana dawka powinna wystar¬ czac do zwalczenia wzrostu chwastów, jednakze bez spowodowania znaczniejszego trwalego uszkodzenia uprawy. Ogólnie, biorac pod uwage wszystkie te czynniki, dobre wyniki uzyskuje sie w przypadku stosowania dawek triazynowego zwiazku chwastobójczego wynoszacych od 50 g do 10 kg na hektar i diflufenicanu od 25 g do 500 g na hektar, takich jak od 250 g do 10 kg triazynowego zwiazku chwastobójczego na hektar i od 50 g do 500 g diflufenicanu na hek¬ tar. Jednakze, nalezy rozumiec, ze stosowac mozna dawki wyzsze lub nizsze, w zaleznosci od rodzaju problemu napotkanego w trakcie zwalczania chwastów.Srodek wedlug wynalazku stosowac mozna do selektywnego zwalczania wzrostu chwastów, np. do zwalczania wzrostu tych gatunków chwastów, które wspomniano w powyzszej czesci ni¬ niejszego opisu, a to za pomoca przedwschodowego lub powschodowego naniesienia w sposób kierunkowy lub bezkierunkowy, taki jak oprysk kierunkowy lub bezkierunkowy, na miejsce po¬ razone przez chwasty, stanowiace obszar uzytkowany, lub przeznaczony do wykorzystania przez rozwijajace sie uprawy, takie jak uprawy zbozowe, np. pszenica, jeczmien, zyto, owies, ryz i kukurydza, soja, bób, groch i lubin, i to przed siewem lub po nim, wzglednie przed wzej- sciem uprawy lub po wzejsciu. W celu selektywnego zwalczenia chwastów w miejscu, które jest porazone przez chwasty i które stanowi obszar uzytkowany przez rozwijajaca sie uprawe lub przeznaczony do wykorzystania przez nia, np. przez uprawe taka jak uprawy wymienione w powyzszej czesci niniejszego opisu, szczególnie odpowiednie jest stosowanie dawek wyno¬ szacych od 50 g do 1000 g triazynowego zwiazku chwastobójczego na hektar i od 25 g do148 013 3 250 g diflufenicanu na hektar, takich jak np. od 250 g do 1000 g triazynowego zwiazku chwastobójczego na hektar i od 50 do 250 g diflufenicanu na hektar.Sposób zwalczania wzrostu chwastów za pomoca nanoszenia przedwsehodowego lub po- wschodowego srodka wedlug wynalazku obejmuje laczne uzycie a) zwiazku chwastobójczego sta¬ nowiacego pochodna 1,3f5-triazyny, taka jak atrazyna lub symazyna, oraz b) diflufenicanu, w dawkach, odpowiednio, w zakresie od 50 do 1000 g ha i od 25 do 250 g ha, w stosunku wa¬ gowym a) do b) od 40:1 do 1:5, w wyniku czego zwalcza sie bardzo szeroki zakres jednorocz¬ nych chwastów szerokolistnych i trawiastych w kukurydzy lub lubinie, bez znaczniejszego trwalego uszkodzenia uprawy. Laczne uzycie opisane powyzej daje mozliwosc uzyskania zarów^ no aktywnosci przy dzialaniu na liscie jak i pozostalosciowej a w konsekwencji sposób ten mozna wykorzystywac w ciagu dlugiego okresu rozwoju uprawy, to jest od okresu przed wzejs- ciem chwastów i roslin az do okresu po wzejsciu tak chwastów jak i roslin uprawnych. Ko¬ rzystne jest laczne uzycie srodka wedlug wynalazku zawierajacego a) symazyne i b) diflufe¬ nicanu do zwalczania chwastów w lubinie.Sposób zwalczania wzrostu chwastów za pomoca nanoszenia przedwschodowego lub po- wschodowego srodka wedlug wynalazku obejmuje laczne uzycie a) triazynowego zwiazku chwasto¬ bójczego, zwlaszcza atrazyny, oraz b) diflufenicanu, w dawkach, odpowiednio od 250 do 1000 g ha i od 25 do 250 g ha (takich jak np. od 50 do 250 g ha), w stosunku wagowym a) do b) od 40:1 do 1:1, w wyniku czego zwalcza sie bardzo szeroki zakres jednorocznych chwastów szerokolistnych i trawiastych w kukurydzy, bez znaczniejszego trwalego uszkodzenia uprawy.Srodek wedlug wynalazku mozna takze stosowac do zwalczania wzrostu chwastów, zwla¬ szcza tych, które wykazane sa w ponizszej czesci niniejszego opisu, za pomoca przedwscho¬ dowego, lub powschodowego nanoszenia w zalozonych sadach i innych zadrzewionych obszarach, takich jak np. lasy, zagajniki i parki, oraz na plantacjach, takich jak plantacje trzciny cukrowej, palm olejowych i drzew kauczukodajnych. W tym celu mozna je nanosic sposobem kie¬ runkowym lub bezkierunkowym, takim jak oprysk kierunkowy lub bezkierunkowy, na chwasty lub na glebe, co do której mozna spodziewac sie pojawienia sie chwastów, przed lub po posadze¬ niu drzew lub zalozeniu plantacji, z zastosowaniem dawek wynoszacych od 1000 g do 5000 g triazynowego zwiazku chwastobójczego na hektar i od 100 g do 500 £ diflufenicanu na hektar.Srodek wedlug wynalazku mozna takze uzyc do zwalczania wzrostu chwastów, zwlaszcza chwastów wykazanych w ponizszej czesci niniejszego opisu, w miejscach nie stanowiacych ob¬ szarów z rozwijajaca sie uprawa, w przypadku których zwalczanie chwastów jest tym nie mniej pozadane. Do obszarów tego rodzaju naleza np. lotniska, tereny przemyslowe, kolejowe, pasy przydrozne, obrzeza rzek, kanalów nawadniajacych i innych dróg wodnych, zarosla, ugo¬ ry i grunty nieuprawiane, zwlaszcza wszedzie tam, gdzie pozadane jest zmniejszenie ryzyka pozaru. W tym przypadku gdy czesto chodzi o uzyskanie ogólnego efektu chwastobójczego, zwiazków czynnych zazwyczaj uzywa sie w dawkach wyzszych od dawek przyjetych dla obszarów z rozwijajaca sie uprawa. Konkretna dawka zalezec bedzie od rodzaju roslinnosci poddawanej dzialaniu jak i od poszukiwanego efektu. W opisywanych zastosowaniach szczególnie odpowied¬ nie jest nanoszenie przedwschodowe lub powschodowe, korzystnie przedwschodowe, w sposób kierunkowy lub bezkierunkowy, taki jak oprysk kierunkowy lub bezkierunkowy, w dawkach w za¬ kresie od 1 kg do 10 kg triazynowego zwiazku chwastobójczego na hektar i od 200 g do -500 g diflufenicanu na hektar* Termin "nanoszenie przedwschodowe" oznacza nanoszenie na glebe, w której obecne sa nasiona chwastów lub ich siewki przed pojawieniem sie chwastów ponad powierzchnia gleby.Termin "nanoszenie powschodowe" oznacza nanoszenie na naziemne lub wystajace czesci chwas¬ tów wynurzone ponad powierzchnie gleby. Termin "dzialanie na liscie" oznacza aktywnosc chwastobójcza uzyskiwana w rezultacie naniesienia srodka na naziemne lub wystajace czesci chwastów wynurzone pond powierzchnie gleby. Termin "dzialanie pozostalosciowe" oznacza4 148 013 aktywnosc chwastobójcza uzyskiwana w rezultacie naniesienia srodka na gleb*, w której obec¬ ne sa nasiona chwastów lub ich siewki, przed pojawieniem sie chwastów ponad powierzchnia gleby, dzieki czemu zwalczane sa siewki obecne w czasie nanoszenia srodka, lub te które wy- kielkowuja z nasion obecnych w glebie juz po naniesieniu srodka.Do chwastów, które mozna zwalczac srodkiem wedlug wynalazku, naleza: sposród chwa¬ stów szerokolistnych: Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amsinokia intermedia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Anthemis cotula, Atriplex patula, Brassica nigra, Capsella bursapastoris, Chenopodium album, Chrysanthemum segetum, Cirsium arvense, Datura stramonium, Desmonidum tortuosum, Emex australis, Epilobium paniculatum, Euphorbia halio- scopia, Fumaria officinalis, Galeopsis tetrahit, Galium aparine, Geranium dissectum, Ipo- mea purpurea, Lamium amplexicaule, Lamium purpureum, Lapsana communis, Matricaria inodora, Monochoria vaginalis, Kontia linearis, Papaver rhoeas, Physalis longifolia, Plantago lance- olata, Polygonum spp. (takie jak Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus i Polygonum persicaria), Portulaca oleracea, Raphanus raphanistrum, Rotala indica, Rumex obtusifolium, Saponaria yaccaria, Senecio yulgaris, Sesbania florida, Sida spinosa, Silene alba, Synapis aryensis, Sisymbrium altissimum, Solanum nigrum, Sonchus aryensis, Spergula aryensis, Stellaria media, Thlaspi arvense, Tribulus terrestria, Urtica urens, Veronica hederifolia, Yeronica persica, Vicia satiwa, Viola aryensis, Xanthium spp. (takie jak Xanthium strume- rium i Xanthium pensylvanicum, a sposród chwastów trawiastych: Alopecurus myosuroides, Ape- ra spica-yenti, Agrostis stolonifera, Poa annua, Poa trivialis, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica i Setaria viridis. srodki wedlug wynalazku skladajace sie z a) symazyny lub atrazyny oraz b) diflufe- nicanu korzystnie zawieraja powyzsze skladniki a) i b) w stosunku wagowym a) do b) wynosza¬ cym 400:1 do 1:10 (np. 200:1 do 1:2). Szczególnie korzystny stosunek wagowy a) do b) wynosi 40:1 do 1:5 (np. 20:1 do 1:1).Korzystnie, skladni Ki te sa polaczone, lub jednorodnie rozproszone w zgodnym chwas¬ tobójczo dozwolonym rozcienczalnikiem lub nosnikiem i lub ze srodkiem powierzchniowo czyn¬ nym, przy czym tak rozcienczalniki czy nosniki jak i srodek powierzchniowo czynny naleza do typu zwiazków ogólnie przyjetych w tej dziedzinie techniki jako stosowne do uzycia w srod¬ kach chwastobójczych i sa zgodne z triazynowym zwiazkiem chwastobójczym i diflufenicanem.Termin "jednorodnie rozproszony" stosowany tu obejmuje te srodki, w których triazynowy zwiazek chwastobójczy i diflufenican rozpuszczone sa w innych skladnikach srodka. Terminu "srodki chwastobójcze" uzywa sie tu w szerokim znaczeniu i obejmuje on nie tylko te srodki, które sa gotowe do uzycia jako srodki chwastobójcze od razu, ale takze koncentraty, które nalezy przed uzyciem rozcienczyc. Korzystnie, srodki zawieraja od 0,05 do 90 % wag. triazy- nowego zwiazku chwastobójczego i diflufenicanu. srodki chwastobójcze moga zawierac zarówno rozcienczalnik lub nosnik, jak i srodek powierzchniowo czynny (taki jak srodek zwilzajacy, rozpraszajacy lub emulgujacy). W srod¬ kach chwastobójczych wedlug wynalazku moga wystepowac tak jonowe jak i niejonowe srodki po¬ wierzchniowo czynne, takie jak np. sulforycynooleiniany, czwartorzedowe pochodne amoniowe, substancje na bazie produktów kondensacji tlenku etylenu z nonylofenolami lub oktylofenola- mi lub estry kwasów karboksylowych z pochodnymi anhydrosorbitu, którym nadano rozpuszczal¬ nosc za pomoca zeteryfikowania wolnych grup hydroksylowych na drodze kondensacji z tlenkiem etylenu, sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych estrów kwasu siarkowego i kwa¬ sów sulfonowych, takie jak sulfonoburszytyniany sodowo-dinonylowe i dioktylowe oraz sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, wysokoczasteczkowych pochodnych kwasu sul¬ fonowego, takie jak lignosulfoniany sodu i wapnia. Przykladowymi odpowiednimi rozcienczal¬ nikami lub nosnikami stalymi sa krzemian glinowy, talk, kalcynowany tlenek magnezowy, zie¬ mia okrzemkowa, fosforan wapniowy, sproszkowany korek, sadza adsorbujaca i gliny, takie jakH8 013 5 kaolin i bentonit. Korzystnie, srodki w postaci stalej wytwarza si^ za pomoca mielenia tria- zynowego zwiazku chwastobójczego i diflufenicanu razem ze stalymi rozcienczalnikami, albo za pomoca impregnowania stalych rozcienczalników lub nosników roztworami triazynowego zwiaz¬ ku chwastobójczego i diflufenicanu w rozpuszczalnikach lotnych, po czym nastepuje odparowa¬ nie rozpuszczalników oraz, jezeli jest to konieczne, zmielenie otrzymanego produktu z wytwo¬ rzeniem proszku, srodki w postaci stalej moga miec forme pylów, granulek lub proszków zawie¬ sinowych. Preparaty zgranulowane wytwarza sie za pomoca zaabsorbowania triazynowego zwiazku chwastobójczego i diflufenicanu (rozpuszczonych w rozpuszczalnikach lotnych) na stalych roz¬ cienczalnikach lub nosnikach w postaci zgranulowanej, po czym nastepuje odparowanie rozpu¬ szczalników, albo za pomoca zgranulowania srodków w postaci proszku, wytworzonych sposobem opisanym powyzej, srodki chwastobójcze w postaci stalej, w szczególnosci proszki zawiesino¬ we, moga zawierac srodki zwilzajace lub dyspergujace, takie jak srodki zwilzajace i dysper¬ gujace opisane w powyzszej czesci niniejszego opisu, które, jesli wystepuja w postaci sta¬ lej, moga sluzyc takze jako rozcienczalniki lub nosniki. srodki chwastobójcze wedlug wynalazku w postaci cieklej moga miec forme wodnych, or¬ ganicznych lub wodno-organicznych roztworów, zawiesin lub emulaji, do których moze byc wla¬ czony srodek powierzchniowo czynny. Do odpowiednich cieklych rozcienczalników, które mozna wlaczyc w sklad srodków cieklych, nalezy woda, acetofenon, cykloheksanon, izoforon, toluen, ksylen i oleje mineralne, zwierzece i roslinne, jak równiez mieszaniny tych rozpuszczalni¬ ków, srodki powierzchniowo czynne, które moga wystepowac w srodkach chwastobójczych cieklych moga miec charakter jonowy lub niejonowy, takie jak np. srodki powierzchniowo czynne wyzej opisane. Jezeli wystepuja one w postaci cieklej, moga sluzyc takze jako rozcienczalniki lub nosniki.Proszki zawiesinowe i srodki ciekle w postaci koncentratów mozna rozcienczac woda lub innymi odpowiednimi rozcienczalnikami, takimi jak oleje mineralne lub roslinne, zwlasz¬ cza w przypadku tych koncentratów cieklych, w których rozcienczalnikiem lub nosnikiem jest olej, w wyniku czego otrzymuje sie srodki gotowe do uzycia. Jezeli jest to pozadane, ciek¬ lych srodków zawierajacych triazynowy zwiazek chwastobójczy i diflufenican mozna uzywac w postaci koncentratów do samoemulgowania, zawierajacych substancje czynne rozpuszczone w srodkach emulgujacych lub w rozpuszczalnikach zawierajacych srodki emulgujace zgodne z sub¬ stancjami czynnymi. W takich przypadkach, proste dodanie wody do tego rodzaju koncentratów prowadzi do otrzymania srodków gotowych do uzycia.Koncentraty ciekle, v których rozcienczalnikiem lub nosnikiem jest olej, mozna sto¬ sowac bez dalszego rozcienczania, z wykorzystaniem metody oprysku elektrostatycznego.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga takze zawierac, jezeli jest to pozadane, typowe adiuwanty, takie jak spoiwa, koloidy ochronne, srodki zageszczajace, srodki ulatwiajace przenikanie, stabilizatory, odczynniki maskujace, srodki przeciwzbrylajace, srodki barwiace i inhibitory korozji. Adiuwanty te moga sluzyc takze jako nosniki lub rozcienczalniki.Korzystnymi srodkami chwastobójczymi wedlug wynalazku sa wodne koncentraty do otrzy¬ mywania zawiesiny zawierajace od 10 do 70 % wag/obj. triazynowego zwiazku chwastobójczego i diflufenicanu, od 2 do 10 % wag/obj. srodka powierzchniowo czynnego, od 0,1 do 5 % wag/obj. srodka zageszczajacego i od 15 do 87,9 % obj. wody; proszki zawiesinowe, zawierajace od 10 do 90 % wag/wag triazynowego zwiazku chwastobójczego i diflufenicanu, od 2 do 10 % wag/wag srodka powierzchniowo czynnego i od 8 do 88 % wag/wag stalego rozcienczalnika lub nosnika; ciekle koncentraty rozpuszczalne w wodzie, zawierajace od 10 do 30 % wag/obj. triazynowego zwiazku chwastobójczego i diflufenicanu, od 5 do 25 % wag/obj srodka powierzchniowo czynne¬ go i od 45 do 85 % obj. rozpuszczalnika mieszajacego sie z woda, takiego jak dimetyloforma¬ mid; ciekle emulgujace sie koncentraty do sporzadzania zawiesiny, zawierajace 10 do 70 % wag/obj triazynowego zwiazku chwastobójczego i diflufenicanu, od 5 do 15 % wag/obj. srodka6 148 013 powierzchniowo czynnego, od 0,1 do 5 % wag/obj. srodka zageszczajacego i od 10 do 84,9 % obj rozpuszczalnika organicznego; granulki, zawierajace od 2 do 10 % wag wag triazynowego zwiazku chwastobójczego i diflufenicanu, od 0,5 do 2 % wag/wag srodka powierzchniowo czyn¬ nego i od 88 do 97,5 % wag/wag zgranulowanego nosnika, oraz koncentraty do emulgowania, zawierajace od 0,05 do 90 % wag/obj, korzystnie od 1 do 60 % wag/obj. triazynowego zwiazku chwastobójczego i diflufenicanu, od 0,01 do 10 % wag obj. korzystnie od 1 do 10 % wag/obj. srodka powierzchniowo czynnego i od 9,99 do 99,94 % obj. korzystnie od 39 do 98,99 % obj, rozpuszczalnika organicznego.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku mozna wytwarzac jako artykul przemyslowy, zawierajacy triazynowy zwiazek chwastobójczy i diflufenican, albo, korzystnie taki jak opisano w powyzszej czesci niniejszego opisu, albo tez korzystniej jako koncentrat chwas¬ tobójczy, który nalezy przed uzyciem rozcienczyc, albo tez jako srodek chwastobójczy, wy¬ posazony w trwale zlaczone z nim instrukcje, podajace sposób uzycia srodka. Jako pojemni¬ ki sluza zazwyczaj typowe pojemniki stosowane do przechowywania substancji chemicznych stalych w temperaturze otoczenia oraz srodków chwastobójczych, w szczególnosci w postaci koncentratów, takie jak puszki i beczki metalowe, ewentualnie polakierowane od wewnatrz, i z tworzyw sztucznych, butelki szklane i z tworzyw sztucznych, oraz w przypadku, gdy za¬ wartosc pojemnika ma postac stala, np. w przypadku srodków chwastobójczych zgranulowanyeh, pudla, takie jak pudla kartonowe, z tworzyw sztucznych i metalu, albo worki. Pojemniki ty¬ powo maja pojemnosc taka, by zmiescic skladnik czynny lub srodek chwastobójczy w ilosci dostatecznej do obróbki co najmniej 0,40 ha gruntu w celu zwalczenia na nim chwastów. Jed¬ nakze nie powinny one przekraczac rozmiarów dogodnych do manipulowania nimi w zwykly spo¬ sób. Instrukcje powinny byc zlaczone z pojemnikiem trwale, np. powinny byc wydrukowane bezposrednio na pojemniku, albo na naklejce lub etykietce doczepnej, przymocowanej do po¬ jemnika. Wskazówki powinny pouczac, ze zawartosc pojemnika, po rozcienczeniu, jezeli jest to potrzebne, nalezy nanosic w celu zwalczenia wzrostu chwastów w dawkach wynos7-£c:ych od 50 g do 10 kg triazynowego zwiazku chwastobójczego ha i od 25 g do 500 g diflufenicanu/ha, w sposób i w przeznaczeniu jak wyzej opisano.Wynalazek obejmuja nastepujace przyklady. Przyklady I - III ilustruja dzialanie srodka wedlug wynalazku i ich synergistyczny efekt, przyklady IV i V ilustruja wytwarza¬ nie proszku zawiesinowego i wodnego koncentratu diflufenicanu, stosowanych jako pólproduk¬ ty do wytwarzania srodka wedlug wynalazku, a przyklady VI - XII ilustruja srodek wedlug wynalazku.Wynalazek objasniaja nastepujace przyklady.Przyklad I. Nastepujacy eksperyment szklarniowy wykazuje synergistyczna aktywnosc w lacznym uzyciu atrazyny i diflufenicanu do zwalczania wzrostu niektórych chwa¬ stów.Przeprowadza sie eksperyment w celu zbadania wzajemnego oddzialywania atrazyny i diflufenicanu zastosowanych w szeregu dawek, to jest 0, 125 i 250 g skladnika czynnego ha jesli chodzi o atrazyne i 0, 125 i 250 g skladnika czynnego ha jesli chodzi o diflufe¬ nican.Wszystkich zabiegów dokonuje sie z uzyciem stosownej objetosci wody, przez zmiesza¬ nie odpowiedniej ilosci 50 % wag wag- proszku zawiesinowego atrazyny (produkt handlowy) z odpowiednia iloscia diflufenicanu w postaci proszku zawiesinowego (patrz przyklad IV w po¬ nizszej czesci niniejszego opisu) zawierajacego 50 % wag/wag skladnika czynnego, z otrzy¬ maniem wyzej wspomnianych wielkosci dawek ha w objetosci oprysku wynoszacej 260 litrów/ha.We .wszystkich przypadkach naniesienia dokonuje sie przy uzyciu opryskiwacza laboratoryj¬ nego wyposazonego w urzadzenie Spraying Systems Teejet SS 8003E pracujace pod cisnieniem 0,2058 MPa. Traktowaniu poddaje sie nasiona Echinochloa crus-galli, Abutilon theoprasti,148 013 7 Ipomea purpurea i Xanthium strumarium, wysiane na glebokosc 1-2 cnf w Ilosci odpowiedniej do utworzenia wyrównanej populacji roslin, w glebe piaszczysto-gliniasta, w doniczkach z tworzywa sztucznego o srednicy 9 cm.Kazdego rodzaju obróbke powtarza sie w 3 doniczkach z zastosowaniem metody bloków losowych. Doniczki nawadnia sie metoda kombinowana, przez zraszanie i nawadnianie podgle¬ bia, po zastosowaniu srodka chwastobójczego. Wizualnej oceny zwalczenia chwastów dokonuje sie po uplywie 21 dni z zastosowaniem skali 0 - 10, w której 0 = brak aktywnosci, a 10 ¦ 100 % zwalczenia w porównaniu z roslinami nie poddanymi obróbce.Dla kazdego gatunku chwastów obserwuje sie srednia procentowa wartosc zwalczenia chwastów i otrzymane wyniki zestawia sie w ponizszej tablicy 1, razem z przewidywanym po¬ ziomem zwalczenia chwastów, wynikajacym z lacznego stosowania dwóch zwiazków chwastobój¬ czych, dla kazdego rodzaju obróbki, z wykorzystaniem wzoru Limpela: E-I + I-fjg.Tablica 1 Procentowa wartosc zwalczenia chwastów Zwiazek chwasto¬ bójczy Diflufenican Diflufenican Atrazyna Atrazyna Dif + Atr Dif + Atr | Dif -h Atr Dawka g skladnika czynnego/ ha 125 250 125 250 125 + 125 , 125 + 250 250 ? 250 Echinochloa crus-galli S 27 50 0 20 40 70 | 90 P 27 42 60 Abutilun theoprasti S 30 70 0 33 67 77 97 I P 30 53 80 I Ipomea purpurea S 30 60 25 47 63 87 99 I P 48 63 79 Xanthlutn strumarlum S 0 10 10 30 30 58 90 I P I 10 30 37 W powyzszej tablicy 1 uzyto nastepujacych skrótów i oznaczen: S - stwierdzono P - przewidywano Atr - atrazyna (2-chloro-4-etyloamino~6-izopropyloamino-1,3»5 triazyna) Dif - diflufenican Wyniki te jasno wykazuja, ze uzycie laczne wywiera efekt synergistyczny, poniewaz stwierdzony poziom zwalczenia chwastów w przypadku lacznego stosowania dwóch zwiazków chwastobójczych okazuje sie o wiele wyzszy od poziomu przewidywanego.Przyklad II. Diflufenican formuluje sie w postac wodnego koncentratu do sporzadzania zawiesiny, zawierajacego 500 g skladnika czynnego/litr i stosuje do nanosze¬ nia albo sam, w dawce 140 g skladnika czynnego/ha, albo po zmieszaniu w zbiorniku z atra¬ zyna, sformulowana w postac wodnego koncentratu do sporzadzania zawiesiny, zawierajacego 480 g skladnika czynnego/litr (preparat handlowy), w dawce 140 g skladnika czynnego/ha, jezeli chodzi o diflufenican i 280 g skladnika czynnego/ha, jezeli chodzi o atrazyne.Atrazyne stosuje sie takze sama w dawce 280 g skladnika czynnego/ha. Obróbce, w postaci oprysku powschodcwego w dawce objetosciowej wynoszacej 280 litrów/ha, poddaje sie Digita- ria sanguinalis (stadium drugiego liscia), Echinochloa crus-galli (stadium drugiego liscia) i kukurydze (stadium czwartego liscia), w powtarzanym doswiadczeniu polowym. Kazdego ro-8 148 013 dzaju obróbke powtarza sie na trzech poletkach (3,6 d x 6 d). Po uplywie trzech tygodni od oprysku dokonuje sie wizualnej oceny chwastów i uprawy pod wzgledem procentowej wartosci fitotoksycznosci w porównaniu z roslinami na poletkach nie poddanych obróbce.Otrzymane wyniki, wyrazone jako srednia procentowa wartosc fitotoksycznosci, prze¬ liczone sa i zestawione w ponizszej tablicy 2, razem z przewidywanym poziomem zwalczenia chwastów lub oddzialania na uprawe wynikajacym z lacznego stosowania obu zwiazków chwasto¬ bójczych, z wykorzystaniem wzoru Limpela.Tablica 2 Procentowa wartosc fitotoksycznosci Zwiazek chwasto¬ bójczy Diflufenican Atrazyna Dif + Atr Dawka skladnika czynnego/ ha HO 280 140 + 280 Digitaria sanguinalis S 7 5 98 P 12 1 Echinochloa crus-galli S 25 15 99 P 36 Kukurydza S P I 8 I 5 - 7 13 1 W powyzszej tablicy 2 uzyto nastepujacych skrótów i oznaczen: S - stw4erdzono P - przewidywano Atr - atrazyna Dif - diflufenican W przypadku wymienionych chwastów trawiastych stwierdza sie znaczny stopien syne- rgizmu, podczas gdy w przypadku.rosliny uprawnej efekt synergistyczny nie wystepuje, co oznacza duze polepszenie selektywnosci.Przyklad III. Nastepujacy eksperyment szklarniowy wykazuje synergistyczna aktywnosc w lacznym uzyciu symazyny i diflufenicanu do zwalczania wzrostu niektórych chwa¬ stów wystepujacych w uprawach lubinu.Przeprowadza sie eksperyment w celu zbadania wzajemnego oddzialywania symazyny i diflufenicanu zastosowanych w szeregu dawek, to jest 0, 62,5, 125 i 250 g skladnika czyn¬ nego/ha, jezeli chodzi o symazyne i 0, 31,25, 62,5 i 125 g skladnika czynnego/ha, jezeli chodzi o diflufenican.Wszystkich zabiegów dokonuje sie z uzyciem stosownej objetosci wody, przez zmiesza¬ nie odpowiedniej ilosci handlowego 50 % wag/obj. wodnego koncentratu do sporzadzania zawie¬ siny, stanowiacego preparat symazyny, z preparatem diflufenicanu w postaci 50 % wag/obj. wodnego koncentratu do sporzadzania zawiesiny (patrz przyklad. V w ponizszej czesci niniej¬ szego opisu), z otrzymaniem wyzej wspomnianych wielkosci dawek w objetosci oprysku 290 li¬ trów/ha. We wszystkich przypadkach naniesienia dokonuje sie przy uzyciu opryskiwacza labo¬ ratoryjnego wyposazonego w urzadzenie Spraying Systems Teejet 3S8003E pracujace pod cisnie¬ niem 0,288 MPa. traktowaniu poddaje sie powschodowo nastepujace rosliny uprawne i chwasty w podanych stadiach wzrostu: lubin stadium liscienia 2 na doniczke Digitaria sanguinalis stadium 2 liscia 4 na doniczke Echinochloa crus-galli stadium 2 liscia 4 na doniczke Setaria yiridis stadium 1 liscia 15 na doniczke a148 013 9 aalium aparlne 1 - 2 okólków 3 na doniczke Stellarla media 4-6lisci 4 na doniczke Rosliny wzrastaja na niejalowej glebie piaszczysto-gliniastej w kwadratowych doni¬ czkach o boku 7r5 cm. Kazdego rodzaju obróbke powtarza sie w 4 doniczkach, znajdujacych sie po oprysku w szklarni, z zastosowaniem metody bloków losowych. Nawadnia sie je metoda kombinowana, przez zraszanie i nawadnianie podglebia. Po uplywie 21 dni dokonuje sie wizu¬ alnej oceny fitotoksycznosci jako wartosci procentowej w porównaniu z roslinami w donicz¬ kach nie poddanych obróbce, srednia procentowa wartosc fitotoksycznosci oblicza sie dla kazdego podzialania i kazdego gatunku. Otrzymane wyniki zestawione sa w ponizszych tabli¬ cach 3 14. Przewidywany poziom fitotoksycznosci wynikajacy z lacznego stosowania dwóch zwiazków chwastobójczych oblicza sie z wykorzystaniem wzoru Limpela.Tablica3 Skutecznosc mieszanin symazyny i diflufenicanu Procentowa wartosc zwalczenia chwastów trawiastych Zwiazek chwasto- bójczy Diflufenlcan piflufenican Diflufenlcan Symazyna Symazyna Symazyna j Dlf + Sym Dif + Sym Dlf ? Sym Dif + Sym Dif ? Sym Dif * Sym Dif ? Sym Dif + Sym Dif + Sym Dawka g skladnika czynnego / ha 31,25 62,50 125,00 62,50 125,00 250,00 31,25 ? 62,5 31,25 + 125 31,25 + 250 62,5 + 62,5 62,5 + 125 62,5 ? 250 125 + 62,5 125 ? 125 125 + 250 * Dlgitaria danguinalis S 9 20 20 2 10 30 16 30 73 27 47 77 45 73 85 | P 11 18 36 22 28 44 22 28 44 | Echinocnioa cruB-galli S 0 8 •¦ 20 0 13 53 20 38 67 30 28 90 50 74 84 | P 0 13 53 8 20 57 i 20 30 63 I Setarla Yiridis S 23 67 78 0 51 52 73 85 88 92 90 92 | 80 | 91 95 | P — I 23 I 62 63 67 84 84 78 89 89 | W powyzszej tablicy 3 uzyto nastepujacych skrótów i oznaczen: S - stwierdzono P - przewidywano Sym - symazyna (2-chloro-4,6-bisetyloamino-1,3,5-triazyna) Dif - diflufenlcan10 148 013 Tablica 4 Skutecznosc mieszanin symazyny i diflufenicanu Procentowa wartosc zwalczenia chwastów szeroko- Ustnych i procentowa wartosc uszkodzenia uprawy { Zwiazek chwasto¬ bójczy Diflufenican Diflufenican Diflufenican Symazyna Symazyna Symazyna Dif -i- Sym Dif ? Sym Dif + Sym Dif + Sym Dif ? Sym Dif + Sym Dif + Sym Dif + Sym i Dif + Sym Dawka g skladnika czynnego/ ha 31,25 62,50 125,00 62,50 125,00 250,00 31,25 + 62,5 31,25 ? 125 31,25 + 250 62,5 + 62,5 62,5 + 125 62,5 + 250 125 + 62,5 125 + 125 125 + 250 Chwasty Galiurn aparine S 21 50 74 0 17 38 66 80 97 53 90 90 76 100 100 P 21 34 51 50 59 69 74 78 84 Stellarla media S 35 73 70 3 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 I P 37 97 100 74 99 100 71 99 100 Uprawa Lubin S 2 4 0 2 1 4 4 4 4 5 i 5 6 8 4 I P I 4 6 5 I 2 3 4 6 5 W powyzszej tablicy 4 uzyto nastepujacych skrótów 1 oznaczen: S - stwierdzono P - przewidywano Sym - symazyna Dif - diflufenican Wyniki te jasno pokazuja, ze laczne uzycie obu zwiazków chwastobójczych, diflufe¬ nicanu i symazyny, daje efekt synergistyczny, dzieki czemu uzyskuje sie lepsze od prze¬ widywanego zwalczenie chwastów trawiastych Digitaria, Setaria i Echinochloa i chwastów sserokolistnych Galium i Stellaria, wystepujacych w uprawach lubinu.Przyklad IV. Proszek zawiesionowy wytwarza sie z nastepujacych skladników: Diflufenican Nekal BX (naftalenosulfonian sodowo- alkilowy) Lignoaulfonian sodowy Sopropon T36 (polikarboksylan sodowy) Hymod AT (glina garncarska) Przyklad stepujacych skladników: Diflufenican Ethylan BCP (produkt kondensacji nony- lofenolu i tlenku etylenu zawierajacy 9 moli tlenku etylenu na mol fenolu) Soprophor FL (sól oksyetylenowanego 50 % wag/wag 10 # wag/wag 3 % wag/wag 0,5 % wag/wag do 100 % wag/wag V. Wodny koncentrat do sporzadzania zawiesiny wytwarza sie z na- 50 % wag/ob j. 0,5 % wag/obj. 1 % wag/obj.148 013 11 0,5 % wag/obj. poliarylofenolofosforanu z trietano- loamina) Sopropon T36 (polikarboksylan sodowy) Antifoam FD (silikonowy emulsyjny srodek przeciwpienny) 0,1 % wag/obj.Rhodigel 23 (guma ksantanowa) 0,2 % wag/obj Dichlorophen sodium (roztwór 40 % wag/wag) 0,25 % wag/ooj Woda do 100 % obj Przyklad VI. Proszek zawiesinowy (20:1) wytwarza sie z nastepujacych sklad¬ ników; Atrazyna (2-chloro-4-etyloamino-6-izopro- pyloamino-1,3,5-triazyna) Diflufenican Arylan S (benzenosulfonian sodowo- dodecylowy) Darvan nr 2 (lignosulfonian sodowy) Aerosil (dwutlenek krzemu o mikroskopowej wielkosci czastek) Celite PP (nosnik, syntetyczny krzemian magnezowy) 40 % wag/wag 2 % wag/wag 2 % wag/wag 5 % wag/wag 5 % wag/wag 46 # wag/wag za pomoca ich wymieszania i zmielenia otrzymanej mieszaniny w mlynie mlotkowym. Otrzymuje sie proszek zawiesinowy, który mozna rozcienczyc woda i nanosic w dawce 2,5 kg/ha w 200 li¬ trach natryskiwanej cieczy/ha, w celu zwalczenia w szerokim zakresie chwastów trawiastych i szerokolistnych przez przedwschodowe lub powschodowe nanoszenie na uprawe kukurydzy.Przyklad VII. Wodny (1:1) koncentrat do sporzadzania zawiesiny sporzadza sie z nastepujacych skladników: Atrazyna Diflufenican Ethylan BCP (produkt kondensacji nonylo- fenolu i tlenku etylenu zawierajacy 9 moli tlenku etylenu na mol fenolu) Antifoam FD (silikonowy emulsyjny srodek przeciwpienny) Pluronic L62 (kopolimer blokowy tlenku etylenu z tlenkiem propylenu) Sopropon T36 (sól sodowa kwasu poli- karboksylowego) Attagel 50 (peczniejaca glinka atta- pulgitowa) Woda 20 % wag/obj. 20 % wag/obj. 2 % wag/obj. 0,5 % wag/obj. 2 % wag/obJ. 0,5 % wag/obJ. 0,5 % wag/obj. do 100 % obj., za pomoca dokladnego zmieszania tych skladników i zmielenia w mlynie kulowym w ciagu 2k godzin, lak otrzymany koncentrat mozna rozproszyc w wodzie i nanosic przedwschodowo w dawce wynoszacej 1,25 litra/ha na uprawe kukurydzy w celu zwalczenia w szerokim zakre¬ sie chwastów szerokolistnych* Przyklad VIII. Rozpraszalny w wodzie /20 : 1/ granulat wytwarza sie za pomoca zgranulowania skladników stosowanych w powyzszym przykladzie VI z woda, przy uzyciu granulatora panwiowego, w granulki o srednicy 0,1-2 mm. Nastepnie granulki te, w ilosci 2,5 kg, rozprasza sie w 200 litrach wody i nanosi na hektar uprawy kukurydzy, przedwschodowo lub powschodowo, w celu zwalczenia w szerokim zakresie chwastów trawias¬ tych i szerokolistnych.Przyklad IX. Onulgujacy sie koncentrat do sporzadzania zawiesiny /50:1/ wytwarza sie z nastepujacych skladników: Atrazyna 50 % wag/obj.12 148 013 Diflufenican 1 % wag/ooj.Ethylan TU (produkt kondensacji nonylo- 10 % wag/obj. fenolu i tlenku etylenu, zawierajacy 10 moli tlenku etylenu na mol fenolu) Bentone 38 (srodek zageszczajacy, organiczna 0,5 % wag/obj pochodna montmorillonitu magnezowego) Aromasol H (rozpuszczalnik aromatyczny, skladajacy sie glównie z izomerycznych trimetylobenzenów) do 100 % obj, za pomoca dokladnego ich zmieszania i zmielenia w mlynie kulowym w ciagu 24 godzin. Tak otrzymany emulgujacy sie koncentrat do sporzadzania zawiesiny rozciencza sie woda i nanosi w dawce 20 litrów koncentratu w 1000 litrów natryskiwanej cieczy/ha, w celu zwalczenia wzrostu niepozadanej roslinnosci na lotnisku.Przyklad X. wodny (1:5) koncentrat do sporzadzania zawiesiny wytwarza sie z nastepujacych skladników: Symazyna (2-chloro-4,6-bisetyloamino- ^Q % wag/obj. 1,3»5-triazyna) Diflufenican 50 % wag/obj.Ethylan BCP (produkt kondensacji nonylo-J 2 % wag/obj. fenolu i tlenku etylenu zawierajacy 9 moli tlenku etylenu na mol fenolu) Antifoam FD (silikonowy emulsyjny 0,5 % wag/obj. srodek przeciwpienny) ' ¦* Pluronic L62 (kopolimer tl.kowy tlenku 2 % wag/obj. etylenu z tlenkiem propyl.--.iu) Sopropon T36 (sól sodowa kwasu poli- 0,5 % wag/obj. karboksylowego) Attagel 50 (peczniejaca glinka atta- 0,5 % wag/obj. pulgitowa) Woda do 100 % obj, za pomoca dokladnego ich zmieszania i zmielenia w mlynie kulowym w ciagu 24 godzin. Otrzy¬ many koncentrat rozprasza sie w wodzie i nanosi przedwschodowo w dawce 1 litr/ha na uprawe kukurydzy, w celu zwalczenia w szerokim zakresie chwastów szerokolistnych.Przyklad XI. Wytwarza sie w zbiorniku mieszanine (1:40) a) wodnego koncen¬ tratu do sporzadzania zawiesiny diflufenicanu (przyklad V) i b) 50 % wag/obj. handlowego preparatu atrazyny, za pomoca dodania 0,1 litra skladnika a) do 4 litrów skladnika b) w 200 litrach wody. Otrzymana tak ciecz do oprysku nanosi sie na hektar uprawy kukurydzy tuz po wzejsciu roslin uprawnych i chwastów, w celu zwalczenia Digitaria sanguinalis, Echi- nochloa crus-galli, Xanthium strumarium i Amaranthus retroflexus.Przyklad XII. Wytwarza sie w zbiorniku mieszanine (1:2) a) wodnego koncen¬ tratu do sporzadzania zawiesiny diflufenicanu (przyklad V) i b) 50 % wag/obj. handlowego preparatu symazyny, za pomoca dodania 0,25 litra skladnika a) do 0,5 litra skladnika b) w 200 litrach wody. Otrzymana tak ciecz do oprysku nanosi sie na hektar uprawy lubinu tuz po wzejsciu roslin uprawnych i chwastów, w celu zwalczenia Galium aparine i Stellaria media.W srodkach chwastobójczych mieszanych opisanych w powyzszych przykladach, jeden triazynowy zwiazek chwastobójczy mozna zastapic drugim triazynowym zwiazkiem chwastobój¬ czym.148 013 13 Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, znamienny tym, te zawiera a) 2-chlorof4t6- -bis-etyloamino-1,3,5-triazyne lub 2-chloro-4-etyloamino-6-izopropyloamino-1t3,5-triazyne, oraz b) N-/2r4-difluorofenylo/-2-/3-trifluorometylofenoksy nikotynamid, w stosunku wagowym a) do b) wynoszacym 40:1 do 1:5 oraz ewentualnie znane srodki pomocnicze.CONH—^V-F N-% WZÓR l R* \.-N 2 RZ R' WZÓR 2 PL PL PL