PL141585B1 - Copper solvent ectraction process - Google Patents
Copper solvent ectraction process Download PDFInfo
- Publication number
- PL141585B1 PL141585B1 PL1982235702A PL23570282A PL141585B1 PL 141585 B1 PL141585 B1 PL 141585B1 PL 1982235702 A PL1982235702 A PL 1982235702A PL 23570282 A PL23570282 A PL 23570282A PL 141585 B1 PL141585 B1 PL 141585B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- copper
- solution
- group
- compound
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/09—Reaction techniques
- Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób rozpuszczal¬ nikowej ekstrakcji miedzi z wodnych roztworów soli miedzi zawierajacych aniony halogenkowe lub pseudohalogenkowe.W hydrometalurgicznym procesie odzyskiwania metali z rud metode ekstrakcji rozpuszczalnikami stosuje sie od szeregu lat. Tak na .przyklad miedz ¦z rud tlenkowych lub ich odpadów odzyskuje sie w ten sposób, ze pokruszona rude zadaje sie kwa¬ sem siarkowym i otrzymany wodny roztwór siar¬ czanu miedzi kontaktuje sie z roztworem srodka ekstrakcyjnego w rozpuszczalniku organicznym nie mieszajacym sie z woda, dzieki czemu otrzymuje sie 'selektywne wyekstrahowanie miedzi do war¬ stwy organicznej.Jednakze metoda ekstrakcji rozpuszczalnikiem napotyka na wiele trudnosci w przypadku, gdy roztwór wodny poddawany ekstrakcji zawiera jo-' ny halogenkowe. Zwlaszcza wazny jest rozwój te¬ chniki hydrometalurgicznej (w odróznieniu od te¬ chniki wytapiania) w odniesieniu do ekstrakcji metali z rud, w których wystepuje siarka, z ta¬ kich jak np. cihalkopiryt. Rude taka luguje .sie np. (roztworem zawierajacym chlorek zelaza lub chlo¬ rek miedzi, lecz ekstrakcja rozpuszczalnikiem otrzy¬ manego lugu stwarza bardzo powazne trudnosci.Z finskiego opisu patentowego nr 761 644 znany jest sposób ekstrakcji metali z roztworów wod¬ nych (w obecnosci jonów halogenowych przy za¬ stosowaniu roztworu okreslonego srodka ekstrak- 10 15 20 25 cyjnego, glównie 1-podstawionego benzimidazolu, w rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda. Wzór ogólny wedlug tego finskiego opisu patentowego obejmuje tez pewne pochodne pirydyny, takie jak 4-uindecylopirydyna, 2-metylo-4-undecylopirydyna i 2-undecylopirydyna.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze w przypadku za¬ stosowania w spoisobie wedlug wynalazku pochod¬ nych pirydyny podstawionych grupa —COX jako srodka ekstrakcyjnego uzyskuje- sie niespodziewa¬ nie korzysci, a mianowicie zdolnosc usuwania mie¬ dzi do roztworu juz wzbogaconego w miedz, wy¬ soka selektywnosc dla miedzi i odpornosc na pro¬ fanowanie.Wedlug wynalazku sposób rozpuszczalnikowej ekstrakcji miedzi z wodnych roztworów soli mie¬ dzi zawierajacych aniony halogenkowe lub pseudo¬ halogenkowe polegajacy na kontaktowaniu roztwo¬ ru wodnego zawierajacego sole miedzi z roztwo¬ rem srodka ekstrakcyjnego w rozpuszczalniku or¬ ganicznym nie mieszajacym sie z woda, oddziela¬ niu wodnego roztworu do roztworu srodka ekstrak¬ cyjnego w rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda, do którego miedz zostala wyekstrahowana w postaci kompleksu miedzi i srodka ekstrakcyjne¬ go i kontaktowaniu otrzymanej fazy organicznej z roztworem wodnym w którym kompleks miedzi ze /srodkiem ekstrakcyjnym^ staje sie nietrwaly i miedz przechodzi do roztworu wodnego, charak¬ teryzuje sie tym, ze jako srodek ekstrakcyjny sto- 141 585141 585 isuje sie pochodna pirydyny o wzorze ogólnym 1, w którym Y oznacza, atom wodoru albo rodnik metylowy, X oznacza grupe —CRi lub grupe' —1NR2R3, w których Ri oznacza grupe weglowo¬ dorowa, zawierajaca od 5 do 36 atomów wegla, a * R2 i R3 oznaczaja atomy wodorki lub grupy we¬ glowodorowe, przy czyim R2 i Ra w sumie zawie¬ raja od 5 do 36 atomów wegla, zas n oznacza H lub 2.Gdy n we wzorze 1 oznacza 2, podstawniki X w 10 odpowiednich grupaoh —GOX moga byc takie sa¬ me lulb rózne. Np. obydwie grupy —COX moga stanowic grupe —CORj i grupe -jCORY w któ¬ rych Ri i R\ oznaczaja grulpy weglowodorowe od ' 6 do 36 atomów wegla. Podobnie, gdy n równa sie l5 2, obydwie grupy —OOX moga stanowic grupy ^OORi lub grupy -^OONR2R3.Korzystny sposób polega na uzyciu srodka, eks¬ trakcyjnego roztworu w rozpuszczalniku organicz¬ nym nie mieszajacym^ sie z \voda pochodnej 3- 20 lub 4-podstawionej pirydyny odpowiednio o wzo- .irze 2 lub 3, wektorych X oznacza grupe ORi lub —NR2R3, w których Ri oznacza grupe weglowo¬ dorowa zawierajaca od 5 do 3i6 atomów wegla, a .R2 i R3 oznaczaja atomy wodoru lub grupy we- 25 glowodorowe, przy czym R2 i R3 w sumie zawie¬ raja od i5' do 20 atomów wegla, a Y oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy.Korzystnie srodek ekstrakcyjny zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym n oznacza 1, a X oznacza 30 igrupe —ORi, w; której Ri jest rozgaleziona grupa alkilowa lub mieszana izomeryczna grupa alkilo¬ wa zawierajaca od 9 do 24 atomów wegla. Ponadto stosuje sie zwiazki o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 1 lub 2, X oznacza grupe —ORi, w której Ri 35 jest grupa o wzorze 4, w którym R4 i R5 sa gru¬ pami alkilowymi, przy czym R4 zawiera o 2 ato¬ my wegla mniej niz R5. Korzystnie stosuje sie zwiazki o wzorze 1, w którym n oznacza 1, Y ozna¬ cza wodór, a X oznacza grupe —ORi, w której Ri 40 jest grupa tridecylowa, 2-heksylodecylowa, 2-izo- heksadecylowa lub 2-oktyIodecylowa.Ponadto stosuje sie zwiazki o wzorze 1, w któ¬ rym n oznacza 2, a X oznacza grupe GRi, przy czym obydwie grupy Ri oznaczaja grupy alkilowe, 45 które w .sumie zawieraja od 16 do 36 atomów we¬ gla.W sposobie wedlug wynalazku mozna stosowac zwiazki o wzorze 1, w którym obydwie grupy Ri sa takie same i stanowia mieszaniny izomerów. 50 Ponadto w sposobie wedlug wynalazku korzyst¬ nie stosuje sie zwiazki o wzorze 1, w którym n oznacza 1, a X oznacza grupe -^NR2R3, w której R2 oznacza atom wodoru lulb grupe alkilowa, a R3 oznacza grupe alkilowa, przy czym R2 i R3 zawie- 55 raja w sumie od T5i do- '36 atomów wegla, lecz z tyim ograniczeniem, ze gdy R2 oznacza atom wo¬ doru, wówczas R3 oznacza rozgaleziona grupe alki¬ lowa. Stosuje sie równiez zwiazki o wzorze 1, w którym in oznacza 2, a X oznacza grupe —NR2R3, 60 w której R2 i R3 sa grupami alkilowymi zawieraja¬ cymi w sumie od 20 do 70 atomów wegla.Korzystnie w sposobie wedlug wynalazku stosu¬ je sie zwiazki o wzorze 1, w którym n oznacza 2, Y oznacza wodór, .a X oznacza grupe —ORj, przy 65 czym obydwie grupy Ri sa jednakowe i stanowia mieszany izomeryczny rodnik izodecylowy pojedyn¬ czy izomeryczny rodnik nonylowy, mieszany izo¬ meryczny rodnik nonylowy, lub 2-etyloiheksylowy, mieszany izomeryczny rodnik oktylowy, dwuizóbu- tylokanbinylowy i tridecylowy.Pierscien pirydynowy we wzorze 1 moze dodat¬ kowo, oprócz gru£i(y) —COX, zawierac podstawni¬ ki alkilowe.Podstawienie pierscienia pirydynowego moze byc rezultatem uzytego sposobu syntezy. Tak na przy¬ klad dwuester kwasu 4-fenylopirydyno-3,5-dikarbo- ksylowego mozna otrzymac z prcpionianu metylu, aldehydów aromatycznych i octanu amonu w kwa¬ sie octowym, a nastepnie utlenic do pochodnej pi¬ rydynowej i dokonac wymiany grup estrowych ,(Chennat i Eisner, J.C.S. Perkin I, 1'975).Gdy n we wzorze 1 oznacza 1, przykladami zwia¬ zków, które mozna stosowac w sposobie ekstrakcji wedlug wynalazku, sa estry i amidy kwasów ni¬ kotynowych, izonikotynowych i pikolmowych. Gdy n oznacza 2, przykladami odpowiednich zwiazków sa dwuestry lub amidy kwasu pirydyno-2,4-d.ikar- boksylowego, kwasu pirydyno^,5-dikarboksylowe- go i kwasu pirydyno-3^5-dikar(boksylowego. Równiez mozna stosowac mieszanine wymienionych zwiaz¬ ków, na przyklad mieszanine dwuestrów i amidów izomerycznych kwasów pirydyno-dikarboksylowych.Podstawione pochodne pirydyny o wzorze 1, w którym X oznacza grupe —ORi, mozna otrzymac konwencjonalnymi sposobami, np. poddajac reakcji, kwas pirydynokarboksylowy, taki jak kwas izoniko- tynowy, nikotynowy lub pikolinowy, z odpowied¬ nim alkoholem, otrzymujac wymagany ester. Mo¬ zna takze w nizszym estrze, np. metylowym lub etylowym, wymienic grupe estrowa przez podda¬ nie tego estru reakcji z wyzszym alkoholem, albo chlorek kwasowy poddac reakcji z odpowiednim alkoholem lub fenolem. Estry kwasów pirydynodi- karboksylowycn mozna dogodnie otrzymac z lu¬ tydyny, np. przez utlenienie i estryfikacje.Ri moze na przyklad oznaczac grupe alkilowa, taka jak oktylowa, nonylowa, decylowa, dodecylo- wa, tridecylowa, pentadecylowa, heksadecylowa lub oktadecylowa, lub moze to byc podstawiona grupa alkilowa, -np, zawierajaca jedna lub wiecej reszt tlenku propylenu, otrzymana w reakcji tlenku pro¬ pylenu z alkoholem, przed estryfikacja dajaca wla¬ sciwa podstawiona pirydyne.Ri moze oznaczac grupe cykloalkilowa, np. cyklo- fheksylowa, moze tez oznaczac grupe aralkilowa, np. benzylowa, albo arylowa, alkiloarylowa lufo alkoksyarylowa, np. p-nonylofenylowa lub p-do- decylofenylowa.Gdy n we wzorze 1 oznacza 1 i pierscien piry¬ dynowy nie zawiera dodatkowych podstawników, iRi korzyisitnie oznacza rozgaleziony lancuch alkilo¬ wy zawierajacy od 9 do 24 atomów wegla.^ Ri moze oznaczac izomeryczna mieszanine grup o takiej samej liczbie atomów wegla lub mieszanine grup zawierajacych rózne ilosci atomów wegla (gru¬ py te równiez moga stanowic izomeryczne miesza¬ niny), np. mieszanine róznych grup alkilowych. Je- isli Rj oznacza mieszanine grup o róznej liczbie5 141 585 6 (atomów wegla, srednia liczba atomów wegla wy¬ nosi od 9 do 24.Silnie rozgalezione grupy Ri mozna otrzymac poddajac reakcji kwas pirydynokarboksylowy z alkoholem wytworzonym na drodze kondensacji Guerbeta i aldolowej. Charakterystyczne dla ta¬ kich alkoholi jest rozgalezienie w pozycji beta w stosunku do grupy hydroksylowej. Alkohole te przedstawia wzór 5, w którym na ogól R4 zawiera ^0 2 atomy wegla mniej niz 11,5 i grupy Ri pocho¬ dzace od tych alkoholi maja postac wzorów 6, 7 lub 8. R4 i R5 moga oznaczac grupy alkilowe o prostym lub rozgalezionym lancuchu i moga sta¬ nowic izomeryczna mieszanine grup alkilowych.Mieszanine bardzo rozgalezionych alkoholi mozna otrzymac na drodze kondensacji Guerbeta lub kon¬ densacji aldolowej, stosujac do reakcji mieszani¬ ne, odpowiednio, alkoholi i aldehydów.Znakomita rozpuszczalnosc uzyskuje.sie dla zwia¬ zku o wzorze l, jesli alkohol jest produktem di- meryzacji aldolowej handlowego monoaldehydu. W alkoholu tym grupa Ri prawdopodobnie stanowi mieszanine geometrycznych izomerów rodnika o wzorze 9.Gdy n we wzorze 1 oznacza 2, odpowiednie gru¬ py R± i(Rj i R'i) imoga istanowic wyzej wymienio¬ ne. Dogodnie Ri i R'i sa jednakowe i stanowia ko¬ rzystnie grupy alkilowe o lancuchu prostym lubt rozgalezionym. W przypadku n=2 zostalo stwier¬ dzone, ze aby uzyskac odpowiednia rozpuszczal¬ nosc kompleksu w korzystnych rozpuszczalnikach, Ri i R'i powinny zawierac lacznie od 16 do 36 atomów wegla. Grupy Rj moga zawierac miesza¬ nine izomerów, np. mieszanine izomerów nonylo- wych otrzymana przez hydroformylowanie miesza¬ niny oktanów, mieszanine izomerów decylowych o- trzymana z izodekanolu lub mieszanine izomerów tridecylowych otrzymana z tridekanolu.Pochodne pirydyny o wzorze 1, w którym X oznacza grupe -^NR2|R3 mozna otrzymac typowy- imi sposobami, np. poddajac reakcji kwas pirydy¬ nokarboksylowy lub nizszy ester tego kwasu z wyz¬ sza amina pierwszo- lub drugorzedowa. Inny spo¬ sób polega na reakcji chlorku kwasowego kwasu pirydynokarboksylowego z odpowiednia amina.Grupa amidowa —^iR^ moze byc pierwszorze- dowa (R2 oznacza wodór) lub drugorzedowa. R2 i R3 moga byc jednakowe lub rózne i oznaczac gru¬ py podane wyzej dla Ri, R2 i R3 w sumie zawie¬ raja od 6 do 36 atomów wegla. Tak wiec R2 np. •moze byc nizsza grupa alkilowa, taka jak metylo¬ wa, lecz wówczas R3 powinno stanowic odpowied¬ nio wieksza grupe. R2 i R3 korzystnie sa grupami alkilowymi zawierajacymi w sumie H5 do 36 ato¬ mów wegla. Odpowiednia rozpuszczalnosc, w ko¬ rzystnych rozpuszczalnikach, amidów drugorzedo- wychna ogól uzyskuje sie w przypadku gdy R2 i R3 stanowia grupy alkilowe o lancuchu prostym lub rozgalezionym. Jednakze dla amidów pierwszo^ rzedowych (R2 oznacza wodór), R3 korzystnie ozna¬ cza grupe alkilowa o lancucihu rozgalezionym. Gdy n równa sie 2 oraz ^ i R3 sa grupami alkilowy¬ mi, ich calkowita liczba atomów wegla korzystnie wynosi nie wiecej niz 70, *ip. ogólna liczba ato¬ mów wegla w alkilach wynosi od 20 do 70. 10 15 20 25 30 40 45 50 55 60 65 W testach porównawczych zbadano alkilopirydy- iny z finskiego opisu patentowego nr 761 644 oraz srodki ekstrakcyjne z przykladu Ii XI niniejsze¬ go opisu.Stwierdzono, ze alkilopirydyny z finskiego opi¬ su patentowego nr 761644 przenosza miedz, lecz - przenosza równiez wysokie ilosci zelaza i -kwasu.Wady tej nie zaobserwowano w przypadku stoso¬ wania zwiazków o wzorze 1 jako srodków ekstrak¬ cyjnych. ' ^ W ponizszej tablicy zebrane sa wyniki testów Srodek ekstrakcyjny ' 4-undecylopirydyna 2-metylo-4^undecylo- pirydyna nikotynian 2-heksylode- cylowy ester bis-izódecylowy kwasu pirydyno-3,5- -dwukarboksylowego . Transfer w imiedz 5,6 8,0 6,8 S,7 zelazo 6,7 v 7,5 0#6 0,0 g/litr kwas ((jako HC1) u,* M 2,3 0,0 Sposób wedlug wynalazku nadaje sie zwlaszcza do rozpuszczalnikowej ekstrakcji cmiedzi z roztwo¬ rów wodnych otrzymanych z lugowania halogen^ kami lub pseudohalogenkami rud miedzi zawiera¬ jacych siaTke, inp. do ekstrakcji roztworów wod¬ nych otrzymanych w wyniku lugowania chalkopi^ rytu wodnym roztworem chlorku zelazowego lub roztworem chlorku miedziowego.Lugowanie rud zawierajacych zlozone siarczki, fnp. ahalkopirytu, za pomoca np. roztworu wodne^ go chlorku zelazowego zawierajacego kwas solny prowadzi do otrzymania roztworów, w których wy¬ stepuja jony miedziawe i miedziowe, jony zelaza¬ we i zelazowe oraz nadmiar jonów chlorkowych.Stosunek jonów miedziawych do jonów miedzio¬ wych zalezy od warunków, w jakiehr przeprowa¬ dzane bylo lugowanie. Siarke zawarta w rudzie mozna wytracic w postaci siarki pierwiastkowej..Wynalazek nie ogranicza sie do obróbki roztworów wodnych o konkretnym skladzie, lecz typowe tego rodzaju roztwory, np. uzyskane po lugowaniu chal- kopirytu kwasnym roztworem chlorku zelazowego, irnoga zawierac w litrze 10 do 60 gramów miedzi, 50 do ISO gramów zelaza oraz stezenie kwasu sol¬ nego wynosi na ogól 0,1M do 1M i wszystkich jo¬ nów chlorkowych okolo 2M do 8M. W niektórych lugaclh calkowita zawartosc jonów chlorkowych moze 'dochodzic do 10M czy nawet 1!2M. Wszystkie lugi spotykane w praktyce zawieraja takze rózne ilosci wielu metali wystepujacych w zlozu. Niektó¬ re roztwory po lugowaniu moga-dodatkowo zawie¬ rac bardzo duze ilosci innych metali, np. cynku, obok miedzi. iSposób wedlug wynalazku moze byc wykorzysta¬ ny w róznych procesach odzyskiwania metali z rud IuId z innych zródel zawierajacych te metale. * [Procesy te w szczególach róznia sie w zaleznosci od rodzaju odzyskiwanego metalu i skladu roztwo-7 141 585 8 ru po lugowaniu. Sposób wectfug wynalazku wpra¬ wdzie nie ogranicza sie do stosowania w jednym procesie odzyskiwania 'metali, to jednak najlepiej mozna przesledzic korzysci tego sposobu, jesli be¬ dzie on stanowil etap w jakims okreslonym pel¬ nym procesie odzyskiwania danego metalu z jego rudy. Tak, na przyklad, pelny -proces, w któirym otrzymuje sie dogodnie roztwory po lugowaniu o duzej zawartosci jpnów miedziowych, obejmuje na¬ stepujace etapy: 1. Lugowanie rudy roztworem wodnym chlorku , zelazowego lub miedziowego i oddzielenie wytwo¬ rzonej siarki. 2. Kontaktowanie roztworu po lugowaniu z eta¬ pu 1 (w którym jony zelazowe przynajmniej w czesci redukuja sie do jonów zelazawych) z roz¬ tworem w rozpuszczalniku organicznym nie mie¬ szajacym sie z woda czynnika ekstrakcyjnego, dzie¬ ki któremu miedz przechodzi do fazy organicznej w postaci kompleksu, zawierajacego chlorek, z tym czynnikiem ekstrakcyjnym. 3. Oddzielanie fazy organicznej, zawierajacej kompleks miedzi z czynnikiem ekstrakcyjnym, od fazy wodnej, zawierajacej chlorki zelazowa/zelaza¬ we. 4. Kontaktowanie fazy organicznej z etapu 3 z woda lub roztworem wodnym zawierajacym obni¬ zone stezenie jonów chlorkowych, dzieki czemu zawierajacy jony chlorkowe kompleks miedzi z czynnikiem ekstrakcyjnym staje sie nietrwaly i jniedz przechodzi, do roztworu wodnego. - 5. Oddzielanie fazy organicznej zawierajacej czyn¬ nik ekstrakcyjny od roztworu wodnego zawieraja¬ cego chlorek miedziowy. - 6. Elektroliza roztworu wodnego zawierajacego chlorek miedziowy z etapu 5 w celu odzyskania miedzi. Elektrolize dogodnie prowadzi sie w taki sposób, aby utlenianie jonów zelazawych z prze¬ noszeniem jonów' chlorkowych mialo miejsce w przestrzeni anodowej i zeby roztwór opuszczajacy przestrzen ikatodowa byl pozbawiony zarówno jo¬ nów miedzi jak i jonów chlorkowych. Inne roz¬ wiazanie polega na wydzielaniu gazowego chloru na anodzie i wykorzystanie go jako srodka utle¬ niajacego, do regeneracji roztworu lugujacego.Aby zachowac ogólna stechiometrie w sekwencji reakcji, moze okazac sie konieczne dodatkowe utle¬ nianie jonu zelazawego do jonu zelazowego i usu¬ wanie zelaza dostajacego sie ukladu w sposób cia¬ gly z chalkopirytu (OuFeS2), np .jako itlenku zela¬ za, takiego jak getyt (FeO/OH).Przy prowadzeniu w pelni zintegrowanego pro¬ cesu jest bardzo pozadane, aby roztwory byly za¬ wracane do wlasciwych etapów. I tak, roztwór wodny stosowany w etapie 4 korzystnie pochodzi z elektrolizy w etapie 6 i korzystnie jest to roz¬ twór, który opuszcza przestrzen katodowa i jest pozbawiony jonów miedzi i jonów chlorkowych. ' Podobnie faze organiczna, w której wystepuje zre¬ generowany czynnik ekstrakcyjny (juz nie w po¬ staci kompleksu z miedzia), oddzielona w etapie 5, korzystnie zawraca sie do ekstrakcji w~ etapie 2. Roztwór chlorku zelazowego pochodzacy z elek¬ trolizy w etapie 6 moze byc zawracany do lugowa¬ nia nastepnych partii rudy.Rozpatrujac w pierwszym rzedzie ekstrakcje eta¬ pu 2 i kontaktowanie z woda lub roztworem wod- ' nym w etapie 4, ekstrakcje jonów miedziowych za 5 pomoca czynnika ekstrakcyjnego mozna przedstawic ponizszym równaniem: 2L + Gu ++ + 2 Cl ~ ^ (L2OuCl2) org aq aq org 10 Równanie to jest bardzo uproszczonym przedsta¬ wieniem ibardzo zlozonego procesu i nie moze wply¬ wac na ograniczenie zakresu wynalazku, lecz jedy¬ nie ilustruje tworzenie sie w obojetnej fazie orga- 15 nicznej kompleksu miedzi i czynnika ekstrakcyjne¬ go (L)„ co jak sie sadzi przewaza w. sposobie we¬ dlug wynalazku. Mozna stosowac i inne równania przedstawiajace ekstrakcje i usuwanie jonów ze¬ lazawych lub innych metali przy uzyciu czynnika 20 ekstrakcyjnego.Wyzej podane równanie zaklada, ze czynnik eks¬ trakcyjny dziala jako ligand monokleszczowy i gdy na ogól uwaza sie to za zgodne z prawda, estry i amidy 2-karboksypirydyn posiadaja przynajmniej 25 potencjal dzialania jako ligandy bikleszczowe. W pewnych okreslonych warunkach inne polaczenia, np. kompleksy oligomeryczne takie jak L^uCla/n, moga równiez powstawac. Tworzenie sie komplek¬ sów oligoimerycznych na ogól jest niepozadane, 30 gdyz powoduje to zmniejszenie wydajnosci ekstrak¬ cji miedzi, a poza tym kompleksy oligomeryczne maja tendencje do niskiej rozpuszczalnosci w roz¬ puszczalnikach organicznych. Obecnie stwierdzo¬ no, ze z estrami i amidami 2-karboksypirydyn two- 35 rzy sie wyjatkowo niewiele kompleksów oligome¬ rycznych.Wspomniane równanie ilustruje takze odwracal- nosc ekstrakcji, dzieki czemu kompleks miedzi z 40 czynnikiem ekstrakcyjnym w rozpuszczalniku or¬ ganicznym mozna rozlozyc przez skontaktowanie z woda lub roztworem wodnym zawierajacym ob¬ nizona ilosc i chlorku, i miedzi, tak aby miedz mogla przejsc do fazy wodnej i uwolniony czyn- 45 nik ekstrakcyjny przynajmniej czesciowo zostal zre¬ generowany w fazie organicznej.Najefektywniejsze usuniecie z fazy organicznej imiedzi zawartej w kompleksie uzyskuje sie stosu¬ jac do tego sama wode, sposób wedlug wynalaz- 50 ku mozna zatem polaczyc z etapem kontaktowa¬ nia fazy organicznej z woda. Jednakze nalezy za¬ uwazyc, ze w pelni zintegrowanych procesach ko¬ rzystniej jest stosowac do tego celu roztwór po¬ chodzacy z etapu elektrolizy, pozbawiony i miedzi, 55 i chlorku. W skrajnym przypadku faza wodna wprowadzana do elektrolizera moze zawierac okolo 40 do 150 gramów miedzi w litrze i opuszczajac go moze w dalszym ciagu zawierac jej do 30 gramów lub wiecej w litrze. Wazne jest, aby czynnik eks- 60 trakcyjny byl w stanie skutecznie ekstrahowac miedz z roztworu po lugowaniu, a równoczesnie aby mozna bylo ten czynnik regenerowac stosujac do kontaktowania z faza organiczna roztwór zawie¬ rajacy stosunkowo duze ilosci miedzi. Korzystne 65 czynniki ekstrakcyjne stosowane w sposobie wedlug wynalazku mozna regenerowac za pomoca roztwo-9 141 585 10 rów wodnych zawierajacych stosunkowo duzo mie¬ dzi, na przyklad od 20 do 315 gramów w litrze.Poniewaz roztwór ipo lugowaniu zawiera duzo zelaza, wazne jest aby czynnik ekstrakcyjny po¬ siadal dobra selektywnosc dla miedzi w porówna¬ niu z zelazem. Zwiazki o wzorze 1 stosowane w sposobie wedlug wynalazku posiadaja te wlasci¬ wosc. W zintegrowanych procesach, w których miedz odzyskuje sie elektrolitycznie, bardzo wazna jest dobra selektywnosc dla miedzi w porównaniu ze srebrem i innymi skladnikami zawartymi w ru¬ dzie w^ malych ilosciach. Przyczyna lezy w tym, ze metale takie jak cynk i kadm sa bardziej ele- ktroujemne niz miedz i wobec tego nie beda sie osadzaly na elektrodzie razem z miedzia, natomiast srebro nie tylko osadza sie na elektrodzie razem z miedzia, lecz równiez wplywa niekorzystnie na wlasnosci fizyczne miedzi i wobec tego wymaga¬ ny jest dodatkowy etap jej elektrolitycznego oczy¬ szczania. Korzystne czynniki ekstrakcyjne stoso¬ wane w sposobie wedlug wynalazku w odpowied¬ nich warunkach wykazuja bardzo dobra selektyw¬ nosc dla miedzi w porównaniu ze srebrem.Inna wazna wlasciwoscia czynnika ekstrakcyjne¬ go stosowanego w sposobie wedlug wynalazku jest fakt, ze nie wystepuje protonowanie ligandu przez kwasny roztwór po lugowaniu. Protonowanie takie mozna przedstawic wzorem: Dwuestry kwasu . pi np. dwuester nonylowy, sa slabymi czynnikami eks¬ trakcyjnymi wykazujacymi wysoka selektywnosc dla miedzi w porównaniu z cynkiem, dzieki cze¬ mu mozna odzyskiwac cynk z roztworu po lugo¬ waniu zawierajacego duze ilosci zarówno miedzi jak i cynku. v Przykladami odpowiednich rozpuszczalników or¬ ganicznych nie mieszajacycih sie z woda sa weglo¬ wodory alifatyczne, aromatyczne i alicykliczne, we¬ glowodory ^Chlorowane, takie jak tetrachloroetylen, trichloroetan i triohlOroetylen. Mozna stosowac mie¬ szaniny rozpuszczalników. W hydrometalurgii w praktyce szczególnie korzystne sa mieszane rozpu¬ szczalniki weglowodorowe, wysokowrzace,-o wyso¬ kiej temperaturze zaplonu, frakcje ropy naftowej (np. nafta) z rózna zawartoscia zwiazków aroma¬ tycznych. Na ogól rozpuszczalniki weglowodorowe o duzej zawartosci aromatyków, np. AROMASOL H, który glównie sklada sie z trimetylobenzenów i na rynek dostarczany jest przez Imperial Chemi¬ cal Indusbries PLO (AROMASOL jest nazwa praw¬ nie zastrzezona), lepiej rozpuszczaja czynnik eks¬ trakcyjny i kompleks miedzi z nim utworzony, podczas gdy nafta o stosunkowo malej zawartosci aromatyków, np. ESCAID 100 stanowiacy frakcje z destylacji ropy, zawierajacy 20e/o aromatyków, &6,&/o zwiazków parafinowych i 23,4*/o naftenów, dostarczany na rynek przez firme ESSO (ESCAID 'jest nazwa prawnie zastrzezona), moza w pewnych przypadkach poprawic hydrometalurgiczne dziala¬ nie czynnika ekstrakcyjnego. Rozpuszczalnosc czyn¬ nika ekstrakcyjnego i jego kompleksu z miedzia jest zagadnieniem dosyc skomplikowanym, lecz na ogól czynnik ekstrakcyjny zawierajacy podstawni¬ ki o bardzo rozgalezionych lancuchach iAub stano¬ wiacych mieszanine podstawników, sa stosunkowo dobrze rozpuszczalne., Stwierdzono np., ze pochodne kwasu izonikotyno¬ wego, np. izonikotynian 2-heksylodecylu, oraz ich kompleksy z miedzia posiadaja wysoka rozpusz¬ czalnosc w weglowodorach zawierajacych zarówno duzo jak i malo aromatyków., Stezenie czynnika ekstrakcyjnego w rozpuszczal¬ niku organicznym nie mieszajacym, sie z woda mo¬ zna dobrac dla poszczególnych roztworów po lu¬ gowaniu poddawanych obróbce sposobem wedlug wynalazku. Typowe stezenie czynnika ekstrakcyj¬ nego wynosi od okolo 0,1 do 2M, zwlaszcza od 0,2 do 0,8M..Etap ekstrakcji i etap traktowania fazy orga¬ nicznej roztworem* wodnym (lufo woda) dogodnie przeprowadza sie. w temperaturze pokojowej. Jed¬ nakze mozliwe jest polepszenie przeprowadzenia miedzi z roztworu po lugowaniu ido roztworu wod¬ nego (lub wody), jesli etap ekstrakcji prowadzi sie w temperaturze pokojowej, a traktowanie fazy organicznej woda lub roztworem wodnym prze¬ prowadza sie w temperaturze podwyzszonej, np. do !50°C. Stwierdzono równiez, ze tworzeniu sie nie¬ pozadanych kompleksów oligomerycznych mozna zapobiec przez traktowanie fazy organicznej woda lub roztworem wodnym w temepraturze podwyz*. szonej, np. do 50°C., Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady, w któ- L +H +C1 ^(LH+Cl") , org aq aq orig w którym L oznacza czynnik ekstrakcyjny. Proto¬ nowanie jest wazne, gdyz nie tylko powoduje prze- i noszenie kwasu solnego do fazy organicznej, zwie- 35 kszajac jego stezenie w roztworze wodnym po. re¬ generacji czynnika ekstrakcyjnego,, lecz takze sadzi sie, ze wplywa na pogorszenie selektywnosci dla miedzi w stosunku do srebra 1 innych sladowych skladników takich jak antymon i arsen. 40 Pod tym wzgledem zwiazki o wzorze 1 wykazu¬ ja znakomita odpornosc na protonowanie nawet w zetknieciu ze stosunkowo kwasnym roztworem po lugowaniu.Jak zilustrowano w przykladach, zwiazki o wzo- « rze 1 posiadaja szereg wlasciwosci, dzieki czemu mozna zawsze dobrac sposród tych' zwiazków opty¬ malny czynnik ekstrakcyjny dla okreslonego roz¬ tworu po lugowaniu. W szczególnosci, „mocny" czynnik ekstrakcyjny, np. nikotynian izooktadecylu, 50 zdolny jest wyekstrahowac duze ilosci miedzi z roztworu po lugowaniu zawierajacego male ilosci chlorku (np. okolo 3,7M), lecz ulega niepozadanemu profanowaniu, a przez to powoduje przenoszenie kwasu przy wyzszych stezeniach kwas (jon chlor- 55 kowy) np. 0,1M H+, 9,8m Cl"). Z drugiej strony, „slaby" czynnik ekstrakcyjny, np. diester kwasu pirydyno-2,5-dikarboksylowego, przenosi bardzo nie¬ wiele kwasu nawet z roztworów o duzej zawar¬ tosci kwasu i jonu chlorkowego (np. odpowiednio 60 10,7M i IM). Poza tym mala zdolnosc, wlasciwa te¬ mu czynnikowi, przenoszenia miedzi do fazy orga¬ nicznej jest kompensowana lepszym przenosze¬ niem miedzi przy duzych stezeniach jonu chlorko¬ wego.. GS 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6011 rych jesli nie podano inaczej, czesci i procenty wyrazone sa w jednostkach wagowych, a tempera¬ tura jest w stopniach Celsjusza.Przyklad I. Wytworzono nikotynian 2-n-he- ksylodecylu w nastepujacym postepowaniu: . Mieszanine 61,5 czesci kwasu nikotynowego, 0,63 czesci dimetyloformamidu i 174 czesci ksylenu mie¬ szano i ogrzewano do 810° (pod chlodnica przy za¬ wracaniu par. Nastepnie w ciagu 1—& godzin do¬ dano 65,6 czesci chlorku tionylu pozwalajac aby temperatura mieszaniny reakcyjnej wzrosla do 90-^95°. Calosc mieszano w 90^951° przez 3 go¬ dziny/ Nastepnie chlodnice przystosowano do de¬ stylacji, podwyzszono temperature w celu odpe¬ dzenia nadmiaru chloru tionylu, dopóki ksylen nie zaczal destylowac, wówczas mieszanine odstawio¬ no do ochlodzenia do 80^85^ i dodano 112 czesci "2-n-heksylodekanolu w ciagu 30 iminut. Calosc mie¬ szano w 80—86° przez 2 godziny, schladzano do temperatury pokojowej, po czym ekstrahowano roz¬ tworem 40 czesci wodorotlenku isodu w HG5 czes¬ ciach wody. Roztwór w ksylenie przemyto woda w celu usuniecia lugu i oddestylowano ksylen pod obnizonym cisnieniem. Pozostalosc w .postaci .brunatnego oleju stanowil nikotynian 2-heksylode- cylu (147 czesci). Oznaczono czystosc produktu .((9151%) przez miareczkowanie próbki 0,1 n kwasem nadoctowym w srodowisku kwasu octowego. Po .przedestylowaniu produktu w temp. wrz. 176—184° przy cisnieniu 0,4 mm, otrzymano 100 czesci cieczy o barwie slomkowo-zóltej i czystosci 98^99!%.. Przeprowadzono ponizsze badanie na zdolnosc tak . otrzymanego nikotynianu 2-n-heksylodecylu do ekstrahowania miedzi z roztworu wodnego zawie¬ rajacego jony chlorkowe: Przygotowano roztwór wodny (A), który pod wzgledem skladu stanowil 0,1M chlorek miedziowy ((6,35 gramów imiedzi w litrze) i 0,1M kwas solny; roztwór dodatkowo zawieral 250 g w litrze dwu- wodzianu chlorku wapnia. Roztwór ten przez 15 minut wytrzasano z równa iloscia roztworu (B), który stanowil O^M roztwór nikotynianu 2-heksy- lodecylu w rozpuszczalniku ARGMASOL H, odsta¬ wiono do rozdzielenia sie warstw, po czym w kaz¬ dej z tycih warstw oznaczono zawartosc miedzi.Stwierdzono, ze z roztworu A przeszlo do roztwo¬ ru B 44,60/o miedzi. Tak wzibogacony roztwór *B poddano dzialaniu, roztworu wodnego C, który sta¬ nowil 0,47I2M chlorek miedziowy, czyli roztwór C zawieral 30 g miedzi w litrze. Stwierdzono, ze miedz przeszla z roztworu organicznego do roztwo¬ ru wodnego, przy czyim ilosc, która przeszla do roztworu C,.wynosila a^^/o miedzi poczatkowo za¬ wartej w roztworze A. ilosc kwasu aolnego, która przeszla z roztworu A do roztworu B, byla zniko¬ ma.Ekstrakcje miedzi przy uizyciu tego samego czynnika ekstrakcyjnego przeprowadzono równiez z roztworu bardziej kwasnego. Stosowano te same roztwory i poatejpowario jak opisano wyzej, lecz roztwór A pod wzgledem zawartosci kwasu solne¬ go stanowil roztwór 1,0 M, zamiast jak poprzednio 0,1 M. Ilosci miedzi, które przeszly do roztworu organicznego (B) i które ostatecznie przeszly do jrofctworu chlorku miedziowego 1585 12 powiednio, 47,8% i 30,6^/o. Zmierzono ile kwasu solnego przeszlo z rotworu A do roztworu B w tych , silnie kwasowych warunkach. Zakladajac, ze kaz¬ ala czasteczka ligandu laczy sie z jedna czasteczka 5 ;kwasu solnego, przeniesienie kwasu solnego wy¬ nioslo tylko l,9°/&. Wyniki te zawiera tablica 1.Przyklad II. Postepujac podobnie jak.w przy¬ kladzie I, wytworzono nikotynian tridecylu z han¬ dlowego tridekanolu W su nikotynowego. Produkt posiadal temperature wrzenia 136—140°C pod cisnieniem 0,65 Pa i przy- 4 jblizona czystosc, w oparciu o ciezar czasteczkowy 305,5, wynosila lOfltyo. Ester ten badano na .zdolnosc do ekstrahowania miedzi, jak w przykladzie I. 15 Wyniki zawiera tablica 1.Przyklad III. Wytworzono N,N-di-n-oktyloni- kotynoaimid, poddajac reakcji kwas nikotynowy z jdi-n-oktyloamina. Produkt posiadal temperature wrzenia 180'—193°C pod cisnieniem .1,96 Pa oraz 20 czystosc 95^5l°/o. Amid ten badano jako czynnik eks¬ trakcyjny miedzi z roztworu wodnego zawierajace¬ go jony chlorkowe, postepujac podobnie jak w przykladzie I. Wyniki zawiera tablica .1. Wskazuja one, ze zwiazek ten okazal sie silniejszym czynni- 25 rkiem ekstrakcyjnymi od zwiazków z . poprzednich- przykladów. Amid ten bylby odpowiedniejszy do stosowania w roztworach o mniejszym stezeniu jo¬ nów chlorkowych. Byloby tez korzystniej regenero¬ wac czynnik ekstrakcyjny roztworem o mniejszej so 'zawartosci miedzi i/lub jonów chlorkowych niz w roztworze C.Przyklad IV. Izonikotynian 2-n-heksylodecy- lu wytworzono z kwasu izonikotynowego i 2-heksy- lodekanolu. Temperatura wrzenia produktu wyno- *5 sila 180^190° przy cisnieniu 9,75 Pa, a czystosc wynosila 97,5l°/a., Wyniki badan na zdolnosc ekstrahowania miedzi, przeprowadzonych jak w przykladzie I, zawiera równiez tablica 1. 40 ( Przyklad V. Zestawiono obieg do ekstrakcji rozpuszczalnikowej z mieszalriików-odstojników na mala skale. Obieg skladal sie z 3 etapów ekstrak¬ cyjnych i 2 etapów regenerowania czynnika ekstrak¬ cyjnego (traktowania fazy organicznej wodnym roz- 45 tworem chlorku miedziowego). Pompowanie odby¬ walo sie w taki sposób aby roztwór organiczny i roztwór wodny plynely w przeciwpradzie.Wodny roztwór zasilajacy mial nastepujacy sklad: miedz (Cu2+) 16,0 g w litrze 00 zelazo (Fe2+) 40,4 g w litrze srebro CAg+) 18,9 mg w litrze Roztwór ten dodatkowo zawieral 150 g w litrze chlorku wapnia uzytego, w postaci dwuwodzianu *5 CaClz* 2H^O oraz 3,6 g w litrze kwasu solnego, co w sumie dawalo 4,28 mola w litrze jonów chlorko¬ wych.¦Do regenerowania czynnika .ekstrakcyjnego sto¬ sowano roztwór wodny zawierajacy 28,9 g w litrze W chlorku miedziowego bez dodatku kwasu.Faza organiczna stanowila 19,2*/< roztwór (0,533 'mola w litrze) czynnika ekstrakcyjnego z przykla¬ du I rozpuszczanego w AnOMAiSOL-u H.Wlaczono mieszadla i pompy i ustalono przeplyw #» roztworu organicznego z szybkoscia 33,3 ml/min13 141 585 14 Czynnik ekstrakcyjny z przykladu I II tfll.IV ._._. Przejscie Tablica 1 miedzi (%) z 1,0 M HCl do B do C 44,5 44,6 72,2 151,0 25,5 26,2 15,2 23,8 Przejscie ;(%) z 1,0 do B 47,8 47,6 68,2 57,0 miedzi M HCl do C 30,6 29,8 11,2 31,4 o Koeks trakcja kwasu (°/o) z 1,0 M HCl d< 1,9 3,3 18,8 3,0 We wszystkich przypadkach koeKstrakcja kwasu z 0,1 M HCl do B ibyla znikoma a roztworu wodne¬ go z szybkoscia 13,3 ml/min (stosunek roztworu organicznego do roztworu wodnego jak 2,5': 1).Gdy obieg przepracowal 4 dni przy sredniej tem¬ peraturze 1'5;°, pobrano próbki z rafinatu wodnego, z obiegu ekstrakcyjnego i ze wzbogaconego roz¬ tworu wodnego^ po regeneracji czynnika ekstrak¬ cyjnego' i poddano analizie. Wyniki zawiera tabli¬ ca 2.Tabl Roztwór wodny za¬ silajacy rafinat roztwór do regeneracji roztwór wzbogacony ica 2 Cu2+ g/1 16,0 2,49 28,9 44,5 Fe2* g/l 40,4 39,8 10,24 0,8 . Ag+ mg/l 18,9 18,4 0 0,6 Przyklad VI. Wytworzono z kwasu nikoty¬ nowego i 2-n-oiktylo:V3:Sixanola nikotynian 2-n-C!^- tylododecylu, postepujac na ogól podobnie jak w przykladzie I, z niewielkimi zmianami. Po dodaniu chlorku tionylu przez 2 godziny utrzymywano tem¬ perature 80° i po estryfikacji roztwór rozcienczono eterem naftowym (60—80°), przernyto woda w celu usuniecia kwasu i oddestylowano rozpuszczalniki.[Temperatura wrzenia produktu byla w zakresie 190—200° pod cisnieniem 0,65 Pa, ^l czystosc wy¬ nosila 87,9w/o. ' Zdolnosc nikotynianu 2-n-oktylododecylu do eks¬ trahowania miedzi z roztworu wodnego zawiera¬ jacego jony chlorkowe przeprowadzono nastepu¬ jaco: Przygotowano roztwór - wodny {A), stanowiacy 0,1M chlorek miedziowy (6,35 gi/1 miedzi oraz 0,1M [kwas solny i zawierajacy 250 g/l dwuwodziamu chlorku wapnia, co w sumie dawalo stezenie jonów chlorkowych 3,7 M. Roztwór ten przez l minute wytrzasano z równa iloscia objetosciowa roztworu (B), stanowiacego 0,2 M roztwór nikotynianu 2-n- '-oktylododecylu w rozpuszczalniku ESCAID 100, po czym odstawiono do rozwarstwienia. Warstwe wodna analizowano na zawartosc miedzi, a-warstwe organiczna na kwas przeniesiony z miedzia, Ilosc 15 20 25' 30 35 40 65 imiedzi, która przeszla do B wynosila 52»/o poczat¬ kowej ilosci obecnej w A. Nie wykryto kwasu solnego w B. Wyniki zawiera tablica 3., Przyklad VII. Z kwasu nikotynowego i han¬ dlowego alkoholu izoheksadecylowego, produkcji Farbwerke Hoechst AG, wytworzono nikotynian izoiheksadecylowy. Na ogól postepowano jak w przykladzie I, lecz po dodaniu chlorku tionylu przez - 2 godziny utrzymywano temperature 80°, po estry¬ fikacji roztwór schlodzono i przemyto 0,5 M wo¬ dorotlenkiem sodu, 0,5 M kwasem solnym i woda.Roztwór przez godzine traktowano weglem aktyw¬ nym {2;5i°/o .w stosunku do .spodziewanej ilosci pro¬ duktu) w 50°, przesaczono' i odpedzono rozpuszczal¬ nik pod obnizonym cisnieniem, otrzymujac jasno- brazowy olej o czyistosci '93,#/o, a po przedestylowa¬ niu i(t. wrz. 141—146° pod cisnieniem 0,39 Pa) czy¬ stesc wynosila 99,8!%w Wytworzony ester zlbadano pod wzgledem dziala¬ nia jako czynnika ekstrakcyjnego w postepowaniu opisanym w przykladzie VI.- Aby zwiazek ten ocenic pod wzgledem zdolnosci do ekstrakcji z roztworów zawierajacych znacznie wiecej jonów chlorkowych, postepowanie S* przy¬ kladu VI powtórzono stosujac roztwór A o steze¬ niu cl)lorku. miedziowego 0,1 M, kwasu solnego .0,1 M i dwutwodzianu chlorku wapnia 700 g/1, co w sumie dawalo stezenie jonów chlorkowych 9,8 M. iWyniki, podane w tablicy 3, wskazuja, ze zwia¬ zek ten 'bardziej sie nadaje do roztworów zawie¬ rajacych stosunkowo malo jonów chlorkowych i(3,7 M), poniewaz przy wyzszej ich zawartosci (9,8 M) nastepuje stosunkowo znaczne przeniesie¬ nie kwasu.Przyklad VIII. Postepujac podobnie jak opi¬ sano w przykladzie VII, wytworzono nikotynian izooktadecylu z kwasu nikotynowego i z handlowe¬ go' alkoholu izooktadecylowego (produkcji firmy Farbwerke Hoechst AG). Produkt posiadal czy¬ stosc 94,51%.Wyjsciowy alkohol izooktadecylowy analizowano •metoda kapilarnej chromatografii gazowej, otrzy¬ mujac slady wskazujace na cztery piki, 'kazdy o mniej wiecej tej samej wielkosci. Handlowy alko¬ hol izooktadecylowy zawiera glównie rózne izome¬ ry geometryczne 2,2,4,8,10,10-heksaimetylo-5-metylo- loundekanu.Otrzymany ester oceniano jako czynnik ekstrak¬ cyjny podobnie jak opisano w przykladzie VII.Wyniki, podane w tablicy 3, wskazuja, ze zwia- 'zek ten bardziej nadaje sie do ekstrakcji z roztwo¬ rów zawierajacych stosunkowo malo jonów chlor¬ kowym (3,7 M), gdyz przy wyzszych (9,8 M) na¬ stepuje stosunkowo znaczne przeniesienie kwasu.Przyklad IX. Wytworzono pikolinian 2-n-hek- sylodecylu z kwasu pikolinówego i alkoholu ~2-n- -heksylodecylowego, postepujac ma ogól jak w przy¬ kladzie I, lecz z nastepujacymi zmianami: PO dodaniu chlorku tionylu, jprzez 2 godziny u- trzymywano temperature 80°, po estryfikacji roz¬ twór rozcienczono eterem naftowym 60—80°, prze¬ myto 1 M kwasem solnym i 10°/o NaCl, odparowa¬ no rozpuszczalniki i ciemno zabarwiony" olej prze¬ destylowano (temp. wrz. 176—178° przy 0,91 Pa), otrzymujac bezbarwny olej o czyistosci 97,5%.15 141 585 16 Zwiazek ten oceniano jako czynnik ekstrakcyj¬ ny w Ogólnym postepowaniu jak w przykladach VI i VII, lecz jako rozpuszczalnik stosowano ARO- MASOL H. Roztwór A zawieral wiecej jonów chlorkowych (9,8 M), to znaczy, jak w przykladzie VII. Wyniki, podane w tablicy 3, dowodza, ze zwia¬ zek ten stosunkowo dobrze nadaje sie do roztwo¬ rów po lugowaniu zawierajacych duze ilosci jo¬ nów chlorkowych, gdyz przy sumarycznym steze¬ niu chlorków 9,8 M przeniesienie kwasu solnego wynioslo tylko 9%.Przyklad X. Postepujac podobnie jak opisa¬ no w przykladzie VII, otrzymano pikolinian izook- tadecylowy z kwasu pikolinowego i alkoholu izo- oktadecylowego, produktu handlowego firmy Ferb- werke Hoechst _AG, opisanego w przykladzie VIII.Otrzymany ester stanowil jasno brazowy olej o czystosci 93,51%.Ester ten oceniano na przydatnosc do ekstrakcji jak w przykladzie VII, stosujac jako rozpuszczalnik AROMASOL H.Wyniki (tablica 3) wskazuja, ze ekstrakcja miedzi jest stosunkowo niska z roztworów, w których su¬ maryczne stezenie chlorków wynosi 3,7 M, nato¬ miast dobra ekstrakcje miedzi ze stosunkowo ma¬ lym przeniesieniem kwasu uzyskuje sie z roztwo¬ rów o sumarycznym stezeniu chlorków 9,8 M.Przyklad XI. Postepujac podobnie jak w przykladzie I, lecz stosujac odpowiednie ilosci ste¬ chiometryczne reagentów, otrzymano dwuester izo- decylowy kwasu pirydyno-S^dikarboksylowego z kwasu pirydyno-3,5^dikarboksylowego i izodekano- lu (produktu handlowego IOI Petrochemicals Divi- sion). Zamiast w ksylenie reakcje przeprowadzono w toluenie i pg dodaniu chlorku tionylu utrzymy¬ wano temperature 80—82° przez 4 godziny. Po es- tryfikacji roztwór schlodzono, przemyto rozcien¬ czonym wodorotlenkiem sodowym, 1 M kwasem solnym i 0,5M kwasem solnym i woda. Roztwór zadano weglem aktywnym (8*/o w sitosuniku do spo¬ dziewanej ilosci produktu), odparowano rozpuszczal¬ nik pod oibnizonym cisnieniem, pozostalosc przede¬ stylowano przy temip. wrz. 200—2VQP pod cisnieniem 1,04 Pa, otrzymujac produkt o czyisltosci 97,5%.Otrzymany dwuester oceniano na zdolnosc do ekstrahowania w posteopwaniu opisanym w przy¬ kladach VI i VII.W celu oceniania tego dwuestru w zastosowaniu do roztworów po lugowaniu, które zawieraja duze ilosci zarówno kwasu jak i chlorków, powtórzono postepowanie z przykladów VI i VII, stosujac roz¬ twór A o stezeniu chlorku miedziowego 0,1 M, kwa¬ su solnego 1,0 M i dwuwodzianu chlorku wapnia 700 g/l, co w sumie dawalo stezenie jonów chlor¬ kowych 10,7 M.Wyniki (tablica 3) wskazuja, ze stosunkowo niska ekstrakcja miedzi z roztworu o sumarycznym ste¬ zeniu chlorków 3,7 M, bardzo dobra ekstrakcja, bez przenoszenia kwasu, z roztworu o stezeniu chlorków 9,8 M i niewielkie przeniesienie kwasu z roztworu o stezeniu chlorków 10,7 M.Przyklad XII. Postepujac podobnie jak opi¬ sano w przykladzie I, lecz stosujac odpowiednie stechiometryczne ilosci reagentów, otrzymano dwu¬ ester nonylowy kwasu pirydyno-2,4-dikarboksylo- wego z kwasu pirydyno-2,4-dikarhoksylowego i han¬ dlowego' nonamolu, produkcji IOI Petrochemicals Division, zawierajacego glównie 3,5,5-trimetylohek- sanol. Po dodaniu chlorku tionylu, przez 2 godziny 5 ' utrzymywano temperature 84—85° i po estryfi- kacji produkt wyodrebniono jak w przykladzie VII.Temp. wrz. produktu wynosila 200—210° przy 2,6 Pa, czystosc 100%.LDwuester ten oceniano na zdolnosc ekstrakcyjna jak w przykladach VI i XI, stosujac jako rozpu¬ szczalnik AROMASOL H. Wynik zawiera tabli¬ ca3. ¦ Przyklad XIII. . Postepujac jak w przykla¬ dzie I, lecz stosujac odpowiednie stechiometryczne ilosci reagentów, wytworzono- dwuester izodecylowy kwasu pirydyno-2,L5-dikarboksylowego z kwasu pi- rydyno-2,5-dikarboksylowego i handlowego izode- kanolu (ICI Petrocnemicals Division). Do reakcji uzyto toluenu zamiast ksylenu i po dodaniu chlor¬ ku tionylu utrzymywano temperature 77—83° przez 1,5 godziny. Po estryfikacji produkt wyodrebniono jak w przykladzie VII. Temp. wrz. produktu 219— 221° przy 1,04 Pa, czystosc 95,'5%.Badanie na dzialanie ekstrakcyjne tego zwiaz¬ ku przeprowadzono jak w przykladach VII i XI.Wyniki zawiera tablica 3.Przykl?id'XIV. Wytworzono, jak w przykla¬ dzie I, N,N-di-n-oktylopikolinoamid z kwasu piko- 30 linowego i di-in-oktyloaminy. Po dodaniu chlorku tionylu, przez 5 godzin utrzymywano temperature 79—80°, po czym ja podniesiono i oddestylowano nadmiar chlorku tionylu oraz nieco ksylenu. Otrzy¬ mana zawiesine chlorku kwasowego, ochlodzono do 35 43° i dodano stopiona amine w ciagu 10 minut w temperaturze 48—74°. Reakcje kontynuowano w 90° przez 4 godziny i ciemno brunatny roztwór schlo¬ dzono, przemyto woda w celu usuniecia kwasu, po¬ traktowano weglem aktywnym (10% w stosunku do 40 spodziewanej ilosci produktu), przesaczono i od¬ wirowano rozpuszczalnik. Pozostalosc w postaci bru¬ natnego oleju przedestylowano w temp. wrz. 175— 180° przy 1,95 Pa otrzymujac produkt o ciemnej barwie. Produkt ten oczyszczono przez rozpuszcze- 45 nie w toluenie, potraktowanie weglem aktywnym (10%), ekstrakcje 2 M wodorotlenkiem sodu i wo¬ da i odparowanie toluenu pod obnizonym cisnie¬ niem. Otrzymano brunatny olej o czystosci 91%.Tak wytworzony amid oceniono na zdolnosc eks- 50 trahowania jak w przykladach VI i VII, lecz jako rozpuszczalnik stosowano AROMASOL H. Wyniki zawiera tablica 3.Przyklad XV. Pólmolarny roztwór zwiazku z przykladu I w 20 ml AROMiASOiLu H wytrzasano 55 przez 1 minute z równa objetoscia roztworu za¬ wierajacego 37,6 g/l cynku, 3,65 g/l HC1 i 65 g/l wapnia (wszystkie w postaci chlorków), przy su¬ marycznym stezeniu chlorków 4,5 mola.Analiza fazy wodnej wykazala zawartosc 28,1 g/l 60 cynku, wskazuje, ze przeniesienie cynku wynosilo 25,3%.Przyklad XVI. Posluzono sie zestawem opi¬ sanym w przykladzie V w celu oceny zwiazku z przykladu I. Roztwór zasilajac posiadal nastepujacy 65 sklad:141 585 miedz (Cu2+) zelazo (Fe2+) srebro (Ag+) olów (Pb?+) arsen (As3+) antymon (Sb8+) rtec (Hg+) 17 g/litr 25 75 0,028 1,5 0,2 0,10 0,005 18 Wszystkie skladniki uzyto w postaci chlorków, z wyjatkiem srebra, które uzyto w postaci azotanu (ze wzgl. na rozpuszczalnosc). Poza tym roztwór za¬ wieral 1,8 g/l HC1, co w sumie dalo stezenie chlor¬ ków 3,5 mola na litr.Tablica 3 Przeniesienie miedzi (%) i kwasu solnego (%) z roztworu wodnego Czynnik ekstrak¬ cyjny z przykladu iVI VII VIII IX X XI XII XIII XIV xxv XXVI Sklad HO 0,1 M Chlorek wapnia 250 g/l Calkowita ilosc chlor- .ków 3,7 M Cu m '54 49 20 22 66 H 0 0 0 0 0 12 roztworu Chlorek wapnia 700 g/i calko wita ii. chlor¬ ków Cu 77 74 73 68 80 5(2 17 66 23 89 9,8 M H £5 25 9 7 0 0 0 21 3 22 HC1 1,0 M Chlorek wapnia 700 g/l calkowita ii * chlor- ikówl0,7M Or H 7'9 6 51 4 29 8 W przykladach VI-JVHI i XI .stosowano ESCAID 100, w pozostalych przykladach — AROMASOL H.Roztwór do wymywania miedzi z fazy organicz¬ nej zawieral 29 g/1 chlorku miedziowego a steze- mie HC1 wynosilo 1,0.Roztwór organ^zny zawieral 175 g/l (0y5 mola) czynnika ekstrakcyjnego (czyli zwiazku z przykl. I) w AROMASOL-u H.Obieg dzialal jak opisano w przykladzie V, z ta róznica ze roztwór zasilajacy pierwszy mieszalnik- -odstojnik podgrzewano, a faze organiczna po wy¬ mywaniu miedzi, zawracana do ekstrakcji, schla¬ dzano. W rezultacie pierwszy etap wymywania pra¬ cowal przy sredniej temperaturze 45°, a drugi etap przy sredniej temperaturze 34°. Etapy ekstrakcji pracowaly przy 28°.Obieg pracowal przez '53,5 godziny przy stalym przenoszeniu miedzi z zasilajacego roztworu wod¬ nego do roztworu wymywajacego przez caly czas pracy, jak wskazuja poniizsze wyniki otrzymane na podstawie analizy roztworów: 10 15 20 25 35 40 45 50 55 60 65 Czas (h) 12 40 415 53,5 Rafinat 8 10 9 8 Zawartosc Cu2+ g/l Faza org. po wymy¬ waniu 12 9 10 10 Roztwór wodny wzbogacony 46 49 43 41 Wykonano równiez oznaczenia metali wystepu¬ jacych w niewielkich ilosciach (g/l): Ag+ Pb2+ As«+ Sbs+ Hg+ roztwór wymywa¬ jacy 0,001 0,015 0,004 ,0,010 0,0002 roztwór wzbogacony 0,001 0,030 0,008 0,012 0,0002 Dla porównania obieg prowadzono w takich sa¬ mych warunkach lecz nie stosowano podgrzewania i wszystkie etapy pracowaly w temperaturze po- kojowej (212°). Nie stwierdzono osadów, lecz wy- istepowalo stopniowo narastanie oligomerycznego kompleksu miedzi w fazie organicznej i wieksze miz by to wynikalo dla polaczenia L2CuCl2. Obieg pracowal przez 30 godzin i w tym czasie stopnio¬ wo wzrastala zawartosc miedzi zarówno w rabina¬ cie jak i w roztworze organicznym po wymywa¬ niu: Czas (h) 10 20 30 Rafinat 10,5 13,4 H5,6 Roztwór org. po wymywaniu (Cu*+, g/l) 11,4 13,3 15,0 Przyklad XVII. Postejpujac podob-nie jak opi¬ sano w przykladzie I, wytworzono ester 2,2,4,8,10,10- -heksametylo-5-metyloloundekanowego kwasu ni¬ kotynowego o temp. wrz. 145—150°/1,3 Pa i czy¬ stosci 90,8%.Wyjsciowa pochodna undekanu otrzymuje sie przez kondensacje dwóch czesteczek HO^CHsd^* •CH/CH3/-CH2 • CH/CHa/a poprzez reakcje Guerbe- ¦ta, Otrzymany ester poddano badaniu na zdolnosc ekstrakcyjna jak w przykladzie I i otrzymano (na¬ stepujace wyniki: °/o Przeniesienie miedzi z 0,1 M HO do B 52,5 Przeniesienie miedzi z 0,1 M HC1 do C 23,4 Przeniesienie miedzi z 1,0 M HC1 do B 48,0 Przeniesienie miedzi z 1,0 M HC1 do C 30,2 Koekstrakcja kwasu z 1,0 M HO do B 2,6 Koekstrakcja kwasu z 0,1 M HO byla nieznaczna.Przyklady XVIII—XXIV. Wplyw róznych grup estrowych na rozpuszczalnosc kompleksu li- gand—chlorek miedzi w stezonym roztworze w roz¬ puszczalniku niepolarnym zbadano nastepujaco:141 585 19 20 Wytworzono dwuestry kwasu pirydyno-3,'5-dikar- boksylowego przez zestryfikowanie tego kwasu'róz¬ nymi alkoholami wymienionymi w tablicy' 4, po¬ stepujac jak w przykladzie XI. Z kazdego wytwo¬ rzonego estru przygotowano 0,5 M roztwór w roz¬ puszczalniku ESCAID 100 i nasycano ten roztwór chlorkiem miedzi11 (do okolo 75%' teoretycznej ilo¬ sci wynikajacej ze wzoru L^CuCl2 w którym L o- znacza uzyty dwuester) przez wytrzasanie z po¬ dwójna objetoscia roztworu wodnego o skladzie 0,1 M HC1, 0,4 M CuCla i 250 g/l dwuwodzianu chlorku wapnia. Próbe obserwowano czy nie wysta¬ pilo wydzielenie sie. kompleksu (test 1). Jcsli wy¬ dzielenie nie wystapilo, roztwór organiczny nasy¬ cano dalej do okolo 100% ilosci teoretycznej przez wytrzasanie z drugim roztworem wodnym róznia¬ cym sie od "pierwszego tylko tym, ze zawieral 500 g/l dwuwodzianu chlorku wapnia. Próbe ob¬ serwowano, jak poprzednio (test 2). Wyniki przed¬ stawiono w tablicy 4.Przyklad XVIII XIX XX XXI XXII XXIII .XXIV Tabl uzyty alkohol mieszane izomery izooktanolu 2-etylohek- sanol handlowy nonancl. diizobuty- lokarbiiiol mieszane izomery uon-cna- nolii *) mieszane izomery izodekanolu mieszane izomery tridekanolu ica 4 Test 1. natychmiast pojawil sie osad jak wyzej jak wyzej Test 2 —¦ ¦— brak osadu osad pojawil jak wyzej jak wyzej pojawilo si^ sie po 2 ty¬ godniach brak osadu po 2 tygo¬ dniach jak wyzej i «^_ nieco osadu ale dopiero po 2 tyg.*) Alkohol ten otrzymano przez hydrpformylowanie mieszanych oktenów.Powyzsze wyniki dowodza, ze dwuestry z przy¬ kladów XVIII^XXI i XXIV powinny byc stoso¬ wane albo w mniejszym stezeniu albo w bardziej polarnym rozpuszczalniku niz ESCAID 100, np. w rozpuszczalniku zawierajacym wiecej zwiazków aromatycznych, natomiast dwuestry z przykladów XXII i XXIII oraz ich kompleksy z miedzia posia¬ daja bardzo dobra rozpuszczalnosc, nawet w ste¬ zonym roztworze w bandzo polarnym rozpuszczalni¬ ku o niewielkiej zawartosci zwiazków aromatycz¬ nych.Przyklad XXV. Wytworzono N,N,N',N'-tetra- izoamylopirydyno-2,5-dikarboksamid z kwasu piry- dyno-2 !5-dikarboksylowego i diizoamyloaminy w ogólnym postepowaniu jak opisano w przykladzie I.Surowy produkt w roztworze toluenu przemyto kilkakrotnie 0y5 M roztworem wodnym wodorotlen¬ ku sodu, 0,5 M kwasem solnym i woda. Po zadaniu roztworu weglem aktywnym przesaczono i odde- 5 stylowano rozpuszczalnik pod obnizonym cisnieniem lecz samego produktu (w postaci brunatnego oleju) nie destylowano. Z produktu tego sporzadzono 0,2 M roztwór w AROMASOL-u H i zbadano na zdolnosc ekstrakcyjna jak w przykladach VI i VII (lecz io stosujac jako rozpuszczalnik AROMASOL H). Wyni¬ ki, które zawiera tablica 3, dowodza, ze jest to bar- .dzo slaby czynnik ekstrakcyjny nadajacy sie do odzyskiwania miedzi z roztworów wodnych o du¬ zym stezeniu jonów chlorkowych. 1= Przyklad XXVI. Wytworzono 3-heksylounde- eyloamine z 2-heksylodekanolu w nastepujacy spo¬ sób: Wyjsciowy alkohol ogrzewano do 96—117° i.pod¬ czas zmieszania w ciagu 4 godzin przepuszczano 20 strumien gazowego broniowodoru. Nastepnie war¬ stwe organiczna oddzielono, przemyto najpierw 96% kwaisem siarkowym, nastepnie woda, woda amoniakalna do zobojetnienia i ponownie woda, po czyim przedestylowano (t. wrz. 140° przy 13 Pa), 25 otrzymujac l-bromo-2^heksylodekan. Zwiazek ten przeprowadzono w l-cyjano-£-heksylodekan podda¬ jac go reakcji, w temperaturze wrzenia i przy za¬ wracaniu par, z nadmiarem 44% roztworu wodnego cyjanku sodowego w obecnosci chlorku metylotrój- oktyloamoniowego jako katalizatora przenoszenia faz (C. M. Stark, Journal of the American Chemical Society, 93, 105, 1971). Po przemyciu rozcienczonym roztworem wodnym NaOH i woda otrzymany zwia¬ zek cyjanowy (141 g\ rozpuszczono w 130 ml eta¬ nolu i wlano do autoklawu. Nastepnie dodano 150 g cieklego amoniaku, autoklaw wypelniono wodorem pod cisnieniem 4,9 MPa, zamknieto i ogrzewano do 170° przez 24 godziny. Nastepnie autoklaw ochlo¬ dzono, wypuszczono wiekszosc amoniaku. Roztwór przesaczono i oddestylowano rozpuszczalnik pod obnizonym cisnieniem. Chromatografia gazowa wy¬ kazala, ze nastapila calkowita przemiana na 3-hek- syloundecyloamine.Z aminy tej i kwasu pirydynoH2,5^dikarboksylo- wego wytworzono N,N'-bis/3-he.ksyloundecyloi/piry- dyno-i2,5-diikarbokisamid, postepujac jak w przy¬ kladzie I. Produktu, który stanowil brunatny olej, nie destylowano, lecz oznaczono jego czystosc, która wynosila 92%, metoda miareczkowania kwasem nad¬ octowym w srodowisku kwasu octowego. Z produk¬ tu tego przygotowano 0,2 M roztwór w AROMA- SOLr-u H i zbadano na zdolnosc ekstrakcyjna mie¬ dzi w obecnosci jonów chlorkowych,, jak opisano w przykladach VI i VII. Wyniki zawiera taiblica 3.Zwiazek ten okazal sie tmocnym czynnikiem eks¬ trakcyjnym dla miedzi i jego najkorzystniejszym zastosowaniem jest ekstrakcja imdedzi z roztworów o stosunkowo malej zawartosci jonów chlorkowydh i stosunkowo malej zawartosci kwasu.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób rozpuszczalnikowej ekstrakcji miedzi z 65 roztworów wodnych soli miedzi zawierajacych anio- 30 35 40 43 55141 585 21 22 ny halogenkowe luib pseudogalogenkowe, polegaja¬ cy na kontaktowaniu roztworu wodnego zawieraja¬ cego sole miedzi z roztworem srodka ekstrakcyjne¬ go w •rozpuszcazlniku organicznym nie mieszaja¬ cym sie z woda, oddzielaniu roztworu wodnego od roztworu srodka ekstrakcyjnego w rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda, do którego miedz zo¬ stala wyekstrahowana w postaci kompleksu miedzi i srodka ekstrakcyjnego i kontaktowaniu otrzyma¬ nej fazy organicznej z roztworem wodnym, w któ¬ rym kompleks miedzi ze srodkiem ekstrakcyjnym staje sie nietrwaly i miedz przechodzi do roztworu wodnego, znamienny tym, ze jako srodek ekstrak¬ cyjny stosuje sie pochodna pirydyny o wzorze ogólnym 1, w którym Y oznacza atom wodoru albo rodnik metylowy, X oznacza grupe —ORi lub grupe —NR2R3, w których Ri oznacza grupe we¬ glowodorowa zawierajaca od 5 do1 36 atomów we¬ gla, a R2 i R3 oznaczaja atomy wodoru lub grupy jweglowodorowe, przy czym R2 i R3 w sumie za¬ wieraja od S do 36 atomów wegla, zas n oznacza 1 luib 2. i2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 stosuje sie 3- lub 4-pod- stawiona pirydyne odpowiednio o wzorze 2 lub 3, ~w których X oznacza grupe —ORi lub grupe —NR2R3, w których Ri oznacza grupe weglowodo¬ rowa zawierajaca od 5 do 36 atomów wegla, a R2 i R3 oznaczaja atomy wodoru lub grupy weglowo¬ dorowe, przy czym R2 i R3 w sumie zawieraja od ¦5 ido 00 atomów wegla, a Y oznacza atom wodoru albo rodnik metylowy. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze l, w którym n ozna¬ cza 1, a X oznacza grupe —ORi, w której Ri jest rozgaleziona grupa alkilowa lub mieszana izome¬ ryczna -grupa alkilowa zawierajaca od 9 do 24 ato¬ mów wegla. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1» w którym n ozna¬ cza 1 lub 2, X oznacza grupe —ORi, w której Rj jest grupa o wzorze 4, w którym R4 i R§ sa gru¬ pami alkilowymi, przy czym R4 zawiera o 2 ato¬ my wegla mniej niz R5. 5 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 1, Y oznacza wodór, a X oznacza grupe —QRi?? w której Ri jest grupa tridecylowa, 2-heksylodecy- lowa, 2-izoheksadecylowa lub 2-oktylodecylowa. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 12^ a X oznacza grupe GR*, przy czym obydwie grupy Rj oznaczaja grupy alkilowe, które w sumie zawieraja od 16 do 36 atomów wegla. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym obydwie grupy Ri sa takie same i stanowia mieszaniny izo¬ merów. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 1, a X oznacza grupe —tNTt2R3, w której R2 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, a R3 oznacza grupe alkilowa, przy czym R2 i R3 zawiera¬ ja w sumie od 15 do 36 atomów wegla, lecz z tym ograniczeniem,, ze gdy R2 oznacza atom wodoru, wówczas R3' oznacza rozgaleziona grupe alkilowa. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 2, a X oznacza grupe —NR2R3, w której R2 i R3 sa grupami alkilowymi zawierajacymi w sumie od 20 do 70 atomów wegla. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stasuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 2, Y oznacza wodór, a X oznacza grupe —ORi, przy czym obydwie grupy Ri sa jednakowe i sta¬ nowia mieszany izomeryczny rodnik izodecylowy, pojedynczy izomeryczny rodnik nonyIowy, mieszany izomeryczny rodnik nonylowy, 2-etyloheksylowy, mieszany izomeryczny rodnik oktylowy, dwuizobu- 'tylokarbinylowy i tridecylowy. 15 20 25 30 35141 585 WZdR 1 y 0 II C —X V WZÓR 2 Y - 0 n ¦v WZCR 3 ¦CH2- CH 'N. *l HO-CH2-CH R4 WZÓR U WZdR. 5 -C6H13 CH2-CH WZÓR 6 CgH17 X8H17 CH2-C!< X10H21 WZÓR 7 -CH2-CH, -C7H15 •CgH19 WZÓR 8 CH3 CB3CH3 CHc CH-: CH3- C-CH2-CH-C-CH2-CH2-CH-CH2-C- CH3 CH3 CH3 WZdR 9 Cena 130 zl DN-3, zam. 572/87 PL PL
Claims (10)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób rozpuszczalnikowej ekstrakcji miedzi z 65 roztworów wodnych soli miedzi zawierajacych anio- 30 35 40 43 55141 585 21 22 ny halogenkowe luib pseudogalogenkowe, polegaja¬ cy na kontaktowaniu roztworu wodnego zawieraja¬ cego sole miedzi z roztworem srodka ekstrakcyjne¬ go w •rozpuszcazlniku organicznym nie mieszaja¬ cym sie z woda, oddzielaniu roztworu wodnego od roztworu srodka ekstrakcyjnego w rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda, do którego miedz zo¬ stala wyekstrahowana w postaci kompleksu miedzi i srodka ekstrakcyjnego i kontaktowaniu otrzyma¬ nej fazy organicznej z roztworem wodnym, w któ¬ rym kompleks miedzi ze srodkiem ekstrakcyjnym staje sie nietrwaly i miedz przechodzi do roztworu wodnego, znamienny tym, ze jako srodek ekstrak¬ cyjny stosuje sie pochodna pirydyny o wzorze ogólnym 1, w którym Y oznacza atom wodoru albo rodnik metylowy, X oznacza grupe —ORi lub grupe —NR2R3, w których Ri oznacza grupe we¬ glowodorowa zawierajaca od 5 do1 36 atomów we¬ gla, a R2 i R3 oznaczaja atomy wodoru lub grupy jweglowodorowe, przy czym R2 i R3 w sumie za¬ wieraja od S do 36 atomów wegla, zas n oznacza 1 luib 2. i2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 stosuje sie 3- lub 4-pod- stawiona pirydyne odpowiednio o wzorze 2 lub 3, ~w których X oznacza grupe —ORi lub grupe
2. —NR2R3, w których Ri oznacza grupe weglowodo¬ rowa zawierajaca od 5 do 36 atomów wegla, a R2 i R3 oznaczaja atomy wodoru lub grupy weglowo¬ dorowe, przy czym R2 i R3 w sumie zawieraja od ¦5 ido 00 atomów wegla, a Y oznacza atom wodoru albo rodnik metylowy.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze l, w którym n ozna¬ cza 1, a X oznacza grupe —ORi, w której Ri jest rozgaleziona grupa alkilowa lub mieszana izome¬ ryczna -grupa alkilowa zawierajaca od 9 do 24 ato¬ mów wegla.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1» w którym n ozna¬ cza 1 lub 2, X oznacza grupe —ORi, w której Rj jest grupa o wzorze 4, w którym R4 i R§ sa gru¬ pami alkilowymi, przy czym R4 zawiera o 2 ato¬ my wegla mniej niz R5. 5.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 1, Y oznacza wodór, a X oznacza grupe —QRi?? w której Ri jest grupa tridecylowa, 2-heksylodecy- lowa, 2-izoheksadecylowa lub 2-oktylodecylowa.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 12^ a X oznacza grupe GR*, przy czym obydwie grupy Rj oznaczaja grupy alkilowe, które w sumie zawieraja od 16 do 36 atomów wegla.
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym obydwie grupy Ri sa takie same i stanowia mieszaniny izo¬ merów.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 1, a X oznacza grupe —tNTt2R3, w której R2 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, a R3 oznacza grupe alkilowa, przy czym R2 i R3 zawiera¬ ja w sumie od 15 do 36 atomów wegla, lecz z tym ograniczeniem,, ze gdy R2 oznacza atom wodoru, wówczas R3' oznacza rozgaleziona grupe alkilowa.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 2, a X oznacza grupe —NR2R3, w której R2 i R3 sa grupami alkilowymi zawierajacymi w sumie od 20 do 70 atomów wegla.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stasuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym n ozna¬ cza 2, Y oznacza wodór, a X oznacza grupe —ORi, przy czym obydwie grupy Ri sa jednakowe i sta¬ nowia mieszany izomeryczny rodnik izodecylowy, pojedynczy izomeryczny rodnik nonyIowy, mieszany izomeryczny rodnik nonylowy, 2-etyloheksylowy, mieszany izomeryczny rodnik oktylowy, dwuizobu- 'tylokarbinylowy i tridecylowy. 15 20 25 30 35141 585 WZdR 1 y 0 II C —X V WZÓR 2 Y - 0 n ¦v WZCR 3 ¦CH2- CH 'N. *l HO-CH2-CH R4 WZÓR U WZdR. 5 -C6H13 CH2-CH WZÓR 6 CgH17 X8H17 CH2-C!< X10H21 WZÓR 7 -CH2-CH, -C7H15 •CgH19 WZÓR 8 CH3 CB3CH3 CHc CH-: CH3- C-CH2-CH-C-CH2-CH2-CH-CH2-C- CH3 CH3 CH3 WZdR 9 Cena 130 zl DN-3, zam. 572/87 PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8103223 | 1981-02-03 | ||
| GB8126079 | 1981-08-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL235702A1 PL235702A1 (pl) | 1982-11-08 |
| PL141585B1 true PL141585B1 (en) | 1987-08-31 |
Family
ID=26278318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1982235702A PL141585B1 (en) | 1981-02-03 | 1982-03-29 | Copper solvent ectraction process |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US4525330A (pl) |
| EP (1) | EP0057797B1 (pl) |
| JP (1) | JPH02288863A (pl) |
| AU (1) | AU554466B2 (pl) |
| BR (1) | BR8200554A (pl) |
| CA (1) | CA1193265A (pl) |
| DE (1) | DE3174885D1 (pl) |
| ES (1) | ES8301651A1 (pl) |
| FI (1) | FI74045C (pl) |
| IE (1) | IE52435B1 (pl) |
| NO (1) | NO169784C (pl) |
| NZ (1) | NZ199506A (pl) |
| PH (1) | PH17697A (pl) |
| PL (1) | PL141585B1 (pl) |
| PT (1) | PT74372B (pl) |
| ZW (1) | ZW1082A1 (pl) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3174885D1 (en) * | 1981-02-03 | 1986-07-31 | Ici Plc | Process for the extraction of metal values and novel metal extractants |
| DE3368618D1 (en) * | 1982-11-04 | 1987-02-05 | Ici Plc | Process for the extraction of metal values and novel metal extractants |
| GB8318412D0 (en) * | 1983-07-07 | 1983-08-10 | Ici Plc | Extraction of metal values |
| US4581220A (en) * | 1982-11-04 | 1986-04-08 | Imperial Chemical Industries, Plc | Process for the extraction of metal values and novel metal extractants |
| GB8330715D0 (en) * | 1983-11-17 | 1983-12-29 | Ici Plc | Extraction of metal values |
| US5136038A (en) * | 1984-07-19 | 1992-08-04 | University Of Florida | Radiopharmaceuticals and chelating agents useful in their preparation |
| US5155227A (en) * | 1984-07-19 | 1992-10-13 | University Of Florida | Compounds for site-enhanced delivery of radionuclides |
| GB8504818D0 (en) * | 1985-02-25 | 1985-03-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Extraction of metal values |
| US4691018A (en) * | 1985-05-23 | 1987-09-01 | Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha | Pyridine derivatives and their use as anti-allergic agents |
| DE3683556D1 (de) * | 1985-07-31 | 1992-03-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur generierung von alkali. |
| US4761473A (en) * | 1985-10-15 | 1988-08-02 | The Dow Chemical Company | Novel compositions prepared from organic amines and nitrogen-containing aromatic heterocyclic compounds substituted with at least one group selected from carboxylic acid, carboxylic acid ester, carboxylic acid anhydride and carboxylic acid halide |
| DE3703959A1 (de) * | 1987-02-10 | 1988-08-18 | Hoechst Ag | Pyridin-2,4- und 2,5-dicarbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung, verwendung derselben sowie arzneimittel auf basis dieser verbindungen |
| US5512586A (en) * | 1987-02-10 | 1996-04-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Medicaments based on pyridine-2,4- and 2,5-dicarboxylic acid amides |
| US5238948A (en) * | 1987-02-10 | 1993-08-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pyridine-2,4- and -2,5-dicarboxylic acid derivatives and medicaments based on these compounds |
| US5153208A (en) * | 1987-02-10 | 1992-10-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pyridine-2,4- and -2,5-dicarboxylic acid amides and their medicinal compositions and methods of use |
| DE68903969T2 (de) * | 1988-03-09 | 1993-04-29 | Ici Plc | Loesungsextraktionsverfahren. |
| US5196095A (en) * | 1990-04-03 | 1993-03-23 | Henkel Corporation | Process for recovering a metal from an aqueous solution comprising a mixture of metal chlorides |
| DE4022472C1 (pl) * | 1990-07-14 | 1991-10-24 | Schering Ag Berlin-Bergkamen, 1000 Berlin, De | |
| FR2684670B1 (fr) * | 1991-12-05 | 1995-04-07 | Commissariat Energie Atomique | Amides a substituant heterocyclique azote, leur procede de preparation et leur utilisation pour extraire selectivement les actinides (iii) et les separer en particulier des lanthanides (iii). |
| US5820653A (en) * | 1993-04-19 | 1998-10-13 | Electrocopper Products Limited | Process for making shaped copper articles |
| GB9406279D0 (en) * | 1994-03-30 | 1994-05-25 | Zeneca Ltd | Solvent extraction process |
| DK0823897T3 (da) * | 1995-05-01 | 2004-12-06 | Scarista Ltd | Nicotinsyreestere og farmaceutiske præparater indeholdende disse |
| USRE40546E1 (en) * | 1996-05-01 | 2008-10-21 | Scarista, Ltd. | 1,3-Propane diol esters and ethers and methods for their use in drug delivery |
| MY118354A (en) * | 1995-05-01 | 2004-10-30 | Scarista Ltd | 1,3-propane diol derivatives as bioactive compounds |
| CN1056194C (zh) * | 1995-08-01 | 2000-09-06 | 新疆大学 | 多种金属氯化物电解萃取分离方法及装置 |
| US6391899B1 (en) * | 1998-07-17 | 2002-05-21 | North Shore—Long Island Jewish Research Institute | Compounds and compositions for treating tissue ischemia |
| CA2352964C (en) | 1998-12-01 | 2006-10-17 | University Of Kentucky Research Foundation | A method for enhancing protective cellular responses to genotoxic stress in skin |
| US8124630B2 (en) | 1999-01-13 | 2012-02-28 | Bayer Healthcare Llc | ω-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors |
| CA2359244C (en) | 1999-01-13 | 2013-10-08 | Bayer Corporation | .omega.-carboxy aryl substituted diphenyl ureas as p38 kinase inhibitors |
| US6586600B2 (en) * | 2000-12-06 | 2003-07-01 | University Of Kentucky Research Foundation | Multidentate sulfur-containing ligands |
| DK1478358T3 (da) | 2002-02-11 | 2013-10-07 | Bayer Healthcare Llc | Sorafenibtosylat til behandling af sygdomme kendetegnet ved unormal angiogenese |
| UY28213A1 (es) | 2003-02-28 | 2004-09-30 | Bayer Pharmaceuticals Corp | Nuevos derivados de cianopiridina útiles en el tratamiento de cáncer y otros trastornos. |
| PT1626714E (pt) | 2003-05-20 | 2007-08-24 | Bayer Pharmaceuticals Corp | Diarilureias para doenças mediadas por pdgfr |
| ES2297490T3 (es) | 2003-07-23 | 2008-05-01 | Bayer Pharmaceuticals Corporation | Omega-carboxiarildifenilurea fluoro sustituida para el tratamiento y prevencion de enfermadades y afecciones. |
| MX2010007795A (es) * | 2008-01-17 | 2011-02-23 | Freeport Mcmoran Corp | Metodo y aparato para la recuperacion por via electrolitica de cobre usando lixiviacion atmosferica con extraccion por via electrolitica de reaccion de anodo ferroso/ferrico. |
| US8950583B2 (en) | 2008-12-06 | 2015-02-10 | Ermes Medical Company Limited | Method to remove heavy metals from a mammal |
| US8575218B2 (en) | 2009-09-28 | 2013-11-05 | The University Of Kentucky Research Foundation | Thiol-containing compounds for the removal of elements from tissues and formulations therefor |
| US8426368B2 (en) | 2010-03-25 | 2013-04-23 | The University Of Kentucky Research Foundation | Method of ameliorating oxidative stress and supplementing the diet |
| US9994962B2 (en) | 2016-02-23 | 2018-06-12 | Minextech, Llc | Solvent extraction and stripping system |
| JP7220904B2 (ja) * | 2018-03-07 | 2023-02-13 | 国立研究開発法人量子科学技術研究開発機構 | グルカミン誘導体、グルカミン誘導体からなる金属吸着剤、グルカミン誘導体からなる金属吸着剤を備える金属抽出装置、金属抽出キット |
| CN110483378B (zh) * | 2019-09-12 | 2020-09-11 | 中南大学 | 一种吡啶类醚类化合物及其制备方法和作为铜萃取剂的应用 |
| GB202108372D0 (en) * | 2021-06-11 | 2021-07-28 | Johnson Matthey Plc | A recycling method for battery and catalyst materials |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2483250A (en) * | 1949-09-27 | Tt a it tt | ||
| GB184625A (en) * | 1921-06-07 | 1922-08-24 | Chem Ind Basel | Manufacture of dialkylamides of nicotinic acid |
| CH284073A (de) * | 1950-04-20 | 1952-07-15 | Cilag Ag | Verfahren zur Herstellung eines neuen Pyridindicarbonsäurederivates. |
| GB698965A (en) * | 1950-05-12 | 1953-10-28 | Cilag Ltd | Process for the production of new pyridine-dicarboxylic acid amides |
| DE952714C (de) * | 1951-09-04 | 1956-11-22 | Troponwerke Dinklage & Co | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureestern |
| US2809197A (en) * | 1954-09-21 | 1957-10-08 | Phillips Petroleum Co | Heavy metal complexes of pyridine-2, 5-dicarboxylic acid esters |
| US2938907A (en) * | 1958-03-03 | 1960-05-31 | Rohm & Haas | Production of nu-t-alkylthiopicolinamides and nu-t-alkylthioisonicotinamides |
| FR1782M (fr) * | 1966-12-21 | 1963-04-22 | Rech S Pharmacotechniques Soc | Le nicotinate de cétyle comme antalgique et révulsif et les compositions pharmaceutiques pour son administration, notamment par voie percutanée. |
| US3951649A (en) * | 1974-08-19 | 1976-04-20 | University Engineers, Inc. | Process for the recovery of copper |
| US3901776A (en) * | 1974-11-14 | 1975-08-26 | Cyprus Metallurg Process | Process for the recovery of copper from its sulfide ores |
| GB1504894A (en) * | 1975-06-09 | 1978-03-22 | Ici Ltd | Process for the extraction of metal values from aqueous solutions of metal salts |
| US4390437A (en) * | 1979-07-20 | 1983-06-28 | Standard Oil Company (Indiana) | Lubricant antioxidants |
| US4254087A (en) * | 1979-07-25 | 1981-03-03 | The Dow Chemical Company | Extraction of copper, nickel and cobalt using alkylaromatic sulfonic acids and chelating amines |
| DE3174885D1 (en) * | 1981-02-03 | 1986-07-31 | Ici Plc | Process for the extraction of metal values and novel metal extractants |
| NO156724C (no) * | 1983-07-08 | 1987-11-11 | Elkem As | Fremgangsmaate ved utvinning av kobberinnholdet i sulfidiske malmer og konsentrater. |
-
1981
- 1981-12-23 DE DE8181306103T patent/DE3174885D1/de not_active Expired
- 1981-12-23 EP EP81306103A patent/EP0057797B1/en not_active Expired
-
1982
- 1982-01-13 IE IE58/82A patent/IE52435B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-01-18 NZ NZ199506A patent/NZ199506A/en unknown
- 1982-01-19 ZW ZW10/82A patent/ZW1082A1/xx unknown
- 1982-01-20 AU AU79670/82A patent/AU554466B2/en not_active Ceased
- 1982-01-22 PH PH26777A patent/PH17697A/en unknown
- 1982-01-27 FI FI820265A patent/FI74045C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-02-02 NO NO820308A patent/NO169784C/no unknown
- 1982-02-02 PT PT74372A patent/PT74372B/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-02-02 BR BR8200554A patent/BR8200554A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-02-02 CA CA000395390A patent/CA1193265A/en not_active Expired
- 1982-02-03 ES ES509292A patent/ES8301651A1/es not_active Expired
- 1982-03-29 PL PL1982235702A patent/PL141585B1/pl unknown
- 1982-09-16 US US06/418,833 patent/US4525330A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-02-19 US US06/702,579 patent/US4683310A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-27 US US06/716,653 patent/US4775763A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-05-13 US US07/049,163 patent/US4923686A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-05-02 JP JP2115320A patent/JPH02288863A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE820058L (en) | 1982-08-03 |
| EP0057797A3 (en) | 1982-09-08 |
| US4683310A (en) | 1987-07-28 |
| JPH0474350B2 (pl) | 1992-11-26 |
| EP0057797B1 (en) | 1986-06-25 |
| NO169784C (no) | 1992-08-05 |
| NO169784B (no) | 1992-04-27 |
| PH17697A (en) | 1984-11-08 |
| FI820265L (fi) | 1982-08-04 |
| FI74045B (fi) | 1987-08-31 |
| FI74045C (fi) | 1987-12-10 |
| ES509292A0 (es) | 1983-01-16 |
| AU554466B2 (en) | 1986-08-21 |
| ZW1082A1 (en) | 1983-08-17 |
| EP0057797A2 (en) | 1982-08-18 |
| NO820308L (no) | 1982-08-04 |
| US4923686A (en) | 1990-05-08 |
| DE3174885D1 (en) | 1986-07-31 |
| PT74372B (en) | 1983-08-16 |
| NZ199506A (en) | 1985-07-31 |
| CA1193265A (en) | 1985-09-10 |
| BR8200554A (pt) | 1982-12-07 |
| IE52435B1 (en) | 1987-10-28 |
| JPH02288863A (ja) | 1990-11-28 |
| PL235702A1 (pl) | 1982-11-08 |
| AU7967082A (en) | 1982-08-12 |
| ES8301651A1 (es) | 1983-01-16 |
| US4775763A (en) | 1988-10-04 |
| PT74372A (en) | 1982-03-01 |
| US4525330A (en) | 1985-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL141585B1 (en) | Copper solvent ectraction process | |
| USRE36118E (en) | Chemical process of separating metals from an organic complex | |
| US4696801A (en) | Process for the extraction of metal values with bisimidazole metal extractants | |
| KR920002414B1 (ko) | 철- 및 아연 - 함유 폐염산 용액의 처리방법 | |
| US4581220A (en) | Process for the extraction of metal values and novel metal extractants | |
| US4739054A (en) | Triazolopyrimidine extractants | |
| US4576815A (en) | Process for the extraction of metal values and novel metal extractants | |
| US5364452A (en) | Chemical process for the recovery of metal from an organic complex | |
| US5258524A (en) | Bis-bibenzimidazole composition | |
| Mądrzak-Litwa et al. | Solvent extraction of copper (II) from chloride solutions using 1, 1′-dialkyl-2, 2′ bibenzimidazoles as extractants | |
| EP0112617A1 (en) | Process for the extraction of metal values and novel metal extractants | |
| JPH0261457B2 (pl) | ||
| EP0193307B1 (en) | Process for the extraction of metal values and novel metal extractants | |
| CA1193267A (en) | 3,5-dicarboxy pyridine compounds | |
| FI108733B (fi) | Menetelmä metallien talteenottamiseksi |