PL136622B2 - Method of obtaining methylenodithiophosphonic esters - Google Patents
Method of obtaining methylenodithiophosphonic esters Download PDFInfo
- Publication number
- PL136622B2 PL136622B2 PL23499082A PL23499082A PL136622B2 PL 136622 B2 PL136622 B2 PL 136622B2 PL 23499082 A PL23499082 A PL 23499082A PL 23499082 A PL23499082 A PL 23499082A PL 136622 B2 PL136622 B2 PL 136622B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- pattern
- metal
- esters
- methylenedithionophosphonic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- KSNMZOVCBQCVML-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphinothioylmethyl-dihydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical class OP(O)(=S)CP(O)(O)=S KSNMZOVCBQCVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- IRCFWBUMUJMGNH-UHFFFAOYSA-N (diethyl-lambda4-sulfanylidene)-trihydroxy-lambda5-phosphane Chemical compound CCS(CC)=P(O)(O)O IRCFWBUMUJMGNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 bis-dichloro-aluminum methane Chemical compound 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEKLCAXLANZKPX-UHFFFAOYSA-N dichloro(dichlorophosphanylmethyl)phosphane Chemical compound ClP(Cl)CP(Cl)Cl OEKLCAXLANZKPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów kwasu metylenoditionofosfono¬ wego, znajdujacych zastosowanie w syntezie organicznych zwiazków fosforowych.Z publikacji w Zh. Obshch. Khim., 47, 4/1977/, 775, znany jest sposób wytwarzania estrów kwasu metylenoditionofosfonowego w trzyetapowej reakcji. W etapie pierwszym w wyniku reakcji trójchlorku fosforu z bis-dichloroglinometanem otrzymuje sie bis-dichlorofosfinometan, który w etapie drugim poddaje sie reakcji estryfikacji z alkoholem, a do otrzymanego produktu przylacza sie w etapie trzecim siarke, w wyniku czego otrzymuje sie estry kwasu metylenoditionofosfonowe¬ go.Zasadnicze niedogodnosci tego sposobu wytwarzania to stosowanie trudno dostepnych subs- tratów, wieloetapowy przebieg reakcji oraz zwiazana z tym niewielka wydajnosc sumaryczna, rzedu 20-30%.Istota wynalazku polega na tym, ze sól metaliczna lub amonowa tionofosforynu dialkilowego o ogólnym wzorze 2, w którym M oznacza metal lub kation amonowy, a zwlaszcza sód, zas R oznacza reszte alkilowa o 1-22 atomach wegla w tym równiez rozgaleziona, poddaje sie reakcji z dihalogenometanem o ogólnym wzorze 3, w którym X i Y oznaczaja te same lub rózne atomy chlorowca, a zwlaszcza bromu lub chloru, przy czym reakcje prowadzi sie w cieklym amoniaku, przy naswietlaniu promieniowaniem UV w zakresie temperatur od -80°C do ~33°C.Zasadnicza zaleta sposobu wytwarzania wedlug wynalazkujest otrzymywanie czystych estrów kwasu metylenoditionofosfonowych w krótkim czasie i przy uzyciu nieskomplikowanej aparatury na "dredze jednostopniowej i prostej syntezy z wydajnoscia sumaryczna rzedu 50-60%.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykladzie wykonania.Przyklad. 1,15 g (0,05 mola) metalicznego sodu rozpuszcza sie w 250 ml cieklego amoniaku ochlodzonego do temperatury -75°C, a nastepnie do roztworu dodaje sie 7,7 g (0,05 mola) tionofosforynu dietylowego, po czym podczas mieszania w atmosferze amoniaku i przy naswietla¬ niu UV nurkowa lampa rteciowa Narva JVS 125 wkrapla sie 4,34 g (0,025 mola) dibromometanu.W czasie reakcji temperature pozwala sie podniesc do okolo -35°C Po 2,5 godzinach reakcja jest zakonczona. Przez wkroplenie 250 ml eteru zostaje amoniak stopniowo odparowany.Wytracony osad bromku sodu odsacza sie i przemywa eterem. Polaczone filtraty zageszcza sie i produkt2 136 622 destyluje w prózni. Otrzymuje sie z wydajnoscia 56,2% 4,5 g estru tetraetylowego o temperaturze wrzenia przy cisnieniu 39,9 Pa- 110 — 115°C, n25D= 1,4915, 3lP-NMR(CHCI3) 6=82,3ppm.Zastrzezenie patent o we Sposób wytwarzania estrów kwasu metylenoditionofosfonowego o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza reszte alkilowa o 1-22 atomach wegla, w tym równiez rozgaleziona, znamienny tym, ze sól metaliczna lub amonowa tionofosforynu dialkilowego o ogólnym wzorze 2, w którym M oznacza metal lub kation amonowy, a zwlaszcza sód, zas R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z dihalogenometanem o ogólnym wzorze 3, w którym X i V oznaczaja te same lub rózne atomy chlorowca, a zwlaszcza bromu lub chloru, przy czym reakcje prowadzi sie w cieklym amoniaku, przy naswietlaniu promieniowaniem UV w zakresie temperatur od -80°C do -33°C. pf SI0R)2 CH2 Wzór 1 S II M-P(0R)2 Wzór 2 Y-CH2-X Wzór 3 (R0)2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patent o we Sposób wytwarzania estrów kwasu metylenoditionofosfonowego o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza reszte alkilowa o 1-22 atomach wegla, w tym równiez rozgaleziona, znamienny tym, ze sól metaliczna lub amonowa tionofosforynu dialkilowego o ogólnym wzorze 2, w którym M oznacza metal lub kation amonowy, a zwlaszcza sód, zas R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z dihalogenometanem o ogólnym wzorze 3, w którym X i V oznaczaja te same lub rózne atomy chlorowca, a zwlaszcza bromu lub chloru, przy czym reakcje prowadzi sie w cieklym amoniaku, przy naswietlaniu promieniowaniem UV w zakresie temperatur od -80°C do -33°C. pf SI0R)2 CH2 Wzór 1 S II M-P(0R)2 Wzór 2 Y-CH2-X Wzór 3 (R0)2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl. PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23499082A PL136622B2 (en) | 1982-02-08 | 1982-02-08 | Method of obtaining methylenodithiophosphonic esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23499082A PL136622B2 (en) | 1982-02-08 | 1982-02-08 | Method of obtaining methylenodithiophosphonic esters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL234990A2 PL234990A2 (en) | 1985-03-12 |
| PL136622B2 true PL136622B2 (en) | 1986-03-31 |
Family
ID=20011450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL23499082A PL136622B2 (en) | 1982-02-08 | 1982-02-08 | Method of obtaining methylenodithiophosphonic esters |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL136622B2 (pl) |
-
1982
- 1982-02-08 PL PL23499082A patent/PL136622B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL234990A2 (en) | 1985-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20050044671A (ko) | Ｏ-데스메틸벤라팍신의 제조방법 | |
| Varkey et al. | Activation of dimethyl sulfoxide by electrophiles and use of the reactive intermediates in the preparation of iminosulfuranes | |
| CN110218229B (zh) | 一种β-巯基氮杂磷杂环类衍生物及其制备方法 | |
| US2863902A (en) | Preparation of phosphate esters | |
| CA1200817A (en) | Process for the alkylation of phenolic compounds | |
| PL136622B2 (en) | Method of obtaining methylenodithiophosphonic esters | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| DE19857765A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von para-Oxadiazolyl-phenyl-boronsäuren | |
| KR20000065111A (ko) | 인산2,5-디옥소-4,4-디페닐-이미다졸리딘-1-일메틸에스테르의디에스테르의개선된제조방법 | |
| EP0183290B1 (en) | A process for the preparation of bis-phosphineoxide compounds | |
| US3586725A (en) | 2,4-dihalo-3,5-dinitrobenzotrifluorides | |
| US3803202A (en) | Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters | |
| US4933450A (en) | Preparation of 2-aminotriazines | |
| JPH04210660A (ja) | ジベンゾイルメタンの製造法 | |
| Stock et al. | Amide as a protecting group in phosphate ester synthesis. Part I. The acid hydrolysis of some phosphoramidic diesters | |
| SU547450A1 (ru) | Способ получени бензил-2-фенилэтилфосфиновой кислоты или ее алкиловых эфиров | |
| EP0268898B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Isomerengemisches bicyclischer Phosphinsäurechloride | |
| US5113001A (en) | Process for preparing sulfophenylalkylsiloxanes or sulfonaphthylalkylsiloxanes | |
| US3678054A (en) | Process for the manufacture of 6-nitro-9- amino-2-ethoxy-acridine | |
| JPS62132842A (ja) | ハロヒドリンエステルの合成法 | |
| JPH0543515A (ja) | ２−フルオロイソ酪酸エステルの製造方法 | |
| IL30905A (en) | Process for preparing a cyclopropanecarboxylic acid | |
| SU740789A1 (ru) | Способ получени ди ( -хлорэтил) -(1-бензимидазолидо) этилфосфонатов | |
| SU621679A1 (ru) | Способ получени эфиров фосфорсодержащих кислот и кислот акрилового р да | |
| PL99833B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych estrow kwasu beta-dwualkilofosfono-ketopimelinowego |