PL147809B1 - Fungicide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy nowe homopropargiloaminy jako sub¬ stancje czynna.Nowe homopropargiloaminy przedstawione sa wzorem ogólnym 1, w którym n oznacza 2 lub 3, Ri oznacza grupe o wzorze 2a, 2b lub 2c, w któ¬ rych to grupach R6 oznacza atom wodoru, R7 oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupe Ci-5-alkilowa, s oznacza liczbe calkowita 3—5, a X oznacza atom tlenu lub siarki, R2 oznacza atom wodoru lub grupe Ci-5-alkilowa, R3 i R4 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub grupy Ci-5-alkilowe, albo R3 i R4 razem two¬ rza grupe -(CH2)U, gdzie u oznacza liczbe calkowi¬ ta 3—5, a R5 oznacza atom wodoru, grupe Ci-5-al- kilowa, C3-6-cykloalkilowa, C2-5-alkenylowa, tri- (Ci-5-alkilo)sylilowa, di(C1-5-alkilo)fenylosililowa, fenylowa lub fenylo-Ci-5-alkilowa, przy czym gru¬ py fenylowe, cykloalkilowe i alkilowe moga byc podstawione grupa hydroksylowa, Ci-5-alkoksylo- wa lub chlorowcem. Srodek zawiera równiez sole addycyjne z kwasami tych zwiazków.Stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze a) zwiazek o wzorze 3, w którym Ri—R4 maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reak¬ cji ze zwiazkiem o wzorze 4, w którym Rsin ma¬ ja znaczenie wyzej podane, a A oznacza grupe odszczepialna, albo b) w przypadku wytwarzania zwiaaków o wzorze la, w którym Ri—R4 i n maja znaczenie wyzej podane, a RI5 oznacza grupe dial- kilofenylo-sylilowa, trialkilosylilowa lub a-hydro- ksyalkilowa, zwiazek o wzorze 5, w którym Ri—R4 i n maja znaczenie wyzej podane, metalizuje sie * i poddaje reakcji z odpowiednim zwiazkiem kar- bonylowym, dialkilofenylosylilochlorowcowym lub trialkilosylilochlorowcowym, albo c) w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze Ib, w którym Ri—R4 i n maja znaczenie wyzej podane, a RIT5 10 oznacza grupe alkenylowa, od zwiazków o wzorze la, w którym Rx5 oznacza grupe a-hydroksyalkilo- wa, odszczepia sie wode, przy czym grupy funk¬ cyjne przed reakcja ewentualnie chroni sie odpo¬ wiednimi grupami ochronnymi, która po zakon- 15 czeniu reakcji znowu odszczepia sie, a otrzymane zwiazki o wzorze 1 ewentualnie przeprowadza sie w sole addycyjne z kwasami.Proces wedlug wariantu a) prowadza sie na przy- 20 klad w rozpuszczalniku obojetnym w warunkach reakcji, takim jak nizszy alkohol, np. etanol, ewen¬ tualnie w mieszaninie z woda, weglowodór aroma¬ tyczny, np. benzen lub toluen, cykliczny eter, np. dioksan, albo dwualkiloamid kwasu karboksy- 25 lowego, np. dwumetyloformamid. Reakcje prowadzi sie w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Proces prowadzi sie korzystnie w obecnosci srodka wiazacego kwas, takiego jak weglan metalu alkalicznego, np. weg- w lan sodu. 147 809147 809 Proces wedlug wariantu b) mozna na przyklad prowadzic w rozpuszczalniku obojetnym w warun¬ kach: reakcji, takim: jak cykliczny eter, np. cztero- wodorofuran, bez dostepu wilgoci, korzystnie w niskiej temperaturze.Odszczepianie' wody wedlug wariantu c) mozna prowadzic wedlug znanych metod np. za pomoca kwasu p-toluenosulfonowego albo droga traktowa¬ nia chlorkiem mezylu, w obecnosci zasady, takiej jak trietyloamina, w rozpuszczalniku obojetnym w warunkach reakcji, takim jak dwuchlorometan.Zwiazki o wzorze 1 mozna przeprowadzac w sole addycyjne z kwasami i na odwrót.W przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze Ib mozna otrzymywac mieszaniny izomerów cis/trans, które mozna rozdzielac znanymi meto¬ dami.Grupy alkilowe moga byc proste lub rozgalezio¬ ne. Grupy alkilowe wystepujace jako podstawniki zawieraja korzystnie 1—4 atomy wegla i oznacza¬ ja zwlaszcza rodnik metylowy lub etylowy. Grupa alkenylowa zawiera korzystnie 3—6, zwlaszcza 3 lub 4 atomy wegla i oznacza np. rodnik alkilowy lub propenylowy.W zwiazku o wzorze 4 podstawnik A oznacza np. atom chlorowca, zwlaszcza chloru lub bromu, albo organiczna grupe sulfonyloksylowa o 1—10 atomach wegla, taka jak grupa alkilosulfonyloksy- lowa, korzystnie o 1—4 atomach wegla, np. grupa metylosulfonyloksylowa albo grupa alkilofenylosul- fonyloksylowa, korzystnie o 7—10 atomach wegla, np. grupa tozyloksylowa.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja korzystne dziala¬ nie przeciwgrzybicze. Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac w postaci wolnych zasad albo dopuszczal¬ nych soli addycyjnych z kwasami, przy czym sole wykazuja na ogól taka sama aktywnosc, jak od¬ powiednie wolne zasady. Jako sole addycyjne z kwasami stosuje sie np. chlorowodorki, wodoro- fumarany i naftaleno-l,5-dwusulfoniany.Zwiazki o wzorze 1 w postaci wolnej lub w po¬ staci dopuszczalnych w rolnictwie soli addycyjnych z kwasami nadaja sie do zwalczania fitopatogen- nych grzybów. Dobre dzialanie grzybobójcze stwierdzono miedzy innymi w testach in vivo przeciwko Uromyces appendiculatus na fasoli, jak równiez przeciwko innym rodzajom rdzy (Puccinia) na pszenicy i przeciwko Erysiphe cichoracearum na ogórkach, jak równiez przeciwko maczniakom wlasciwym (E. Graminis f. sp., tritici., Podosphaera leucotricha, Uncinula necator) na pszenicy, jabl¬ kach i winorosli w stezeniach 0,5—500 ppm. W tes¬ tach tych stwierdzono równiez dobra tolerancje przez rosliny. W zwiazku z powyzszym nowe zwiazki nadaja sie do zwalczania fitopatogennych grzybów, np. do zwalczania Basidiomycetes z rze¬ du Uredinales (rdza), jak Puccinie spp., Hemileia spp., Uromyces spp., oraz Ascomycetes z rzedu Brisiphales (maczniaki wlasciwe), jak Erysiphe spp., Podosphaera spp. i Uncinula spp.Ilosc stosowanego zwiazku zalezy od róznych czynników, takich jak rodzaj zwiazku, przedmiot traktowania (roslina, gleba, nasiona), rodzaj trak¬ towania (rozpylanie, opylanie), cel traktowania (profilaktycznie lub leczniczo), rodzaj traktowanych grzybów i czas stosowania.Na ogól zadowalajace wyniki uzyskuje sie, w przypadku traktowania roslin lub gleby, stosu- » jac okolo 0,005—2, korzystnie okolo 0,01—1 kg/hek¬ tar. Traktowanie mozna ewentualnie powtarzac, np. po 8—30-dniowej przerwie. W przypadku trak¬ towania nasion zadowalajace wyniki uzyskuje sie na ogól stosujac okolo 0,05—0,5, korzystnie io 0,1—0,3 g/kg nasion.Okreslenie „gleba" obejmuje kazde srodowisko hodowlane, czyli rodzaj podloza, czy to naturalne czy sztuczne.Nowe zwiazki mozna stosowac w przypadku wie- 15 lu roslin uprawnych, takich jak soja, kawa, rosli¬ ny ozdobne (np. pelargonia, róza), warzywa (np. groch, ogórki, seler, pomidory, fasola), buraki cuk¬ rowe, trzcina cukrowa, orzech ziemny, kukurydza, winorosl, owoce (jablka, gruszki, sliwki, banany) 20 oraz zboza (np. pszenica, owies, jeczmien).Sposób zwalczania fitopatogennych grzybów po¬ lega na tym, ze grzyby lub ich srodowisko trak¬ tuje sie grzybobójczo aktywna iloscia zwiazku o wzorze 1 w postaci wolnej lub w postaci dopusz- u czainej w rolnictwie soli addycyjnej z kwasami.Srodki grzybobdjcze wedlug wynalazku zawiera¬ ja jako substancje czynna zwiazki o wzorze 1 w postaci wolnej lub w postaci dopuszczalnej w rolnictwie soli addycyjnej z kwasami obok do- 20 puszczalnych w rolnictwie rozcienczalników i ewen¬ tualnie innych dodatków, np. substancji powierzch- niowo-czynnych. Na ogól srodki zawieraja okolo 0,0005—90, np. 0,001—70% wagowych substancji czynnej. w Jako rozcienczalniki stosuje sie ciekle lub stale substancje dopuszczalne w rolnictwie, które sluza do tego, aby substancje czynna przeprowadzic w postac dajaca sie latwiej lub lepiej aplikowac, wzglednie rozcienczyc ja do zadanego stezenia 40 uzytkowego. Jako takie rozcienczalniki wymienia sie talk, kaolin, ziemie okrzemkowa, ksylen i wode.Preparaty, zwlaszcza do stosowania w postaci cieczy do rozpylania (spray), takie jak np. kon- 45 centraty dyspergujace w wodzie lub proszki zwil- zalne, moga zawierac zwiazki powierzchniowo- czynne (np. do 20% wagowych), takie jak srodki zwilzajace lun dyspergatory, np. produkt konden¬ sacji formaldehydu z naftalenosulfonianem, alkilo- 50 arylosulfonian, ligninosulfonian, siarczan alkilowy szeregu tluszczowego, etoksylowany alkilofenol lub etoksylowany alkohol tluszczowy.Ponizej podaje sie przyklady kompozycji grzybo¬ bójczych, przy czym czesci stanowia czesci wa¬ si gowe. a) Proszek zwilzalny 60 czesci zwiazku o wzorze 1 miele sie z 2 cze¬ sciami siarczanu laurylowego, 3 czesciami lignino- sulfonianu sodu i 35 czesciami subtelnie rozdrob- 60 nionego kaolinitu tak dlugo, az srednia wielkosc czastki wynosi ponizej 5 mikrometrów. b) Granulat Na 94,5 czesci piasku kwarcowego w mieszarce bebnowej rozpyla sie 0,5 czesci srodka wiazacego •» (niejonowy srodek powierzchniowo-czynny) i ca-147 809 6 losc energicznie miesza. Nastepnie dodaje sie 5 cze¬ sci zwiazku o wzorze 1 i miesza energicznie, uzys¬ kujac granulat o wielkosci czastek 0,3—0,7 mm. c) Koncentrat emulsyjny 25 czesci zwiazku o wzorze 1 miesza sie z 30 czesciami eteru izooktylofenylo-oktaglikolowego i 45 czesciami frakcji ropy naftowej o temperatu¬ rze wrzenia 210—280° (D20 = 0,92). d) Srodek do powlekania nasion 45 czesci zwiazku o wzorze 1 miesza sie z 1,5 czesciami produktu przylaczenia tlenku etylenu do eteru dwuamylofenolo-dekaglikolowego, 2 czesciami oleju wrzecionowego, 51 czesciami drobno zmielo¬ nego talku i 0,5 czesciami rodaminy B. Mieszanine miele sie w mlynie o 10 000 obrotów na minute do osiagniecia sredniej wielkosci czastek mniej¬ szej niz 20 mikrometrów. Tak otrzymany suchy pro¬ szek ma dobra przyczepnosc i mozna go dodawac do nasion lub materialu siewnego np. droga mie¬ szania w ciagu 2—5 minut w powoli obracajacym sie kotle.W korzystnych zwiazkach o wzorze 1 (patrz dane biologiczne tablica 1) podstawniki maja jedno lub wiecej nastepujacych znaczen: Ri = igrupa o wzorze 2a lub 2b X = O lub S 10 15 20 25 benzotiofenylowa, niepodstawiona albo jednopod- stawiona chlorowcem lub grupa Ci-4-alkilowa R2 i R8 ~ H R4 =* CH8 liub C2H5, zwlaszcza CH8 Rs = H, rodnik Cj-a-cykloalkilowy albo zwiazane trzeciorzedowym atomem wegla z grupa homopro- pargilowa girupe taka, jak rodnik Ci-4-alkoksy- -Cs-s-alkilowy, chlorowcofenylo-C8-5-alkilowy, fe- nylo-C8-5-alkilowy, hydroksy-C8-5-alikilowy i C8-5- -alkilowy.W tablicy 1 podano dane biologiczne ilustrujace wlasciwosci grzybobójcze srodka wedlug wyna¬ lazku.Zwiazki wyjsciowe sa znane albo mozna je wy¬ twarzac znanymi metodami, analogicznie do zna¬ nych metod lub analogicznie do metod opisanych w przykladach.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji, czynnej srodka, przy czym temperatury podane sa w stopniach Celsjusza.Przyklad I. N-metylo-N-(l-naftylometylo)- -5,5-dwumetylo-3-heksynoamina (wariant a) (zwia¬ zek nr 1) Do roztworu 540 mg 5,5-dwumetylo-3-heksyn-l- -olu w dwumetyloformamidzie dodaje sie w tem¬ peraturze 0° 1,2 ml trójetyloaminy, po czym, mie- Tablica 1 1 Zwiazek nr ** Grzyb Erysiphe Podosphaera Erysiphe Uncinula Uromyces Puccinia trit.Roslina ogórek jablko pszenica winorosl fasola j-szenica 4 2 6 11 9 <0,5 6 5 12 11 11 11 0,7 33 EC 90* 14 8 8 103 6 <0,5 2 15 11 11 11 9 0,8 10 mg/litr 18 <0,5 33 3 8 36 27 19 \ 1 3 3 3 <0,5 5 26 4 8 10 11 4 11 27 4 9 9 10 0,9 9 * EC 90 stezenie w mg/litr zapewniajace 90% zwalczania grzybobójczego ** stosowany jako rozcienczony woda koncentrat emulsyjny wedlug przykladu c) Numery zwiazków odpowiadaja numerom z tablicy 2.R7 = H, chlorowiec (zwlaszcza Cl lufo Br), rodnik Ci-4-alkilowy (zwlaszcza CHs) R2 = H lub rodnik Ci-4-al!kilowy Ra = H lub razem z R4 oznacza (CH2)i R4 = rodnik Ci-4-alkilowy Rs = H, rodnik Ci-6-alkilowy, C8-8-cykloalkilowy, C8-5-alkenylowy, Ci-4-alkoksy-Ci-5-alkilowy, feny- io-Ci-5-alkilowy, chlorowcofenylo-Ci-5-alkilowy, hy- droksy-Ci-5-alkilowy, trój^Ci-s-alkiloMylilowy, dwu-(Ci-5-ialkilo)-fenylosylilowy.W szczególnie korzystnych zwiazkach o wzorze 1 podstawniki maja nastepujace znaczenie: Ri = grupa 1-naftylowa, benzofuranylowa lub 60 szajac, wkrapla sie 0,395 ml chlorku metanosulfo- nylu. Nastepnie miesza sie w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojowej, dodaje 740 mg N-metylo- -1-naftylometanoaminy i ogrzewa przez noc do temperatury 80°. Nastepnie rozpuszczalnik usuwa w duzym stopniu pod obnizonym cisnieniem, po¬ zostalosc rozdziela pomiedzy nasycony wodny roz¬ twór NaHCOa i octan etylu, faze organiczna prze¬ mywa sie, suszy i odparowuje. Surowy produkt chromatografuje sie na zelu krzemionkowym za pomoca toluenu/octanu etylu 9:1 i otrzymuje zwia¬ zek tytulowy w postaci oleju.Analogicznie mozna równiez otrzymywac zwiazki o wzorze 1 zebrane w ponizszej tablicy 2.Nr zwiazku 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 U 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 1 2? 28 7 Hi ¦ 2 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 7 wzór 8 wzór 6 wzór 12 wzór 12 wzór 6 wzór 6 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 wzór 6 R2 3 H H H H H H H H H H H H H H H 1 H H H CH8 H H H • H H H H H R3 4 H H H H H H -(CI H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 147 809 Tabl 1 R4 1 5 CH3 CH8 CH3 CH3 CH3 CH3 i2)4 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 | ica 2 Rs 1 6 wzór 9 H wzór 10 wzór 11 -C(CH3)3 ! -C(CH3)3 -C(CH3)3 -C(CH3)3 H C8H5 wzór 18 -C(CH3)3 -C(CH3)3 -C(CH3)3 -C(CH3)3 -C(CH3)3 wzór 19 -C(CH3)3 -C(CH3)3 wzór 20 -C(CH3)3 -C(CH3)3 wzór 21 wzór 22 wzór 23 -Si(CH3)3 wzór 24 n 1 7 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 8 Temperatura topnienia 8 olej olej olej (HC1): 106—110° olej 35—37° 8&—85P 62—64° olej olej olej olej olej (HC1): 205—208° (HC1): 185—190° olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej olej Przyklad II. N-metylo-N-(l-naftylometylo)- -5-etylo-5-hydroksy-3-heptynoamina (wariant b) (zwiazek nr 24) Do 2 g N-metylo-N-{l-naftylometylo)-3-butylo- aminy w absolutnym czterowodorofuranie wkrapla 55 sie w temperaturze —70° 5,6 ml 15% roztworu n-Buli. w heksanie, utrzymuje w ciagu pól godziny w tej temperaturze i zadaje 0,95 ml dwuetyloke- tonu. Mieszanine miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej, po czym wylewa na lód 60 i ekstrahuje eterem. Faze organiczna przemywa sie, suszy i zateza w prózni. Po chromatografii na zelu krzemionkowym za pomoca toluenu/octanu etylu 3:1 otrzymuje sie zwiazek tytulowy w po¬ stacioleju, 65 Analogicznie do przykladu II otrzymuje sie tef zwiazki nr 25, 26 i 27.Przyklad III. Nnmetylo-N-(l-naftylometylo)- -5-etylo-hepten-3-yno-amina (wariant c) (zwiazek nr 28) Do roztworu 630 mg N-metylo-N-(l-naftylomety- lo)-5-etylo-5-hydroksy-3-heptyno-aminy w dwuchlo- rometanie wkrapla sie w temperaturze —20° 0,5 ml trójetyloaminy i nastepnie 0,21 ml chlorku mezylu rozpuszczonego w dwuchlorometanie. Mieszanine miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze po¬ kojowej, po czym kilkakrotnie wytrzasa z woda, suszy faze organiczna i odparowuje. Pozostalosc chromato^rafuje cie na zelu krzemionkowym za_147 809 9 10 pomoca toluenu/octanu etylu 4:1 i otrzymuje zwia¬ zek tytulowy w postaci oleju.Ponizej podano widma magnetycznego rezonansu jadrowego (CDClj, TMS) dla zwiazków podanych w przykladach, przy czym liczba arabska na po¬ czatku kazdego widma oznacza nr zwiazku. 1 8,2—8,4 (m, IH), 7,65—7,95 (m, 2H), 7,25—7,6 (m, 4H), 3,93 (s, 2H), 2,25—2,8 (m, 4H), 2,24 (s, 3H), 1,18 (s, 9H). .2 8,25—8,45 (m, IH), 7,7—7,65 (m, 4H), 5,1—5,3 (m, 2H), 3,98 (s, 2H), 2,45—2,95 (m, 4H), 2,3 (s, 3H), 1,9 (m, 3H). 3 8,2—8,4 (m, IH), 7,6—7,9 (m, 2H), 7,2—7,6 (m, 4H, 3,9 (s, 2H), 2,2—2,9 (m, 4H), 2,26 (s, 3H), 2,0 (t, J = 2Hz, IH). 4 8,2—8,4 (m, IH), 7,7—7,95 (m, 2H), 7,25—7,6 (m, 4H), 3,95 (s, 2H), 2,3—2,8 (m, 4H), 2,25 (s, 3H), 1,4 (pseudogua, 2H), 1,14 (s, 6H), 0,95 (t, J=7Hz, 3H). 5 8,25—«,4 (m, IH), 7,7—7,95 (m, 2H), 7,2—7,65 (m, 9H), 3,97 («s, 2H), 2,4—2,9 (m, 4H), 2,28 (s, 3H), 1,55 (s, 6H). 6 7,65—7,85 (m, 3H), 7,1—7,5 (m, 3H), 3,6 (s, 2H), 2,2—2,75 (m, 4H), 2,22 (s, 3H), 1,18 (s, 9H). 7 7,65—7,85 (m, IH), 7,2—7,5 (m, 4H), 3,8 (s, 2H), 2,3—2,8 (m, 4H), 2,25 (s, 3H), 1,18 (s, 9H). 8 8,4^-8,7 (br, IH), 7,25—7,9»5 (m, 6H), 3,7^1,0 (m, IH), 3,2—3,4 (dbr, J=llHz, IH), 2,55—2,8 (m, UH), 2,0—2,4 (m, 4H), 1,4^-1,9 (m, 6H), 1,1 (s, 9H). 9 7,78 (dd, J=7u, 2Hz, IH), 7,46 (d, J=7Hz, IH), (m, 4H), 2,24 (s, 3H), 1,18 (s, 9H). 10 7,78 (dd, J=7u, 2Hz, IH), 7,46 (d, J=7Hz, IH), 7,3 (d, J=7Hz, IH), 7,3 (s, IH), 3,8 (s, 2H), 2,3—2,8 (m, 4H), 2,24 (s, 3H), 1,96 (t, J=2Hz, IH). 11 8,25—8,45 (m, LH), 7,7—7,95 (m, 2H), 7,2—7,6 (m, 9H), 3,98 (s, 2H), 2,5—3,0 (m, 4H), 2,3 (s, 3H). 12 8,2—8,4 (m, IH), 7,7—7,95 (ma, 2H), 7,3—7,6 (m, 4H), 3,95 (s, 2H), 3,58 (qua, J=7Hz, 2H), 2,35— 2,85 (m, 4H), 2,28 (s, 3H), 1,42 (s, 6H), 1,18 (t, J=7Hz, 3H). 13 7,8—8,1 (m, 2H), 7,2—7,5 (m, 3H), 3,78 (s, 2H), 2,3—2,6 (m, 4H), 2,28 ,(s, 3H), 1,2 (s, 9H). 14 7,8—8,1 (m, IH), 7,6—7,8 (m, IH), 7,2—7,5 (m, 2H), 3,76 (s, 2H), 2,3—2,8 (m, 4H), 2£2 (s, 3H), 1,2 (s, 9H). 15 7,82 (m, IH), 7,72 (dd, J=5,5u, 1Hz, IH), 7,45 (m, IH), 3,84 (s, 2H), 2,3-2,8 (m, 4H), 2,22 (s, 3H), 1,2 (mf 9H). 16 7,7—8,0 (m, 2H), 7,2—7,5 (m, 2H), 3,68 (s, 2H), 2,3—2,8 (m, 4H), 2,56 (s, 3H), 2,20 (s, 3H), 1,20 (s, 9H). 17 6,95—7,2 (m, 3H), 3,55 (s, 2H), 2,7—2,95 (m, 4H), 2,3—2,7 (m, 4H), 2,22 (s, 3H), 1,8—2,0 (m, 4H), 1,20 (s, 9H). 18 8,2—8,4 (m, IH), 7,7—7,95 (m, 2H), 7,3—7,6 (m, 6H), 6,96 (t, J=9Hz, 2H),3,96 (s, 2H), 2,4^-2,9 19 8,25—8,45 (m, IH), 7,7—7,95 (m, 2H), 7,25—7,6 (m, 4H), 4,02 (s, 2H), 3,2—2,8 (m, 4+2H), 1,16 (s, 9H), 1,06 (t, J=7Hz, 3H). 10 20 8,3—8,5 (m, IH), 7,3—7,95 (m, 6H), 4,35 (qua, J=7Hz, IH), 2,2—2,8 (m, 4H), 2,3 (s, 3H), 1,48 (d, J=7 Hz, 3H), 1,18 (s, 9H). 21 8,2,-8,4 (m, IH), 7,7—7,95 (m, 2H), 7,25—7,6 22 8,1—8,3 (m, IH), 7,7—8,0 (m, 2H), 7,2—7,65 (m, 4H), 4,25 (s, 2H), 2,2—3,0 (m, 4H), 1,8 (br, NH), 1,15 (s, 9H). 23 8,25—8,45 (m, IH), 7,7—7,95 (m^ZH^ 7,25—7,6 (m, 4H), 3,88 (s, 2H), 2,58 (t, J=7 Hz; 2H), 2,18 (s, 3H), 2,16 (t, J=7 Hz), 1,6—1,9 (m, 2H), 1,16 (s, 9H). 15 24 8,2—8,4 (m, IH), 7,7—7,95 (m, 2H), 7,25—7,65 (m, 4H), 3,94 (s, 2H), 2,35—2,85 (m, 4H), 2,28 (s, 3H), 1,8 (br, OH), 165 (qua, J=7,5Hz, 4H), 1,0 (t, J=7,5Hz, 6H). 25 8,2—8,4 (m, IH), 7,65—7,95 (m, 2H), 7,25—7,6 » (m, 4H), 3,92 (s, 2H), 2,3^2,8 (m, 4H), 2,24 (s, 3H), 1,85 (br, OH), 1,44 (s, 6H). 26 8,2—8,4 (m, IH), 7,2—7,95 (m, UH), 3,95 (s, 2H), 2,4^-2,9 (m, 4H), 2,26 (s, 3H), 0,4 (s, 6H). 27 8,2—8,4 (m, IH), 7,7—8,0 (m, 2H), 7,3—7,65 (m, 25 4H), 3,90 (s, 2H), 2,25—2,8 (m, 4H), 2,25 (s, 3H), 0,2 (s, 9H). 28 8,2—8,4 (m, IH), 7,65—7,95 (m, 2H), 7,2—7,6 (m, 4H), 5,5—5,9 (m, IH), 3,95 (s, 2H), 2,45—2,9 (m, 30 4H), 2,27 (s, 3H), 2,1 (quam, J=7 H, 2H), 1,8 (m, 3H), 1,04 (t, J=7 Hz, 3H).Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, zawierajacy substancje czynna i dodatkowe srodki pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe ho- mopropargiloaminy o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 2 lub 3, Ri oznacza grupe o wzorze 2a, 2b lub 2c, przy czym R6 oznacza wodór, R7 oznacza wo¬ dór, chlorowiec lub grupe Ci-5-alkilowa, s oznacza liczbe calkowita 3—5, a X oznacza atom tlenu lub siarki, R2 oznacza atom wodoru lub grupe Ci-5-al- kilowa, R8 i R4 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja atomy wodoru lub grupy Ci-5-alkilowe, albo Ri i R4 razem oznaczaja grupe -(CH2)u-, gdzie u oznacza liczbe calkowita 3—5, a R5 oznacza atom wodoru, grupe Ci-5-alkilowa, Cs-e-cykloalkilowa, C2-5-alkenylowa, tri(Ci-5-alkilo)sylilowa, di(Ci-s-al- kilo)fenylosylilowa, fenylowa lub fenylo/Ci-5-alki- lowa, przy czym grupy fenylowe, cykloalkilowe i alkilowe moga byc podstawione grupa hydroksy¬ lowa, Ci-5-alkoksylowa, lub atomem chlorowca, i ich sole addycyjne z kwasami. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe 1-naftyIowa, benzofuranyIowa lub benzotio- fenylowa, niepodstawiona lub jednopodstawiona chlorowcem lub rodnikiem Ci-4-alkilowym, R2 i Ri oznaczaja atomy wodoru, R4 oznacza rodnik 80 Ci—4-alkilowy, a R5 oznacza atom wodoru, rodnik Ca-ecykloalkilowy albo zwiazana trzeciorzedowym atomem wegla z grupa homopropargilowa grupe taka, jak grupa Ci-4-alkaksy^Ca-6-alkiilowa, chlo- rowcofenylo-Cs-5-alkilowa, fenylo-Ca-s-alkilowa, «5 hydroksy-Ci-5-alkilowa luib C»-6-alkilowa. ¦35 40 45 w 55f?1 f?4 147 809 R R2—C N —(CH2)n— C= C — R5 R3 WZÓR 2b WZÓR 1 R2—C— N—(CH2)n—C^C —R WZÓR 1a R2—C-—N— (CH2)n—C= C—R5 R3 WZÓR 1b I (CH 2^^— R, O! R6 I II \ WZÓR 2c R1 R2— C — NH —R, ,R3 WZÓR 3 A (CH2)n—C=C—Re WZÓR A R1 R4 R2—C—N —(CH2)n—C^CH WZÓR 2g R, WZOR 5 CH, -C—C2H5 CH3 WZÓR 10 CH, '6' '! CH, '3 WZÓR 11 ^ •Cl V/\S/ WZÓR 12 -^ I II II ^\ / I II II WZÓR 14 I I II I! WZC5R 15 .^^ ./ I II II WZÓR 16 I H || | CH.-C—OC2H5 CH3 WZÓR 18 CH3 4—/ = X F CH, r ii i WZOR 6 ^.^^O^^-Br WZOR 7 .^ l II II i WZOR 8 -C=CH2 CH3 WZOR 9 OH -C(C2H5)2 WZOR 21 OH -C-CH3 CH3 WZOR 22 CK, -Si—C5H5 CH3 WZOR 23 WZOR 13 WZOR 17 WZOR 19 -' H X \H/ WZOR 20 C=CH—CH3.C2H5 Zakl. Graf. Badom — 1045/89 73 egz. A4 Cena 1500 zt WZOR 2'- PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, zawierajacy substancje czynna i dodatkowe srodki pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe ho- mopropargiloaminy o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 2 lub 3, Ri oznacza grupe o wzorze 2a, 2b lub 2c, przy czym R6 oznacza wodór, R7 oznacza wo¬ dór, chlorowiec lub grupe Ci-5-alkilowa, s oznacza liczbe calkowita 3—5, a X oznacza atom tlenu lub siarki, R2 oznacza atom wodoru lub grupe Ci-5-al- kilowa, R8 i R4 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja atomy wodoru lub grupy Ci-5-alkilowe, albo Ri i R4 razem oznaczaja grupe -(CH2)u-, gdzie u oznacza liczbe calkowita 3—5, a R5 oznacza atom wodoru, grupe Ci-5-alkilowa, Cs-e-cykloalkilowa, C2-5-alkenylowa, tri(Ci-5-alkilo)sylilowa, di(Ci-s-al- kilo)fenylosylilowa, fenylowa lub fenylo/Ci-5-alki- lowa, przy czym grupy fenylowe, cykloalkilowe i alkilowe moga byc podstawione grupa hydroksy¬ lowa, Ci-5-alkoksylowa, lub atomem chlorowca, i ich sole addycyjne z kwasami.
2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe 1-naftyIowa, benzofuranyIowa lub benzotio- fenylowa, niepodstawiona lub jednopodstawiona chlorowcem lub rodnikiem Ci-4-alkilowym, R2 i Ri oznaczaja atomy wodoru, R4 oznacza rodnik 80 Ci—4-alkilowy, a R5 oznacza atom wodoru, rodnik Ca-ecykloalkilowy albo zwiazana trzeciorzedowym atomem wegla z grupa homopropargilowa grupe taka, jak grupa Ci-4-alkaksy^Ca-6-alkiilowa, chlo- rowcofenylo-Cs-5-alkilowa, fenylo-Ca-s-alkilowa, «5 hydroksy-Ci-5-alkilowa luib C»-6-alkilowa. ¦35 40 45 w 55f?1 f?4 147 809 R R2—C N —(CH2)n— C= C — R5 R3 WZÓR 2b WZÓR 1 R2—C— N—(CH2)n—C^C —R WZÓR 1a R2—C-—N— (CH2)n—C= C—R5 R3 WZÓR 1b I (CH 2^^— R, O! R6 I II \ WZÓR 2c R1 R2— C — NH —R, ,R3 WZÓR 3 A (CH2)n—C=C—Re WZÓR A R1 R4 R2—C—N —(CH2)n—C^CH WZÓR 2g R, WZOR 5 CH, -C—C2H5 CH3 WZÓR 10 CH, '6' '! CH, '3 WZÓR 11 ^ •Cl V/\S/ WZÓR 12 -^ I II II ^\ / I II II WZÓR 14 I I II I! WZC5R 15 .^^ ./ I II II WZÓR 16 I H || | CH. -C—OC2H5 CH3 WZÓR 18 CH3 4—/ = X F CH, r ii i WZOR 6 ^.^^O^^-Br WZOR 7 .^ l II II i WZOR 8 -C=CH2 CH3 WZOR 9 OH -C(C2H5)2 WZOR 21 OH -C-CH3 CH3 WZOR 22 CK, -Si—C5H5 CH3 WZOR 23 WZOR 13 WZOR 17 WZOR 19 -' H X \H/ WZOR 20 C=CH—CH
3. 3. C2H5 Zakl. Graf. Badom — 1045/89 73 egz. A4 Cena 1500 zt WZOR 2'- PL