PL145147B1 - Method of obtaining refractory polysulfonates - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 89 06 302 145 147 nicznym lub polikondensacje prowadzi sie w rozpuszczalniku organicznym wobec stechiometry- cznych ilosci trójalkiloaminy w stosunku do bisfenoli. Polisulfoniany o szczególnie korzystnych wlasciwosciach uzyskuje sie stosujac 2,2-bis/-p-hydroksyfenol/-l,l-dichloroetylen jako bisfenol oraz 2,2-bis /p-sulfochlorofenylo/-l,l-dichloroetylen jako bisfenylosulfochlorek. Jako kataliza¬ tory w reakcji prowadzonej na granicy faz mozna stosowac sole amoniowe i/lub sulfoniowe i/lub fosfoniowe i/lub etery koronowe i/lub srodki powierzchniowo-czynne, a jako rozpuszczalnik organiczny korzystnie jest stosowac chlorek metylenu, chloroform lub czterochloroetan.Sposób wedlug wynalazku jest blizej objasniony w przykladach wykonania. Podane lepkosci zredukowane odnosza sie do roztworu zawierajacego 0,85 g polisulfonianu w 100 cm3 tetrachloro- etanu, t. 25°C.Przyklad 1. W naczyniu reakcyjnym umieszcza sie roztwór zawierajacy 2 czesci wagowe wodorotlenku sodowego w 100 czesciach wagowych wody, 5,632 czesci wagowych 2,2-bis-/4- hydroksyfenylo/-l,l-dichloroetylenu oraz roztwór 0,726 czesci wagowych chlorku trietylobenzy- loamoniowego w 70 czesciach wagowych wody. Calosc miesza sie intensywnie w temperaturze pokojowej i do mieszaniny wkrapla sie przez 15 minut 8,923 czesci wagowych 2,2-bis/4- sulfochlorofenylo/-l,l-dichloroetylenujako roztwór w 50 czesciach wagowych chlorku metylenu.Po zakonczeniu wkraplania reakcje prowadzi sie przez 3 godziny w temperaturze pokojowej.Nastepnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 200 czesci wagowych chlorku metylenu i miesza sie dodatkowo przez 0,5 godziny, po czym wkrapla sie roztwór 5% kwasu solnego do uzyskania pH = 1. Calosc miesza sie dodatkowo przez 0,5 godziny, a oddzielona faze organiczna przemywa sie kilkakrotnie woda. Przemyta porcje wlewa sie cienkim strumieniem do 600 czesci wagowych schlodzonego metanolu w czasie mieszania. Wytracony bialy klaczkowaty osad odsacza sie i przemywa czystym metanolem. Produkt suszy sie na powietrzu. Stanowi on polisulfonian o wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja grupe dichloroetylenowa, a X i Y atomy wodoru, o lepkosci zredukowanej 0,82 cm /g.Przyklad II. Postepuje sie identyczniejak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast 2,2-bis-/3- sulfochloro/-1,1-dichloroetylenu stosuje sie 2,2-bis-/3-sulfochloro-4-metoksyfenylo/-1,1 -dichloro- etylen w ilosci 10,126 czesci wagowych. Otrzymuje sie polisulfonian o wzorze 1, w którym R1 i R2 oznacza grupe dichloroetylenowa, X atom wodoru, a Y grupe metoksylowa, o lepkosci zreduko¬ wanej 0,75 cm3/g.Przyklad III. Postepuje sie identycznie jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast 2,2-bis- /4-hydroksyfenylo/-1,1-dichloroetylenu stosuje sie 2,2-bis-/4-hydroksyfenylo/propan w ilosci 5,76 czesci wagowych. Otrzymuje sie polisulfonian o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe izopropylenowa, R2 grupe dichloroetylenowa, a X i Y atom wodoru, o lepkosci zredukowanej 0,96 cm3/g.Przyklad IV. Postepuje sie identycznie jak w przykladzie II z ta róznica, ze zamiast 2,2-bis -/4-hydroksyfenylo/-1,1-dichloroetylenu stosuje sie 2,2-bis-/4-hydroksyfenylo/propan w ilosci 5,76 czesci wagowych. Otrzymuje sie polisulfonian o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe izopropylenowa, R2 grupe dichloroetylenowa, X atom wodoru, a Y grupe metoksylowa, o lepkosci zredukowanej 0,65 cm3/g.Przyklad V. Postepuje sie identycznie jak w przykladzie II z ta róznica, ze zamiast 2,2-bis- /4-hydroksyfenylo/-1,1-dichloroetylenu stosuje sie 2,2-bis/3,3'5,5'-tetrabromo-4-hydroksyfenylo/- propan w ilosci 10000 czesci wagowych. Otrzymuje sie polisulfonian o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe izopropylenowa, R2 grupe dichloroetylenowa, X atom bromu, a Y grupe metoksy¬ lowa, o lepkosci zredukowanej 0,62 cm3/g.Przyklad VI. Postepuje sie identycznie jak w przykladzie I z ta róznica, ze zamiast 2,2-bis- /4-sulfochlorofenylo/-l,l-dichloroetylenu stosuje sie 2,2-bis-/4-sulfochlorofenylo/ eter w ilosci 6,042 czesci wagowych. Otrzymuje sie polisulfonian o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe dichloroetylenowa, R2 atom tlenu, X i Y atom wodoru, o lepkosci zredukowanej 0,54 cm3/g. PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych ognioodpornych polisulfonianów o wzorze ogólnym 1, w którym R1 i R2 oznacza grupe dichloroetylenowa, etylenowa, izopropylenowa, karbonylowa, sulfo-145 147 3 nowa lub trichloroetylenowa lub atom tlenu lub siarki, a X i Y oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe alkilowa lub alkoksylowa, znamienny tym, ze bisfenylosulfochlorki o wzorze ogólnym 2, w którym R2 i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie polikondensacji z bisfenolami o wzorze ogólnym 3, w którym R1 i X maja wyzej podane znaczenie z tym, ze w bisfenolu i/lub bisfenylosul- fochlorku wystepuje zawsze grupa dichloroetylenowa, a reakcje prowadzi sie na granicy faz wobec katalizatora, przy czym bisfenole rozpuszcza sie w alkalicznym roztworze wodnym, a bisfenylosul¬ fochlorki rozpuszcza sie w rozpuszczalniku organicznym lub reakcje prowadzi sie w rozpuszczal¬ niku organicznym wobec stechiometrycznych ilosci trójalkiloaminy w stosunku do bisfenoli.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako bisfenol stosuje sie 2,2-bis/p-hydroksy- fenolAl ,1-dichloroetylen, a jako bisfenylosulfochlorek stosuje sie 2,2-bis/p-sulfochlorofenylo/- 1,1-dichloroetylen.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizatory stosuje sie sole amoniowe i/lub sulfoniowe i/lub etery koronowe i/lub srodki powierzchniowo-czynne.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie chlorek metylenu, chloroform lub czterochloroetan.145147 \_ X X WZÓR 1 Y Y ClOiSs^-K -+vS02Cl WZÓR 2 Xv X xr x WZOR 3 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 400 zl PL