PL99833B1 - Sposob wytwarzania nowych estrow kwasu beta-dwualkilofosfono-ketopimelinowego - Google Patents
Sposob wytwarzania nowych estrow kwasu beta-dwualkilofosfono-ketopimelinowego Download PDFInfo
- Publication number
- PL99833B1 PL99833B1 PL18219575A PL18219575A PL99833B1 PL 99833 B1 PL99833 B1 PL 99833B1 PL 18219575 A PL18219575 A PL 18219575A PL 18219575 A PL18219575 A PL 18219575A PL 99833 B1 PL99833 B1 PL 99833B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- acid
- ketopimelinic
- dialkyl
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]-5-nitro-1h-indole Chemical compound C1CN(C)CCN1CC1=CNC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C12 VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CPUDLRLOFJLISR-UHFFFAOYSA-N diethyl(trihydroxy)-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCP(O)(O)(O)CC CPUDLRLOFJLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych estrów kwasu jff-dwualkilofosiono-y-keto- pimelinowego o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja rodniki alkilowe.Nowe zwiazki o ogólnym wzorze 1 poddanetrans- estryfikacji diolami, takimi jak na przyklad glikol etylenowy lub triolami, na przyklad heptanotrio- lem-1, 4, 7 tworza trudnopalne i samogasnace zy¬ wice poliestrowe o korzystnych wlasnosciach me- chanicznycli.Stwierdzono, ze nowe estry kwasu /?-dwualkilo- fosfono-y-ketopimelinowego mozna latwo uzyskac z estrów kwasu ^-chlorowco-y-ketopimelinowego o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru lub *bromu, zas R1 ma wyzej podane zna¬ czenie, lub estrów kwasu dehydro-y-ketopimelino- wego o ogólnym wzorze 3, w którym R* ma wyzej podane znaczenie.Sposobem wedlug wynalazku, nowe estry kwasu /?-dwualkilofosfono-y-ketopimelinowego o ogólnym wzorze 1, w którym podstawnik R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie dwoma róznymi metodami. W pierwszej z nich wyjsciowe estry kwasu /9-chlorowco-y-ketopimelinowego o ogólnym wzorze 2, w którym X oraz R1 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z sola sodowa kwasu dwualkilo-ortofosforawego o ogólnym wzorze (R*Ó)2PONa, w którym R2 oznacza rodnik alkilowy, korzystnie o 1—3 atomach wegla.Reakcje prowadzi sie w srodowisku inertnego rozpuszczalnika na przyklad benzenu, utrzymujac uklad w temperaturze pokojowej, az do chwili zaniku gwaltownego wydzielania sie ciepla, a na¬ stepnie przez okres 2—3 godzin w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. Otrzymane sposobem wedlug wynalazku zwiazki o ogólnym wzorze 1, po odwirowaniu powstalej podczas reakcji sali i zatezeniu, wyodrebnia sie z mieszaniny poreak¬ cyjnej na drodze destylacji. W metodzie drugiej nowe estry kwasu /?-dwualkilofosfono-y-ketopime- linowego o ogólnym wzorze 1, w którym RJ i R2 maja wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie w re¬ akcji estrów kwasu dehydro-y-ketopimelinowego o ogólnym wzorze 3, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie, z kwasem dwualkilo-orto-fosforawym o ogólnym wzorze (R20)2POH, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie. Reakcje prowadzi sie bez udzialu rozpuszczalnika, utrzymujac uklad w tem¬ peraturze 50—100°C. Otrzymane ta metoda nowe zwiazki o ogólnym wzorze 1 wyodrebnia sie z mie¬ szaniny poreakcyjnej na drodze destylacji.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku nowe zwiazki o ogólnym wzorze 1, tworza z poliolami zywice poliestrowe o korzystnych parametrach me¬ chanicznych i o wysokim stopniu odpornosci na kontakty z otwartym ogniem. Zywice takie maja zastosowanie w syntezie nowoczesnych typów lakie¬ rów, laminatów i innych materialów powlokowych, od których taki** *vlasno$ci sa wymagane. 9*83*z W 833 4 Sposób wedlug wynalazku posiada takze istotne walory ekonomiczne, poniewaz wyjsciowe estry kwasu /?-chlorowco-y-ketopimelinowego o ogólnym wzorze 2 oraz estry kwasu dehydro-y-ketopimeli- nowego o ogólnym wzorze 3 sa latwo dostepne z odpadowego w przemysle celulozowym furfuralu.Opracowane syntezy charakteryzuja sie wysokim stopniem reproduktywnosci, prosta technologia oraz zadawalajaca wydajnoscia.Sposób wedlug wynalazku objasniaja blizej na¬ stepujace przyklady.Przyklad I. W kolbie trójszyjnej zaopatrzo- . nej w mieszadlo mechaniczne, wkraplacz i chlod¬ nice zwrotna, umieszcza sie 23 g (1 gramoatom) roz¬ drobnionego sodu w 500 cm* suchego benzenu, po czym mieszajac wkrapla sie powoli 138,1 g (1 mol) kwasu dwuetylo-orto-fosforawego. Calosc miesza sie az do calkowitego przereagowania skladników, a nastepnie utrzymujac uklad w temperaturze okolo 20°C, wkrapla sie do niego 238 g (okolo 0,9 mola) estru dwuetylowego kwasu j5-ehloro-y-keto- pimelinowego. Po zakonczeniu tej czynnosci, za¬ wartosc kolby utrzymuje sie jeszcze w ciagu 3 godzin w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.Wydzielony osad NaCl odwirowuje sie, zas benze¬ nowy roztwór, powstalego produktu zateza sie pod zmniejszonym cisnieniem. Uzyskany preparat pod¬ daje sie nastepnie destylacji prózniowej, zbierajac frakcje wrzaca w temperaturze 106—111°C pod cisnieniem 1 mm Hg. W wyniku tej operacji otrzy¬ muje sie 128,5 g, co stanowi 39% wydajnosci teore¬ tycznej estru dwuetylowego kwasu ^-dwuetylofos- fono-p-ketopimelinowego w postaci oleistej bez¬ barwnej cieczy. Ustabilizowany po kilkunastu go¬ dzinach wspólczynnik zalamania swiatla tego D zwiazku wynosi n 2q — 1,4452.Przyklad II Postepuje sie tak samo jak w przy¬ kladzie I, zastepujac jedynie ester dwuetylowy kwasu ^-chloro-y-ketopimelinowego równowazna iloscia estru dwuetylowego kwasu /?-bromo -y-keto- pimelinowego oraz skracajac czas ogrzewania mie¬ szaniny reakcyjnej do 2 godzin. W wyniku tych czynnosci otrzymuje sie 154,9 g, ce stanowi 47% wydajnosci teoretycznej estru dwuetylowego kwasu /?-dwuetylofosfono-y-ketopimelinowego o wlasno¬ sciach identycznych jak w przykladzie I.Przyklad III W kolbie trójszyjnej zaopatrzo- nej w mieszadlo mechaniczne, wkraplacz i chlodnice zwrotna, umieszcza sie 59,3 g (okolo 0,26 mola) estru dwuetylowego kwasu dehydro-y-ketopimeli- nowego oraz 38,7 g (okolo 0,28 mola) kwasu dwu¬ etylo-orto-fosforawego, po czym dodaje sie 2—3,5 cm3 io nasyconego etanolowego roztworu C2HsONa i mie¬ sza calosc w temperaturze okolo 20°C, az do zaniku egzotermicznych efektów reakcji. Nastepnie za¬ wartosc kolby ogrzewa sie w temperaturze 100°C przez 2 godziny, po czym powstaly surowy produkt reakcji destyluje sie jak w przykladzie I. W wyniku tych operacji uzyskuje sie 48,5 g, co stanowi 51% wydajnosci teoretycznej czystego estru dwuetylo¬ wego kwasu /?-dwuetylofosfono-y-ketopimelinowego o wlasnosciach identycznych z podanymi dla tego zwiazku w przykladzie I. PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych estrów kwasu /?-dwualkilo-y-ketopimelinowego o ogólnym wzo- 2^ rze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja rodniki alkilowe, korzystnie o 1—3 atomach wegla, znamienny tym, ze ester kwasu /?-chlorowco-y-ketopimelinowego o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, zas R1 ma wyzej podane zna- 30 czenie, poddaje sie reakcji z sola sodowa kwa¬ su dwualkilo-ortofosforawego o ogólnym wzorze (R20)2PONa, w którym R2 oznacza rodnik alkilowy, korzystnie o 1—3 atomach wegla w srodowisku inertnego rozpuszczalnika organicznego.
- 2. Sposób wytwarzania nowych estrów kwasu p-dwualkilo-y-ketopimelinowego o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja rodniki alkilowe, korzystnie o 1—3 atomach wegla, znamienny tym, ze ester kwasu dehydro-y-ketopimelinowego p ogól¬ nym wzorze 3, w którym R1 ma wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji z kwasem dwualkilo- -orto-fosforawym o ogólnym wzorze (R20)POH, w którym R2 oznacza rodnik alkilowy, korzystnie o 1—3 atomach wegla.99 833 O r/nnrcHCHCCHCHCOOR' 2| 2 2 R2-P-R2 II O Wzorl 0 ffoOCCKCHCCHCHCOOR1 2| 2 2 x Wzór 2 0 Rb0CCN=CHCCHCHC00Rf 2 2 Wzdr3 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18219575A PL99833B1 (pl) | 1975-07-18 | 1975-07-18 | Sposob wytwarzania nowych estrow kwasu beta-dwualkilofosfono-ketopimelinowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18219575A PL99833B1 (pl) | 1975-07-18 | 1975-07-18 | Sposob wytwarzania nowych estrow kwasu beta-dwualkilofosfono-ketopimelinowego |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL99833B1 true PL99833B1 (pl) | 1978-08-31 |
Family
ID=19973015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL18219575A PL99833B1 (pl) | 1975-07-18 | 1975-07-18 | Sposob wytwarzania nowych estrow kwasu beta-dwualkilofosfono-ketopimelinowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL99833B1 (pl) |
-
1975
- 1975-07-18 PL PL18219575A patent/PL99833B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2394829A (en) | Allyl-type phosphates and their preparation | |
| US3517067A (en) | Syntheses of quaternary phosphonium salts | |
| SU514569A3 (ru) | Способ получени производных пиридазина | |
| US2460043A (en) | Phosphonic acid esters | |
| US2262686A (en) | Production of esters of thiocarboxylic acids | |
| US2471472A (en) | Method of forming phosphonic and thiophosphonic acid chlorides | |
| US3035053A (en) | Tris-aminomethylphosphines | |
| US3347932A (en) | Synthesis of quaternary phosphonium salts | |
| PL99833B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych estrow kwasu beta-dwualkilofosfono-ketopimelinowego | |
| US4402882A (en) | Process for the production of diphosphaspiro compounds | |
| Maier | Organic Phosphorus Compounds 60. The direct synthesis of tris (N‐substituted carbamoylethyl) phosphine oxides | |
| Griffin et al. | Phosphonic Acids and Esters. I. Radical Initiated Addition of Phospherous Acid to Olefins | |
| US2863901A (en) | Basic esters of dialkylthiolo phosphonic acid | |
| US3138629A (en) | Process for making an omicron-higher alkyl omicron-methyl methanephosphonate | |
| EP0090213A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Vinylphosphon- oder Vinylpyrophosphonsäure | |
| US2750399A (en) | Process for alkyl phosphoryl dichlorides | |
| GB2102427A (en) | Substituted phosphonic acids | |
| US2984683A (en) | Organophosphorus compounds and methods of preparing same | |
| US3259671A (en) | Process for preparing organic phosphinic acids and esters from olefins and products produced thereby | |
| US3636144A (en) | Dithiophosphoric acid salts and process for making same | |
| US3335203A (en) | Resorcinol derivatives and process for preparing them | |
| US3781387A (en) | Preparation of o-alkyl s-dialkyl-phosphonothiolates | |
| US3535374A (en) | Preparation of amino carboxylic acid salts | |
| US3193576A (en) | O-(polyhalo-bicyclo[2.2.1]-hept-5-en-2-yl methylene)-phenoxy acetic acids, salts, amides and esters thereof | |
| US3067231A (en) | Method of producing dialkyl alkanephosphonates |