JPH05213854A - スルホン酸銀塩の製造方法 - Google Patents
スルホン酸銀塩の製造方法Info
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- JPH05213854A JPH05213854A JP2386392A JP2386392A JPH05213854A JP H05213854 A JPH05213854 A JP H05213854A JP 2386392 A JP2386392 A JP 2386392A JP 2386392 A JP2386392 A JP 2386392A JP H05213854 A JPH05213854 A JP H05213854A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下式一般式［Ｉ］で表されるスルホン酸と、
Ｒ−ＳＯ3Ｈ … ［Ｉ］
（式中、Ｒは炭素数１〜９のアルキル基、アリール基、
アルケニル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、
ハロゲン原子またはアルキル基またはアルケニル基で置
換されたアリール基である。）炭酸銀とを有機溶媒中で
反応させることを特徴とする 下記一般式［II］で表されるスルホン酸銀塩の製造方
法。 Ｒ−ＳＯ3Ａｇ … ［II］ （式中、Ｒは一般式［Ｉ］におけるＲと同じである。） 【効果】 原料として光に対して安定で、かつ安価な原
料を用いスルホン酸銀塩を製造することができる。得ら
れた化合物の結晶から水を除去（乾燥）する工程が不必
要である。
アルケニル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、
ハロゲン原子またはアルキル基またはアルケニル基で置
換されたアリール基である。）炭酸銀とを有機溶媒中で
反応させることを特徴とする 下記一般式［II］で表されるスルホン酸銀塩の製造方
法。 Ｒ−ＳＯ3Ａｇ … ［II］ （式中、Ｒは一般式［Ｉ］におけるＲと同じである。） 【効果】 原料として光に対して安定で、かつ安価な原
料を用いスルホン酸銀塩を製造することができる。得ら
れた化合物の結晶から水を除去（乾燥）する工程が不必
要である。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、スルホン酸銀塩の製造方
法に関し、さらに詳しくは、アルキル化反応試薬、スル
ホン酸エステル化反応の有機合成用試薬、あるいはハロ
ゲンを配位子に含む遷移金属錯体の、該ハロゲンをスル
ホン酸で置換する場合の有機合成用試薬等として用いら
れるスルホン酸銀塩の製造方法に関するものである。
法に関し、さらに詳しくは、アルキル化反応試薬、スル
ホン酸エステル化反応の有機合成用試薬、あるいはハロ
ゲンを配位子に含む遷移金属錯体の、該ハロゲンをスル
ホン酸で置換する場合の有機合成用試薬等として用いら
れるスルホン酸銀塩の製造方法に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】スルホン酸銀塩を製造する方法と
しては、（ｉ）酸化銀とスルホン酸とをアセトニトリル
中または水中で反応させる方法（J.Am.Chem.Soc.,81,41
13(1959)、Org.Syn.,Coll.Vol.,4,547(1963)）、（ii）
硝酸銀とスルホン酸ナトリウムとを水中で反応させる方
法（Fieser & Fieser Reagents for Organic Synthesis
2,370）が知られており、いずれも高収率で生成物が得
られるとの報告がある。
しては、（ｉ）酸化銀とスルホン酸とをアセトニトリル
中または水中で反応させる方法（J.Am.Chem.Soc.,81,41
13(1959)、Org.Syn.,Coll.Vol.,4,547(1963)）、（ii）
硝酸銀とスルホン酸ナトリウムとを水中で反応させる方
法（Fieser & Fieser Reagents for Organic Synthesis
2,370）が知られており、いずれも高収率で生成物が得
られるとの報告がある。
【０００３】しかしながら、（ｉ）の方法の場合は、原
料に使う酸化銀が光に対して不安定で分解し易く取扱い
に注意を要する。また（ii）の方法の場合は、反応を水
中で行うため、生成したスルホン酸銀塩の結晶中に含ま
れる水分を除去する工程が必要になり、得られた結晶中
を減圧下、長時間加熱しなければならない。このため上
記のような問題点のない新たなスルホン酸銀塩の製法の
出現が望まれている。
料に使う酸化銀が光に対して不安定で分解し易く取扱い
に注意を要する。また（ii）の方法の場合は、反応を水
中で行うため、生成したスルホン酸銀塩の結晶中に含ま
れる水分を除去する工程が必要になり、得られた結晶中
を減圧下、長時間加熱しなければならない。このため上
記のような問題点のない新たなスルホン酸銀塩の製法の
出現が望まれている。
【０００４】
【発明の目的】本発明は、上述したような従来技術にお
ける問題点を解決するためになされたものであって、原
料として光に対して安定で、かつ安価な化合物を用い、
しかも生成されたスルホン酸銀塩の結晶中から水分を除
去する工程を必要としない新たなスルホン酸銀塩の製造
方法を提供することを目的としている。
ける問題点を解決するためになされたものであって、原
料として光に対して安定で、かつ安価な化合物を用い、
しかも生成されたスルホン酸銀塩の結晶中から水分を除
去する工程を必要としない新たなスルホン酸銀塩の製造
方法を提供することを目的としている。
【０００５】
【発明の概要】本発明は、下記一般式［Ｉ］で表される
スルホン酸と、 Ｒ−ＳＯ3Ｈ … ［Ｉ］ （式中、Ｒは炭素数１〜９のアルキル基、アリール基、
アルケニル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、
ハロゲン原子またはアルキル基またはアルケニル基で置
換されたアリール基である。）炭酸銀とを有機溶媒中で
反応させることを特徴とする 下記一般式［II］で表されるスルホン酸銀塩の製造方法
である。
スルホン酸と、 Ｒ−ＳＯ3Ｈ … ［Ｉ］ （式中、Ｒは炭素数１〜９のアルキル基、アリール基、
アルケニル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、
ハロゲン原子またはアルキル基またはアルケニル基で置
換されたアリール基である。）炭酸銀とを有機溶媒中で
反応させることを特徴とする 下記一般式［II］で表されるスルホン酸銀塩の製造方法
である。
【０００６】Ｒ−ＳＯ3Ａｇ … ［II］ （式中、Ｒは一般式［Ｉ］におけるＲと同じである。）
【０００７】
【発明の具体的な説明】以下、本発明に係るスルホン酸
銀塩の製造方法について具体的に説明する。本発明に係
るスルホン酸銀塩の製造方法では、下記一般式［Ｉ］で
表されるスルホン酸（以下単に「スルホン酸」と記載す
る。）と、 Ｒ−ＳＯ3Ｈ … ［Ｉ］ （式中、Ｒは炭素数１〜９のアルキル基、アリール基、
アルケニル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、
ハロゲン原子またはアルキル基またはアルケニル基で置
換されたアリール基である。）炭酸銀（Ａｇ2ＣＯ3）と
を有機溶媒中で反応させている。
銀塩の製造方法について具体的に説明する。本発明に係
るスルホン酸銀塩の製造方法では、下記一般式［Ｉ］で
表されるスルホン酸（以下単に「スルホン酸」と記載す
る。）と、 Ｒ−ＳＯ3Ｈ … ［Ｉ］ （式中、Ｒは炭素数１〜９のアルキル基、アリール基、
アルケニル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、
ハロゲン原子またはアルキル基またはアルケニル基で置
換されたアリール基である。）炭酸銀（Ａｇ2ＣＯ3）と
を有機溶媒中で反応させている。
【０００８】上記一般式［Ｉ］において、炭素数１〜９
のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ペンチル基、オクチル基等が挙げられ、これらはフ
ッ素、塩素等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
アリール基としてはフェニル基等が挙げられ、これらは
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基で置換されて
いてもよい。
のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ペンチル基、オクチル基等が挙げられ、これらはフ
ッ素、塩素等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
アリール基としてはフェニル基等が挙げられ、これらは
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基で置換されて
いてもよい。
【０００９】アルケニル基としては、ビニル基、プロペ
ニル基等が挙げられる。このようなスルホン酸として、
具体的には、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、1-
プロパンスルホン酸、1-ブタンスルホン酸、1-ペンタン
スルホン酸、1-ヘキサンスルホン酸、1-ヘプタンスルホ
ン酸、1-オクタンスルホン酸、エテンスルホン酸、2-メ
チル-2-プロペンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-
クロルベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、p-
エチルベンゼンスルホン酸、p-スチレンスルホン酸、2-
メジチレンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸
等が挙げられる。
ニル基等が挙げられる。このようなスルホン酸として、
具体的には、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、1-
プロパンスルホン酸、1-ブタンスルホン酸、1-ペンタン
スルホン酸、1-ヘキサンスルホン酸、1-ヘプタンスルホ
ン酸、1-オクタンスルホン酸、エテンスルホン酸、2-メ
チル-2-プロペンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-
クロルベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、p-
エチルベンゼンスルホン酸、p-スチレンスルホン酸、2-
メジチレンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸
等が挙げられる。
【００１０】本発明では、有機溶媒として、アセトニト
リル単独またはアセトニトリルと芳香族炭化水素との混
合溶媒を用いることが好ましい。混合溶媒に用いられる
芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等が挙げられ、好ましくはトルエンである。混合溶媒
のアセトニトリルと芳香族炭化水素との比率は、アセト
ニトリル１００容量部に対し、芳香族炭化水素が１〜２
０容量部、好ましくは５〜１０容量部であることが望ま
しい。
リル単独またはアセトニトリルと芳香族炭化水素との混
合溶媒を用いることが好ましい。混合溶媒に用いられる
芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等が挙げられ、好ましくはトルエンである。混合溶媒
のアセトニトリルと芳香族炭化水素との比率は、アセト
ニトリル１００容量部に対し、芳香族炭化水素が１〜２
０容量部、好ましくは５〜１０容量部であることが望ま
しい。
【００１１】反応は、スルホン酸が完全に消費されるよ
うに常に炭酸銀を過剰で行うことが望ましく、炭酸銀
は、スルホン酸１モルに対して０.３〜１０モル、好ま
しくは０.５〜３モルの割合で用いられることが望まし
い。反応温度は、通常０〜８０℃、好ましくは２５〜６
０℃の範囲であることが望ましく、反応時間は、０.５
〜６時間、好ましくは１〜３時間の範囲であることが望
ましい。また、反応は常圧下、好ましくは光を遮断した
条件で行われることが望ましい。
うに常に炭酸銀を過剰で行うことが望ましく、炭酸銀
は、スルホン酸１モルに対して０.３〜１０モル、好ま
しくは０.５〜３モルの割合で用いられることが望まし
い。反応温度は、通常０〜８０℃、好ましくは２５〜６
０℃の範囲であることが望ましく、反応時間は、０.５
〜６時間、好ましくは１〜３時間の範囲であることが望
ましい。また、反応は常圧下、好ましくは光を遮断した
条件で行われることが望ましい。
【００１２】有機溶媒の量は、反応条件下において生成
するスルホン酸銀塩が析出しないような量が選択される
べきであり、通常スルホン酸に対し２０〜１００倍量の
量で用いられる。反応終了後、得られた反応混合物中に
残った過剰の炭酸銀は、濾過によって取り除くことがで
きる。次いで、溶媒がアセトニトリル単独のときは、濾
液に芳香族炭化水素をアセトニトリル１００容量部に対
して１〜２０容量部、好ましくは５〜１０容量部加え減
圧下でゆっくり濃縮する。溶媒がアセトニトリルと芳香
族炭化水素との混合溶媒であるときは、そのまま減圧下
でゆっくり濃縮する。この操作により、濾液中の水分を
共沸によって取り除くと共に、生成物の結晶を析出させ
ることができる。結晶が容器に析出し始めた時点で濃縮
を停止し、得られた溶液を一晩冷却して結晶を完全に析
出させ、結晶を濾取することにより目的とする下記一般
式［II］で表されるスルホン酸銀塩が得られる。
するスルホン酸銀塩が析出しないような量が選択される
べきであり、通常スルホン酸に対し２０〜１００倍量の
量で用いられる。反応終了後、得られた反応混合物中に
残った過剰の炭酸銀は、濾過によって取り除くことがで
きる。次いで、溶媒がアセトニトリル単独のときは、濾
液に芳香族炭化水素をアセトニトリル１００容量部に対
して１〜２０容量部、好ましくは５〜１０容量部加え減
圧下でゆっくり濃縮する。溶媒がアセトニトリルと芳香
族炭化水素との混合溶媒であるときは、そのまま減圧下
でゆっくり濃縮する。この操作により、濾液中の水分を
共沸によって取り除くと共に、生成物の結晶を析出させ
ることができる。結晶が容器に析出し始めた時点で濃縮
を停止し、得られた溶液を一晩冷却して結晶を完全に析
出させ、結晶を濾取することにより目的とする下記一般
式［II］で表されるスルホン酸銀塩が得られる。
【００１３】Ｒ−ＳＯ3Ａｇ … ［II］ （式中、Ｒは反応に使用したスルホン酸中のＲと同じで
ある。）本発明に係る製造法によって得られたスルホン
酸銀塩は、ハロゲンを配位子に含む遷移金属錯体におい
て、該ハロゲンをスルホン酸で置換する場合の有機合成
用試薬として用いることができる。
ある。）本発明に係る製造法によって得られたスルホン
酸銀塩は、ハロゲンを配位子に含む遷移金属錯体におい
て、該ハロゲンをスルホン酸で置換する場合の有機合成
用試薬として用いることができる。
【００１４】このような置換反応に用いられる遷移金属
化合物としては、例えば下記一般式［III］で表される
化合物が挙げられ、 Ｒ1 a Ｒ2 b Ｒ3 c ＭＸ …［III］ （式中、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ等のIVＢ族の遷移金属で
あり、Ｒ1 はシクロペンタジエニル骨格を有する基であ
り、このシクロペンタジエニル骨格を有する基は置換基
を有していてもよい。Ｒ2 およびＲ3 はシクロペンタジ
エニル骨格を有する基（置換基を有していてもよい）、
ＳＯ3Ｒ4 、ハロゲン原子、Ｒ4 、ＯＲ4、ＮＲ4 d 、Ｓ
(Ｏ)eＲ4 、ＳｉＲ4 3 、Ｐ(Ｏ)eＲ4 3 である。ここで、
Ｒ4 はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル
基、アリール基、ハロゲン原子またはアルキル基で置換
されたアリール基である。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 のうち２つ
はアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基、置換
シリレン基を介して結合されていてもよい。また、ａは
ａ≧１であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３であり、ｄは１、２また
は３であり、ｅは０、１または２である。Ｘはハロゲン
原子である。）反応は、下記式で示される。
化合物としては、例えば下記一般式［III］で表される
化合物が挙げられ、 Ｒ1 a Ｒ2 b Ｒ3 c ＭＸ …［III］ （式中、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ等のIVＢ族の遷移金属で
あり、Ｒ1 はシクロペンタジエニル骨格を有する基であ
り、このシクロペンタジエニル骨格を有する基は置換基
を有していてもよい。Ｒ2 およびＲ3 はシクロペンタジ
エニル骨格を有する基（置換基を有していてもよい）、
ＳＯ3Ｒ4 、ハロゲン原子、Ｒ4 、ＯＲ4、ＮＲ4 d 、Ｓ
(Ｏ)eＲ4 、ＳｉＲ4 3 、Ｐ(Ｏ)eＲ4 3 である。ここで、
Ｒ4 はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル
基、アリール基、ハロゲン原子またはアルキル基で置換
されたアリール基である。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 のうち２つ
はアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基、置換
シリレン基を介して結合されていてもよい。また、ａは
ａ≧１であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝３であり、ｄは１、２また
は３であり、ｅは０、１または２である。Ｘはハロゲン
原子である。）反応は、下記式で示される。
【００１５】 Ｒ1 aＲ2 bＲ3 cＭＸ ＋ ＲＳＯ3Ａｇ→ Ｒ1 aＲ2 bＲ3 cＭ(ＳＯ3Ｒ) この反応における反応条件は、得ようとする化合物の組
成により異なるが、通常、化合物［II］は化合物［II
I］に対して１〜１０倍モル、好ましくは１〜３倍モル
の量で使用される。また、反応温度は−２０〜１８０
℃、好ましくは０〜１３０℃であることが望ましく、反
応時間は０.５〜４８時間、好ましくは２〜１２時間で
あることが望ましい。
成により異なるが、通常、化合物［II］は化合物［II
I］に対して１〜１０倍モル、好ましくは１〜３倍モル
の量で使用される。また、反応温度は−２０〜１８０
℃、好ましくは０〜１３０℃であることが望ましく、反
応時間は０.５〜４８時間、好ましくは２〜１２時間で
あることが望ましい。
【００１６】反応に用いられる溶媒としては、ヘキサ
ン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホル
ム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル
等が用いられる。これらの中ではトルエン、キシレンが
特に好ましい。このような炭化水素溶媒は、化合物［II
I］に対して、通常１〜１０００倍量、好ましくは５０
〜５００倍量の量で用いられる。
ン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホル
ム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル
等が用いられる。これらの中ではトルエン、キシレンが
特に好ましい。このような炭化水素溶媒は、化合物［II
I］に対して、通常１〜１０００倍量、好ましくは５０
〜５００倍量の量で用いられる。
【００１７】このようにして得られたＲ1 aＲ2 bＲ3 cＭ
(ＳＯ3Ｒ) で表される化合物は、オレフィン重合用触媒
として用いることができる。
(ＳＯ3Ｒ) で表される化合物は、オレフィン重合用触媒
として用いることができる。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、原料として光に対して
安定で、かつ安価な原料を用いスルホン酸銀塩を製造す
ることができる。しかも、本発明では、溶媒として水を
使用しないため、得られたスルホン酸銀塩の結晶から水
を除去（乾燥）する工程が不必要である。
安定で、かつ安価な原料を用いスルホン酸銀塩を製造す
ることができる。しかも、本発明では、溶媒として水を
使用しないため、得られたスルホン酸銀塩の結晶から水
を除去（乾燥）する工程が不必要である。
【００１９】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明に係るスルホ
ン酸銀塩の製造方法をさらに具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
ン酸銀塩の製造方法をさらに具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２０】
【実施例１】炭酸銀１０ｇ（０.０３６モル）とアセト
ニトリル２００ｍｌを反応器に仕込み、２５℃で懸濁攪
拌した。次に、メタンスルホン酸４.４７ｍｌ（０.０６
９モル）を２０ｍｌのアセトニトリルに溶解した溶液
を、３０分かけて反応器に加えた。反応溶液を６０℃ま
で昇温し、更に１時間攪拌を続けた。その後、放冷して
室温まで冷却し、反応系中に残った未反応の炭酸銀を濾
過によって取り除いた。濾液にトルエン２５ｍｌを加え
て、２０〜３０ｍｍＨｇの減圧下でゆっくり濃縮した。
結晶が析出し始めた時点で濃縮を中止し、得られた液を
４℃で１晩冷却した。翌日、析出した結晶を濾取し、メ
タンスルホン酸銀塩１３ｇを無色結晶として得た。（収
率；９３％、融点；２６９〜２７１.５℃）。
ニトリル２００ｍｌを反応器に仕込み、２５℃で懸濁攪
拌した。次に、メタンスルホン酸４.４７ｍｌ（０.０６
９モル）を２０ｍｌのアセトニトリルに溶解した溶液
を、３０分かけて反応器に加えた。反応溶液を６０℃ま
で昇温し、更に１時間攪拌を続けた。その後、放冷して
室温まで冷却し、反応系中に残った未反応の炭酸銀を濾
過によって取り除いた。濾液にトルエン２５ｍｌを加え
て、２０〜３０ｍｍＨｇの減圧下でゆっくり濃縮した。
結晶が析出し始めた時点で濃縮を中止し、得られた液を
４℃で１晩冷却した。翌日、析出した結晶を濾取し、メ
タンスルホン酸銀塩１３ｇを無色結晶として得た。（収
率；９３％、融点；２６９〜２７１.５℃）。
【００２１】なお、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通り
であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） ２.１０（３Ｈ，Ｓ）
であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） ２.１０（３Ｈ，Ｓ）
【００２２】
【実施例２】メタンスルホン酸に代えて、トリフルオロ
メタンスルホン酸６.２２ｍｌ（０.０６９モル）を使用
した以外は実施例１と同様の操作を行った。その結果、
トリフルオロメタンスルホン酸銀塩１７ｇを無色結晶と
して得た（収率；９５％、融点；＞３００℃（分
解））。
メタンスルホン酸６.２２ｍｌ（０.０６９モル）を使用
した以外は実施例１と同様の操作を行った。その結果、
トリフルオロメタンスルホン酸銀塩１７ｇを無色結晶と
して得た（収率；９５％、融点；＞３００℃（分
解））。
【００２３】
【実施例３】メタンスルホン酸に代えて、p-トルエンス
ルホン酸１１.９ｇ（０.０６９モル）を使用した以外は
実施例１と同様の操作を行った。その結果、p-トルエン
スルホン酸銀塩１７.５ｇを無色結晶として得た。（収
率；９１％、融点；＞３００℃（分解））。
ルホン酸１１.９ｇ（０.０６９モル）を使用した以外は
実施例１と同様の操作を行った。その結果、p-トルエン
スルホン酸銀塩１７.５ｇを無色結晶として得た。（収
率；９１％、融点；＞３００℃（分解））。
【００２４】なお、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通り
であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） ２.０８（３Ｈ，Ｓ） ６.８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈz ） ７.２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈz ） ［遷移金属化合物の製造］
であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） ２.０８（３Ｈ，Ｓ） ６.８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈz ） ７.２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈz ） ［遷移金属化合物の製造］
【００２５】
【製造例１】 ［ビス（シクロペンタジエニル）-ジルコニウム（IV）-
ビス（メタンスルホナト）の製造］充分に窒素置換した
内容積３００ｍｌのガラス製反応器に、乾燥アセトニト
リル１００ｍｌおよび二塩化ジルコノセン１.２４ｇ
（４.２５ミリモル）を装入し、均一となるまで室温で
攪拌した。この反応液に実施例１で得られたメタンスル
ホン酸銀塩１.７４ｇ（８.５７ミリモル）のアセトニト
リル溶液５０ｍｌを、室温にて１０分間で滴下した後、
室温で２時間反応を続けた。生成した塩は窒素気流下グ
ラスフィルターで濾過し、得られた濾液を減圧下で濃縮
した。得られた固体をトルエンで再結晶したところ無色
針状結晶（融点；１４５〜１４８℃）１.０４ｇが得ら
れた（収率；６０％）。
ビス（メタンスルホナト）の製造］充分に窒素置換した
内容積３００ｍｌのガラス製反応器に、乾燥アセトニト
リル１００ｍｌおよび二塩化ジルコノセン１.２４ｇ
（４.２５ミリモル）を装入し、均一となるまで室温で
攪拌した。この反応液に実施例１で得られたメタンスル
ホン酸銀塩１.７４ｇ（８.５７ミリモル）のアセトニト
リル溶液５０ｍｌを、室温にて１０分間で滴下した後、
室温で２時間反応を続けた。生成した塩は窒素気流下グ
ラスフィルターで濾過し、得られた濾液を減圧下で濃縮
した。得られた固体をトルエンで再結晶したところ無色
針状結晶（融点；１４５〜１４８℃）１.０４ｇが得ら
れた（収率；６０％）。
【００２６】
【製造例２】 ［ビス（シクロペンタジエニル）-ジルコニウム（IV）-
ビス（p-トルエンスルホナト）の製造］充分に窒素置換
した内容積２００ｍｌのガラス製反応器に乾燥アセトニ
トリル５０ｍｌおよび二塩化ジルコノセン１.０５ｇ
（３.６ミリモル）を装入し、均一となるまで室温で攪
拌した。この反応液に実施例３で得られたp-トルエンス
ルホン酸銀塩２.０４ｇ（７.３ミリモル）のアセトニト
リル溶液１００ｍｌを、室温にて１０分間で滴下した
後、６０℃で２時間反応を続けた。生成した塩は窒素気
流下グラスフィルターで濾過し、得られた濾液を減圧下
で濃縮した。得られた固体をトルエンで再結晶したとこ
ろ、薄黄白色針状結晶（融点；２１３〜２１６℃）１.
３９ｇが得られた（収率；６９％）。
ビス（p-トルエンスルホナト）の製造］充分に窒素置換
した内容積２００ｍｌのガラス製反応器に乾燥アセトニ
トリル５０ｍｌおよび二塩化ジルコノセン１.０５ｇ
（３.６ミリモル）を装入し、均一となるまで室温で攪
拌した。この反応液に実施例３で得られたp-トルエンス
ルホン酸銀塩２.０４ｇ（７.３ミリモル）のアセトニト
リル溶液１００ｍｌを、室温にて１０分間で滴下した
後、６０℃で２時間反応を続けた。生成した塩は窒素気
流下グラスフィルターで濾過し、得られた濾液を減圧下
で濃縮した。得られた固体をトルエンで再結晶したとこ
ろ、薄黄白色針状結晶（融点；２１３〜２１６℃）１.
３９ｇが得られた（収率；６９％）。
【００２７】
【製造例３】 ［ビス（シクロペンタジエニル）-ジルコニウム（IV）-
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）の製造］充分に
窒素置換した内容積１リットルのガラス製反応器に、乾
燥トルエン２５０ｍｌおよび二塩化ジルコノセン０.７
３ｇ（２.５ミリモル）を装入し、均一となるまで室温
で攪拌した。この反応液に実施例２で得られたトリフル
オロメタンスルホン酸銀塩１.２８ｇ（５.０ミリモル）
のトルエン溶液１００ｍｌを、室温にて３０分間で滴下
した。さらに室温で３時間攪拌した後、６０℃で４時間
反応を続けた。生成した塩は窒素気流下グラスフィルタ
ーで濾過し、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られ
た固体を昇華精製（１×１０-4ｍｍＨｇ／１００〜１２
０℃）したところ、白色固体（融点；２０５℃（分
解））０.４５ｇが得られた（収率；３５％）。
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）の製造］充分に
窒素置換した内容積１リットルのガラス製反応器に、乾
燥トルエン２５０ｍｌおよび二塩化ジルコノセン０.７
３ｇ（２.５ミリモル）を装入し、均一となるまで室温
で攪拌した。この反応液に実施例２で得られたトリフル
オロメタンスルホン酸銀塩１.２８ｇ（５.０ミリモル）
のトルエン溶液１００ｍｌを、室温にて３０分間で滴下
した。さらに室温で３時間攪拌した後、６０℃で４時間
反応を続けた。生成した塩は窒素気流下グラスフィルタ
ーで濾過し、得られた濾液を減圧下で濃縮した。得られ
た固体を昇華精製（１×１０-4ｍｍＨｇ／１００〜１２
０℃）したところ、白色固体（融点；２０５℃（分
解））０.４５ｇが得られた（収率；３５％）。
【００２８】上記製造例１〜３で得られた結晶の 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルおよび元素分析の結果を第１表に示
す。
ＮＭＲスペクトルおよび元素分析の結果を第１表に示
す。
【００２９】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】下式一般式［Ｉ］で表されるスルホン酸
と、 Ｒ−ＳＯ3Ｈ … ［Ｉ］ （式中、Ｒは炭素数１〜９のアルキル基、アリール基、
アルケニル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、
ハロゲン原子またはアルキル基またはアルケニル基で置
換されたアリール基である。）炭酸銀とを有機溶媒中で
反応させることを特徴とする 下記一般式［II］で表されるスルホン酸銀塩の製造方
法。 Ｒ−ＳＯ3Ａｇ … ［II］ （式中、Ｒは一般式［Ｉ］におけるＲと同じである。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2386392A JPH05213854A (ja) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | スルホン酸銀塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2386392A JPH05213854A (ja) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | スルホン酸銀塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05213854A true JPH05213854A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=12122283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2386392A Pending JPH05213854A (ja) | 1992-02-10 | 1992-02-10 | スルホン酸銀塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05213854A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0711753A1 (en) * | 1994-11-14 | 1996-05-15 | Elf Atochem North America, Inc. | Preparation of a precious metal salt of a nonoxidizing acid by direct reaction |
| EP0906970A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-07 | Th. Goldschmidt AG | Verfahren zur Herstellung von Silberverbindungen |
| WO2007148597A1 (ja) | 2006-06-19 | 2007-12-27 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | 環状ジスルホン酸エステルの製造方法 |
-
1992
- 1992-02-10 JP JP2386392A patent/JPH05213854A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0711753A1 (en) * | 1994-11-14 | 1996-05-15 | Elf Atochem North America, Inc. | Preparation of a precious metal salt of a nonoxidizing acid by direct reaction |
| EP0906970A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-07 | Th. Goldschmidt AG | Verfahren zur Herstellung von Silberverbindungen |
| WO2007148597A1 (ja) | 2006-06-19 | 2007-12-27 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | 環状ジスルホン酸エステルの製造方法 |
| US8742136B2 (en) | 2006-06-19 | 2014-06-03 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method for producing cyclic disulfonic acid ester |
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