Przedmiotem wynalazku jest srodek ochrony roslin przed uszkodzeniami chwastobójczo dziala¬ jacych tiokarbaminianów i/lub acetonilidów, za¬ wierajacy odtrutke.Srodki chwastobójcze ograniczaja lub modyfi¬ kuja wzrost rosliny, to jest powoduja jej zabicie, ogolocenia z lisci, wysuszenie, zahamowanie, opóz¬ nienie, lub przyspieszenie wzrostu, wypuszczanie pedów i powstawanie form karlowatych. Okresle¬ nie roslina oznacza wszystkie czesci rosliny, a tak¬ ze nasiona, siewki, mlode drzewa, korzenie, bulwy, pnie, lodygi, ulistnienie i owoce. Termin wzrost rosliny oznacza wszystkie fazy rozwoju od kielko¬ wania ziarna do naturalnej, lub wywolanej czyn¬ nikami zewnetrznymi' smierci rosliny.Srodki chwastobójcze sa ogólnie stosowane do ograniczania wzrostu lub wyplenienia chwastów.Stwierdzono, ze stosowanie srodków chwastobój¬ czych zwieksza wydajnosc upraw i zmniejsza kosz¬ ty ich zbiorów.Srodki chwastobójcze stosuje sie najczesciej przez wprowadzanie do gleby przed zasiewem roslin, wprowadzenie do bruzd, na nasiona i ota¬ czajaca glebe, stosowanie na glebe po zasianiu, 25 lecz przed wykielkowaniem roslin oraz po wy- kielkowaniu na rosliny i glebe.Firmy produkujace srodki chwastobójcze podaja dawki i stezenia maksymalnie ograniczajace wzrost chwastów. Dawki te wahaja sie w przyblizeniu 30 10 15 20 0,0112—56 kg na hektar i wynosza przewaznie 0,112—28 kg na hektar.Okreslenie chwastobójczo skuteczna ilosc ozna¬ cza ilosc srodka chwastobójczego, która ogranicza lub modyfikuje wzrost rosliny. Stosowana w prak¬ tyce dawka zalezy od szeregu czynników, miedzy innymi wrazliwosci danego chwastu i ogólnych kosztów stosowania.Najwazniejszym czynnikiem warunkujacym uzy¬ tecznosc danego srodka chwastobójczego jest jego selektywne dzialanie. W niektórych przypadkach rosliny uprawne sa wrazliwe na dzialanie srodka chwastobójczego.Poza tym niektóre srodki chwastobójcze sa tok¬ syczne tylko wobec niektórych gatunków chwa¬ stów. Aby wywolac pozadany efekt, srodek chwastobójczy musi miec dzialanie minimalnie szkodliwe (korzystnie brak szkodliwego wplywu) na rosliny uprawne oraz maksymalnie szkodliwe na chwasty zagrazajace tym uprawom.Aby osiagnac korzysci ze stosowania srodków chwastobójczych i obnizyc ich szkodliwosc dla upraw, przygotowano wiele odtrutek na srodki chwastobójcze. Antydota te zmniejszaja, lub eli¬ minuja szkodliwosc srodka chwastobójczego w sto¬ sunku do uprawy, bez istotnego oslabienia jego szkodliwego dzialania na chwasty. Powyzsze omó¬ wiono w opisach patentowych Stanów Zjednoczo¬ nych nr nr 4 021224 i 4 021229, oraz belgijskim opisie patentowym nr 846 894. 134 285134 285 Dokladny mechanizm obnizenia szkodliwosci srodka chwastobójczego przez antydotum nie jest wyjasniony. Antydotum moze wywierac dzialanie lecznicze, interferujace, ochfólliajace lub antago- nistyczne.Uzywane okreslenie antydotum oznacza zwiazek, który wykazuje specyficznosc dzialania zalozona dla srodka chwastobójczego, to jest wykazuje tok¬ sycznosc wobec gatunków chwastów i nie wykazuje toksycznosci, lub wykazuje toksycznosc obnizona, watjep gatunków uprawy. Termin odtruwajaco sKytgczria jlosc oznacza ilosc odtrutki, lstóra przer ciwdziala szkodliwej reakcji roslin uprawy na sro- - debr chwastobójczy.* * Srodki' chwastobójcze z grupy tiokarbaminjanów i acetanilidów $a szczególnie efektywne przy zwal¬ czaniachwasltóir typu trawy, które koliduja z wie¬ lomaJuparawami jak: jeczmien, kukurydza, t)awe?T -ns; sorzewlcliporzeszki ziemnie, groch, ziemniaki, soja, szpinak, tyton i pomidory. Czesto dla skutecz¬ nego wykorzystania tych srodków chwastobójczych konieczne jest dodawanie odtrutek.Stwierdzono, ze pewne chlorowpoalkilakarbonylo-- amino-l,3-dioksany daialaja jak odtrutki pchranjar jace rózne uprawy przed szkodliwym dzialaniem srodków chwastobójczych z grupy tipfcarbaminia- nów i acetanilidów.Srodek ochrony roslin przed uszkodzeniami chwastobójczo dzialajacych tiokarbammiar^w i/lyb acetanilidów, wedlug wynalazku ma postac kom¬ pozycji zawierajacej substancje aktywna, nosnik i ewentualnie adjuwanty praz ewentualnie korzyst¬ nie, chwastobójczo skuteczna ilosc tipkarteminia- nu o wzorze 2, w którym R* Qznapz.a grape alfciT lawa Q 1^6 atoraaoh wegla, JU oznapza grupe alkilowa o ItzS atemaefr wggla, lub gfupfi pyk}o«r heksylowa badz 8i j Hi twocza piejacieA aJkUe- nowy o 4r^lQ atomach wftgla a R* ftznapza grupe alkilowa o l^rdS ,atamash wsgla, gpupe chlorpwee.7 alkilowa, w której chlorowiec oznacza atom phlpr fu, toomq luta jodu a grupa alfcilpwa zawiera 1—6 atomów wegla, grupe alfcenytawft P ir^ atftfflgel} wegl8, grup§ chlcjrowepalkenylpwa, W kierej cHlpr powiee oznacza atom chloru, broimu lub jp4u a grupa alkenylowa zawiera 2—6 atcmnw Wfigla, gFupe benzylowa lub grupa benzylawa podstawiana ehlarowoam takim jak atom Phloru, bromu lub jodu, i/lub acetanilidu q wzorze 3, w którym R8 i Ritt niezaleznie ad siebie oznaczaja atorn wpdp*U lub grupe alkilowa o I^tS atomach wegla a Ba oznacza grupe alkilowa o 1-rS atomach wegla, grupe alkoksylowa © 1—8 atomach wegla, grupe alkilo^arboHsy^Qks,ylowa, w Wórej grupa alkilowa zawiera \^A atomów wegla, przy czym jako subr stancje a^tywpa zawiera niefitotpksyczna, p£)truT wajaco skuteczna ilosc po r^jrnniej jednego zwiaz¬ ku o wzorze \} w Jetórym R oznacza grupe cftlo- FOWcoal^ilp\ya, w k^prej chlorowiep oznacza a^pm chloru2 bromu luh jp^iu a grupa alkilowa zawiera 1^4 ajgmów we^la, Ei pznacza atom wodoru, nizsza grupe a^ilowa p 1—4 atomach wegla, grupe alenylowa o 2—1 atomach wegla lub grupe feny- lowa, R2 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, R8 oznacza atom 10 15 25 36 <35 40 45 50 55 60 wegla, R4 oznacza atom wodpru lub grupe nitrofe- nylowa i w którym badz R3 badz R4 oznacza atom wodoru.Korzystny srodek wedlug wynalazku jako sub¬ stancje aktywna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe 1-chloro-2-bromoalki- lowa, Ri pznacza atom wodoru, R8 oznacza grupe etylowa a R4 oznacza atom wodpru.W przypadku stosowania do miejsc uprawy, gcjzje wprowadzono juz tiokarbaminiany i/lub ace- tanilidy stosuje sie srodek antydotum nie zawie¬ rajacy srocjka chwastobójczego a jedynie, w odpo¬ wiednim nosniku lub rozcienczalniku, zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe clUprowpoalfcilawa, w której chlorowiec oznacza atom chloru, bromu lub jodu a grupa alkilowa za¬ wiera 1—4 atomów wegla; Ri oznacza atom wo¬ doru, n;£sza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla, lub grupe fenylowa; R2 oznacza atom wodoru, lub nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla; R8 oznacza atom wodoru, lub nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach wejja; E4 pznaoza atom wodoru, lub g?UPS flitrofenylowa i w którym badz Ri oznacza atom wo.dpru, badz R4 oznacza atom wodoru.W korzystnym wykonaniu srodek ochrony roslin wedlug wynalazku ma postac dwuskladnikowej kompozycji chwastobójczej zlozonej z chwasto¬ bójcza skutecznej ilosci tiokarbaminianu o wzorze 2, w którym R5 oznacza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, R« oznacza gruipe alkilowa o 1—6 atomach wegla, lub grupe cykloheksylowa; albo Pi i fy twprza pierscien alfcilenowy zawierajacy 4^JQ atpmcw W^gla i J?7 oznacza grupe alkilowa o l^g atomach wegla, grup^ chlprpwcpalkilpwa, w której chlorowiec oznacza atom, chloru, bromu, lub jodu a grupa alkilowa zawiera 1—6 atomów wejgla, grupe alkenylowa o 2—6 atomach wegla, grupe chlorowcoalkenylowa, w której chlorowiec oznacza atom chloru, bromu, lub jodu a grupa alkenylowa zawiera 2—6 atomów wegla, grupe benzylowa, lub grupe benzylowa podstawiona chlprowcem, w której chlorowiec oznacza atom chloru, bromu, lub jodu, oraz odtruwajaco sku¬ tecznej ilosci niefitotoksycznego zwiazku o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe chlorowcoalki- lowa, w której chlorowiec oznacza atom chloru, bromu, lub jodu a grupa alkilowa zawiera 1—4 atomów wegla; Si oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alke¬ nylowa o 2—4 atomach wegla, lub grupe feny¬ lowa; Ri oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla; R8 oznacza atom wodpeu, nizsza grupe alkilowa o 1—4 atpmach weglaj fk ognapza ajtpm wodoru, lub. grupe nitrofe- nylowaj iw fctóryni badz Ef oznapza a{pm wpqoru, kadz J$4 oznacza atom wodoru- Jako skladniki kompozycji mozna stosowac nar stepujace tiokarbaminiany: nian S-etylu, dwuiz^butylptiakarbaminian S-etylu, butylpetylptipkar^minian S-propylu, dwuprppylp- tip^arbaminian Sj-propylu, ^iokarbami^ian S-h(2,3,3- -trójchloroallilodwuizopropylu, N-etylo-N-cyklo- heksylotiokarbaminian S-etylu, ester S-etylowy wodoru lub nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach 65 kwasu szesciowodoro-lH-azepino-1-tiokarboksylo-134 285 6 wego, ester izopropylowy kwasu szesciowodoro-1,4- -azepino-1-tiokarboksylowego N,N-dwusecbutylo- tiolokarbaminian S-benzylu, N,N-dwusecbutylo- -tiokarbaminian S-/4-chlorobenzylu, oraz ich mie¬ szaniny.Inna korzystna dwuskladnikowa kompozycja chwastobójcza sklada sie z chwastobójczo skutecz¬ nej ilosci acetanilidu o wzorze 3, w którym R8 i Rio oznaczaja, niezaleznie od siebie atom wodoru, lub grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla i R9 oznacza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—8 atomach wegla, lub grupe karboksyetoksyalkilowa, w której grupa alkilowa zawiera 1—4 atomów wegla, oraz odtru- wajaco skutecznej ilosci niefitotoksycznego zwiaz¬ ku o wzorze 1, w którym R oznacza grupe chlo- rowcoalkilowa, w której chlorowiec oznacza atom chloru, bromu, lub jodu a grupa alkilowa zawiera 1—4 atomów wegla; Ri oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla, lub grupe feny- lowa; R2 oznacza atom wodoru, lub nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach, wegla; R3 oznacza atom wodoru, lub nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla; R4 oznacza atom wodoru, lub grupe nitro- fenylowa; i w którym badz R3 oznacza atom wo¬ doru, badz R4 oznacza atom wodoru.Jako acetanilid w mieszaninie stosuje sie: 2- -chioro-2', 6'-dwuetylo-N-(metoksymetylo)acetani- lid, 2-chloro-2'-metylo-6'-etylo-N(metoksypropylo- -/2//-acetanilid-, a-chloco-a^-dwumetylo-N-iCme- toksyetylo)acetanilid, 2-chloro-2'-metylo-6'-etylo-N- -(etoksymetylo)acetanilid; 2-chloro-N-izopropylo- -acetanilid, 2-chloro-2',6'-dwuetylo-N-(n-butoksy- metylo)-acetamilid i 2-chloro-N-karbetoksymetylo- -2',6'-dwuetylo-acetanilid.Selektywnosc dzialania srodka chwastobójczego, uzyskuje sie poprzez podanie do miejsca, w któ¬ rym jest zadana ochrona, odtruwajaco skutecznej ilosci zwiazku o wzorze 1.Miejsce, w którym zadana jest selektywnosc moze obejmowac glebe, nasiona, siewki, lub formy wegetatywne roslin.Tiokarbaminiany, stosowane w preparatach, sa albo dostepne w handlu, albo moga byc wytwo¬ rzone sposobami opisanymi w opisach patento¬ wych Stanów Zjednoczonych nr nr 2 913 327, 2 983 747, 3 133 947, 3 185 720 i 3 198 786.Acetanilidy stosowane w preparatach sa albo dostepne w handlu, albo moga byc wytworzone sposobami opisanymi w opisach patentowych Sta¬ nów Zjednoczonych nr nr 2 863 752, 3 442 945, 3 780 090, 3 937 730, 3 952 056 i 4 070 179.Chlorowcoalkilokarbonyloamino-l,3-dioksany mo¬ ga byc wytworzone jednym z ponizej podanych sposobów w zaleznosci od materialu wyjsciowego.W postepowaniu pierwszym, na odpowiedni chlorek chlorowcoalkilokarbonylu dziala sie 5-me- tylo-5-amino-l,3-dioksanem, w roztworze zasado¬ wym. Reakcje prowadzi sie w temperaturze po¬ nizej 35°C. Mieszanine reakcyjna odparowuje sie i produkt przekrystalizowuje z mieszaniny etanol- -woda. Strukture potwierdza sie metoda magne¬ tycznego rezonansu jadrowego.W postepowaniu alternatywnym, na odpowiedni zwiazek dwualkoksylowy dziala sie N-dwuhydro- ksyalkiloamidem kwasu chlorowcooctowego w roz¬ tworze kwasnym. Reakcje prowadzi sie w pod- " wyzszonej temperaturze. Zbiera sie destylat w temperaturze 80°C. Destylat oziebia sie i prze¬ mywa weglanem sodu i woda.Produkt otrzymuje sie po odparowaniu rozpusz¬ czalnika pod zmniejszonym cisnieniem. Strukture 10 potwierdza sie metoda magnetycznego rezonansu jadrowego.Sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 ilu¬ struja nastepujace przyklady. Numery zwiazków odpowiadaja numerom zwiazków w tablicach 1, 15 60 4 i 5.Przyklad I. (zwiazek nr 1). Wytwarzanie 5-metylo-5-(2',3'-dwubromopropionylo)amino-l,3- -dioksanu. 20 5,9 g' (0,05 mola) 5-metylo-5-amino-l,3-dioksanu, 3,2 g (0,04 mola) 50% roztworu wodorotlenku sodu, 8 ml wody i 55 ml chlorku metylenu polaczono w kolbie reakcyjnej. Mieszanine oziebiano do tem¬ peratury — 10°C, a nastepnie dodawano kroplami 25 10 g (0,04 mola) chlorku 2,3-dwubrpmopropionyiu.Mieszanine reakcyjna mieszano w ciagu 2 godzin, a nastepnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Produkt przekrystalizo- ' wano z mieszaniny etanol: woda. Otrzymano 8,7 g 30 5-metylo-5-(2',3'-dwubromopropionylo)amino-l,3- dioksany., o temperaturze topnienia 115—119°C.Budowe zwiazku potwierdzono metoda magnetycz¬ nego rezonansu jadrowego..P r z y k l a d II. (zwiazek nr 4). Wytwarzanie 35 5-(2,-bromo-3,-chloropropionylo)amino-5-etylo-l,3- -dioksanu. 5,2 g (0,04 mola) 5-etylo-5-amino-l,3-dioksanu, 3,2 g (0,04 mola) 50% roztworu wodorotlenku sodu, 10 ml wody i 90 ml chlorku metylenu polaczono 40 w kolbie reakcyjnej. Mieszanine oziebiono do tem¬ peratury ponizej 35°C, a nastepnie wkroplono 8,2 g (0,04 mola) chlorku 2-bromo-3-chloropropionylu.Mieszanine reakcyjna mieszano w ciagu 0,5 go¬ dziny, przesaczono, osuszono nad siarczanem mag- 45 nezu i odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Otrzymano 10,8 g 5-(2A-bromo-3'- -chloropropionylo)amino-5-etylo-l,3-dioksanu, o temperaturze topnienia 95—109°C. Budowe zwiazku potwierdzono metoda magnetycznego rezonansu 50 jadrowego.Przyklad III. (zwiazek nr 10). Wytwarzanie 5-chloroacetyloamino-5-etylo-l,3-dioksanu. 5,2 g (0,04 mola)5-etylo-5-amino-l,3-di0ik3anu, 3.2 g (0,04 mola) 50% roztworu wodorotlenku sodu, 10 ml 50 wody i 90 ml chlorku metylenu polaczono w kol¬ bie reakcyjnej. Mieszanine reakcyjna oziebiano do temperatury ponizej 35°C, a nastepnie wkroplono 4,5 g chlorku chloroacetylu. Mieszanine reak¬ cyjna mieszano w ciagu 0,5 godziny, przemyfo woda i osuszono nad siarczanem magnezu. Roz¬ puszczalnik odparowano pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Otrzymano 5,8 g 5-chloroacetyloamino-5- -etylo-l,3-dioksanu, o temperaturze topnienia 89— 95°C. Budowe zwiazku potwierdzono metoda mag- 65 netycznego rezonansu jadrowego.134 285 8 Przyklad IV. (zwiazek nr 18). Wytwarzanie 2-winylo-5-dwuchloroacetyloamino-l,3-dioksanu.Przyklad ten ilustruje sposób zastosowania dru¬ giej metody. 6,5 g (0,03 mola) 2,2-(dwumetoksyetylo)dwu- chloroacetamidu, 3,9 g (0,03 mola) dwuetyloacetylu akroleiny, 50 ml acetonitrylu i 0,2 g chlorku amonu polaczono w kolbie reakcyjnej. Mieszanine reakcyjna mieszano i ogrzewano w temperaturze wrzenia, z zalaczona wypelniona kolumna, oraz chlodnica róznicujaca. Destylat zbierano przy tem¬ peraturze na szczycie kolumny 78°C. Mieszanine reakcyjna oziebiono do temperatury 40°C i dodano 0,1 g rozgniecionego chlorku amonu. Mieszanine ogrzewano w temperaturze wrzenia i zbierano destylat w temperaturze 73—81°C.Dodano nastepna porcje 0,1 g chlorku amonu i temperature podniesiono do 83°C. Ogrzewanie przerwano i goraca mieszanine reakcyjna wlano do lodu i ekstrahowano dwukrotnie po 75 ml dwu- chlorometanu.Ekstrakty polaczono i przemyto 100 ml wody. Po wysuszeniu mieszaniny, rozpuszczalnik odparo¬ wano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 5,0 g 2-winylb-5-metylo-5-dwuchloroacetyloamino- 20 25 -1,3-dioksanu, w postaci oleju, o wspólczynniku za¬ lamania njj — 1,4980. Budowe zwiazku potwierdzo¬ no metoda magnetycznego rezonansu jadrowego, oraz chromatografii gazowej.Przyklad V. (zwiazek nr 21). Wytwarzanie 2,2-dwumetylo-4-(p-nitrofenylo)-5-dwuchloro-l,3- -dioksanu.Przyklad ten ilustruje sposób zastosowania dru¬ giej metody. 6 g (0,019 mola) chloramfenikolu, 2,3 g (0,022 mola) dwumetyloacetalu acetonu, 0,2 g kwasu a-naftalenosulfonowego i 60 ml dwuchlorku ety¬ lenu polaczono w kolbie reakcyjnej. Mieszanine reakcyjna mieszano i ogrzewano w temperaturze wrzenia przy zalaczonej wypelnionej kolumnie, oraz chlodnicy róznicujacej.Zbierano destylat w temperaturze lB0oC. Destylat oziebiano i przemyto woda, dwukrotnie roztwo¬ rem wegl&hu sodu i ponownie woda. Mieszanine suszono i odparowywano. Otrzymano 6,0 g 2,2-dwu- metylo-4-(p-nitrofenylo)-5-dwuchloro-l,3-dioksanu, o temperaturze topnienia 140—143°C. Budowe zwiazku potwierdzono metoda magnetycznego re¬ zonansu jadrowego.Tablica 1 Chlorowcoalkiloamino-l,3-dioksany wzór 1 Nr zwiaz-j ku Ri R2 R3 R4 Nazwa chemiczna Stale fizyczne 10 CH2-CH I I Br tir CH,rCH I I Br Br CH2-CH I I Br Br CH2-CH Cl Br C12CH C1CH2 CI2CH C1CH2 C12CH C1CH2 H CH3 H H CH3 ' H H CH3 CH3 H H H H H C2H5 H H H H H CH8 CH8 C2H5 C2H5 CH8 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 H H H H H H H H H H 5-metylo-5-(2',3'-dwu- bromopropionylo)- amino-1,3-dioksan 5-(2,3-dwubromopropdo- nylo)amino-2,5-dwu- metylo-1,3-dioksan 5-(2,3-dwubromopropio- nylo)amino-5-etylo-l,3- -dioksan 5-(2'-bromo-3'-chloro- propionylo)amino-5- -etylo-l,3-dioksan 2-etylo-2,5-dwumetylo- -5-dwuchloroacetylo- -amino-l,3-dioksan 5-chloroacetyloamino- -5-metylo-l,3-dioksan 5-dwuchloroacetylo- amino-5-metylo-l,3- -dioksan 5-chloroacetyloamino- -2,5-dwumetylo-l,3- -dioksan 5-dwuchloroacdtylo- amino-2,5-dwumetylo- -1,3-dioksan 5-chloroacetyloamino- -5-etylo-l ,3-dioksan t.t. = 115—119°C t.t. = 124^-128°C t.t. = 100^107°C t.t. = S'5^109°C t.t. = 84—87°C t.t. = 116—120°C t.t. *= 127°C t.t. = 94—97°C t.t. = 104—106°C t.t. = 89—94°C134 285 10 (ciag dalszy) tablica 1 1 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 1 _l_ 1 2 C12CH C1CH2 C12CH CICH2 C12CH C1CH2 C1CH2 C12CH C1CH2 C12CH C12CH 1 C12CH 3 H CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH= = CH2 Ctf= = CH2 fenyl fenyl CH3 CH3 4 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H 1 H H ' H CH3 1 H 5 C2H5 CH3 CH3 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 nitro- fenyl H 6 H 1 H H H H H H H H H | nitro- fenyl nitro- fenyl 7 5-dwuehloroacetylo- amino/-5-etylo-l,3- -dioksan 5-metylo-5-chloroace- tyloamino-2,2-dwume- tylo-l,3-dioksan 2,2,5-trójmetylo-5-dwu- chloroacetyloamino-1,3- -dioksan 2,2-dwumetylo-5-etyIo- -5-chloroacetyloamino- -1,3-dioksan 2,2-dwumetylo-5-etylo- -5-dwuchloroacetylo- -amino-l,3-dioksan 2,5-dwumetylo-2-etylo- -5-chloroacetyloamino- -1,3-dioksan 2-allilo-5-metylo-5- chloroacetyloamino- 1,3-dioksan 2-allilo-5-metylo-5- -dwuchloroacetylo- amino-l,3-dioksan 2-fenylo-5-metylo-5- -chloroacetyloamino- -1,3-dioksan 2-fenylo-5-metylo-5- -5-dwuchloroacetylo- j amino-l,3-dioksan 2,2-dwumetylo-4-(p- -nitrafenylo)-5-dwu- 1 chloroacetyloamino- -1,3-dioksan 2-metylo-4-(p-nitrofe- nylo)-5-dwuchlocroace- tyloamino-l,3-dioksan 8 t.t. = 94^96,5°C n^° = 1,4785 t.t. = 101—104°C t.t. = 67—70°C t.t. = 90—93°C t.t. = 62—69°C t.t. = 78—83°C n£J = 1,4980 mieknie powyzej 95°C t.t. = 145—148°C t.t. = 140—143°C szklisty Testowanie. Roztwór podstawowy srodków chwastobójczych przygotowano przez rozcienczenie Tablica 2 Roztwory podstawowe srodków chwastobójczych Nazwa srodka chwasto¬ bójczego Vernam R 6E N,N-dwu- propy- lotiokar- baminian S-propylu Eptam R 6E 1 N,N-dwu- propy- lotiokar- baminian S-etylu 1 Sklad srodek chwasto¬ bójczy (mg)*) 533 3000 2225 woda . '(ml) 400 500 350 | Dawka (ml) skrzyn¬ ke**) 5 5 5 1 kg/ha 1,12 5,35 5,35 1 50 55 60 65 woda wymaganej ilosci kazdego srodka chwasto¬ bójczego. Przyklady skladu roztworów, oraz sto¬ sowanych dawek podano w tablicy 2.Srodek chwastobójczy dodawano do gleby przed zasiewem, lub po zasiewie, lecz przed kielkowaniem roslin.W niektórych przypadkach srodek chwastobójczy dodawano do gleby przed zasiewem, a odtrutke dodawano do bruzdy, natomiast w innych przy¬ padkach roztwór srodka chwastobójczego mieszano z roztworem odtrutki przed uzyciem.Roztwory podstawowe kazdej odtrutki w za¬ danych stezeniach przygotowano przez rozciencze¬ nie odpowiedniej odtrutki acetonem. Przyklady skladu roztworów, dawek, oraz metod stosowania podano w tablicy 3. *) waga odnosi sie do ilosci mg preparatu srod¬ ka chwastobójczego. Stosowany preparat zawieral okolo 72% aktywnego zwiazku, **) powierzchnia wyrazona terminem „skrzynka" wynosi 13,1 cm X10,9 cm.11 Tablica 3 Roztwory podstawowe odtrutki Odtrutka: chlorowcoalkiloamino-i,3-dioksany 134 285 12 1 Sklad odtrutka (mg) 95 60 aceton !(ml) 15 15 Dawka mg/ skrzyn¬ ke 1,50 5,00 kg/ha 4,46 4,46 Metoda stoso¬ wania IF*) PPI**) *) IF — oznacza podanie odtrutki do bruzdy **) PPI — oznacza podanie mieszaniny roztwo¬ rów srodka chwastobójczego i odtrutki do gleby przed zasiewem.Roztwory odtrutek wprowadzano do gleby po¬ dajac je albo do bruzdy, albo do gleby przed zasiewem. We wszystkich przypadkach podawania przed zasiewem^ odtrutka byla przed uzyciem mieszana w zbiorniku ze srodkiem chwastobój¬ czym.W celu podania dóbruzdowego, 473 cm* gleby, zawierajacej uprzednio dodany srodek chwastobój¬ czy, usuwano z obszaru zasiewu i zachowywano.Po wyrównaniu i zaoraniu gleby, zasiewano na¬ siona plonu, oraz chwastów, na glebokosci 1,27 cm.Kazda skrzynke dzielono na polowe za pomoca drewnianej przegrody. Roztwór podstawowy od¬ trutki rozpylano bezposrednio na odsloniete nasiona f glebe, w otwartej bruzdzie, po jednej stronie przegrody. Nastepnie nasiona w calej skrzynce przykrywano uprzednio usunieta gleba. Dla stwier¬ dzenia przenikania odtrutki przez glebe porówny¬ wano zmiany zachodzace w czesciach skrzynek nie traktowanych odtrutka.Kontrolne skrzynki zawieraly jedynie uprawy traktowane srodkami chwastobójczymi. Wszystkie skrzynki umieszczano w szklarniach w tempera¬ turze wahajacej sie pomiedzy 21,1—32,2°C. Dla za¬ pewnienia dobrego wzrostu roslki skrzynki sprys¬ kiwano woda.We*r, wszystkich opisanych testach stosowano glebe ^ piaskowo-ilasta, traktowana dostepnym w handlu srodkiem grzyboJójezym N-[(trójchloro- metylo)-tio]-4-cyklohekseno-l,2-dwukarboksyimi- dem, w ilosci 50 czesci na milion, oraz nawozem, który zawieral 18% wagowych azotu, 18% piecio¬ tlenku fosforu i 18% tlenku potasu.Stopien uszkodzen roslin oceniano po 4 tygod¬ niach od zastosowania odtrutki. Efektywnosc dzia¬ lania odtrutki oceniano droga wizualnego porów¬ nania uszkodzen plonu w skrzynkach testowych i kontrolnych.Na poczatku oceniano zmniejszenie uszkodzenia wywolanego przez srodki chwastobójcze u roslin uprawnych takich jak sorgo, pszenica, ryz, jecz¬ mien, kukurydza i soja. Zwiazki wykazujace zna¬ czaca róznice byly testowane dalej, na gatunkach chwastów, takich jak gluchy owies (Avena fatua), wyczyniec (Seratia viridis), gorczyca (Brassiica juncea), chwastnica jednostronna (Echinochloa crusgalli), sorgo alepskie (Sorghum halepense) i Sorghum bicolor. 15 20 25 30 45 50 55 69 65 Objasnienia do tablicy 4 i 5.Numery zwiazków w tych tablicach odpowiadaja numerom zwiazków i ich chemicznej charaktery¬ styce podanym w tablicy 1. Zwiazki pominiete w tablicy 5 nie byly testowane na chwastach.Srodki chwastobójcze VERNAMR — N,N-dwupropylotiokarbaminian S-propylu EPTAMR — N,N-dwupropyiotiokarbaminian S- -etylu RONEET R — N-etylo-N-cykloheksylotiokarba- minian S-etylu SUTAN R — N,N-dwuizobutylotiokarbaminian S- -etylu LASSOR — 2-chloro-2',6'-dwuetylo-N-(metoksy- mety1o)acetanilid TERIDOXR — 2-chloro-2',6'-dwumetylo-N-(me- tok|syetylo)acetanildd tREFLAN R — a,a,a-trójfluoro-2,6-dwunitro-N,N- -dwupropylorp-toluidyna ATRAZINER — 2-chIóro-4-etyloamino-6-izopro- pyloamino-S-triazyna Sposoby podawania: PES — oznacza podanie srodka chwastobójczego na powierzchnie gleby po zasianiu nasion, lecz przed wykielkowaniem roslin, IF — oznacza podanie odtrutki do bruzdy (gleba traktowana uprzednio tylko srodkiem chwastobój¬ czym), PPI — oznacza podanie srodka chwastobójczego, lub odtrutki, przed zasianiem roslin. Jesli poda¬ wano zarówno srodek chwastobójczy jak i od¬ trutke, byly one uprzednio zmieszane w zbiorniku, TM — oznacza roztwór srodka chwastobójczego i odtrutki zmieszane w zbiorniku.Jesli nie stosowano odtrutki, w kolumnie dawka odtrutki podano brak, a wyniki dotycza uszkodzen plonów traktowanych tylko srodkiem chwastobój¬ czym w podanej dawce.Ocena uszkodzen. Uszkodzenie plonów (tablica 4), lub chwastów (tablica 5) podano jako % uszkodzo¬ nych ro&in, w porównaniu .z iloscia nieuszkodzo¬ nych roslin. Uszkodzenie jest funkcja ilosci uszko¬ dzonych roslin i stopnia uszkodzenia kazdej ros¬ liny. Ocene stopnia uszkodzenia przeprowadzano po 4 tygodniach od zastosowania samego srodka chwastobójczego, lub jego mieszaniny z odtrutka.Gwiazdka (*) w tablicy 4 oznacza, ze odtrutka zmniejsza stopien uszkodzenia wywolanego srod¬ kiem chwastobójczym u roslin uprawnych. Na¬ wias przy liczbie oznacza, ze test przeprowadzano wiecej niz raz i ze wyniki nie potwierdzaja sie.Wyniki przedstawione w tablicy 5 wskazuja, ze testowane odtrutki nie wplywaly na chwasty, to jest ze uszkodzenia spowodawane przez srodek chwastobójczy u chwastów utrzymywaly sjje na¬ wet w obecnosci odtrutki.134 285 13 14 "o o o o co ooo co to co ooo co co co o o 00 00 l CC I* cm 81 •KB CD N cC 'to cC o o o o oo o i cC &0 •¦w o -o 2 *» O H CC a g £ o I I fcfa fafa PhPh PhPh PhPh PhPh PhPh PhPh ls H co W Ph IS H co w Ph- I I I Pu hb CC H-J O i cC W) - ,Q o -° ni ° 5 — ag £ co ££ a cc cC cC Q Xi TJH SZ O TJH ,D O "^ JD O TjH X5 O "^ aj m co s-l ^"^ Xi o thh 5-1 ^ X* *P ,Q thh 5-i ^ £2 ^tf 'ccS ^S ^^S X2^ Xi**r Xi o~tjT PhPh PhPh PhPh PhPh Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph PhPh Ph COCO PhPh coco PhPh S H coco PhPh PhPh PhPh PhPh PhPh PhPh PhPh PhPh PhPh Ph Ph Ph Ph Ph Ph coco cococococococococococococo o^o\ co^co^ e\o\o\ o^os^o^ c^co^ co^co^c^ eo^co^ co^co^ co^co^ cTo" m~io~ o"o"o" o" o" o" lo~io~io~ icTirTio" ir^in^io" csfcsf c*fc lO^ lO^ Oi^ C^ co" co" o" o" OOIOIO IOIO rHi-HrH 2 *£ ^CO^ -O o ss PhPh << PhPh <<< £££ PhPhPh WWW £££ PhPhPh WWW sss £££ PhPhPh- WWW PhPh" PS WWW <<< Ph Ph Ph WWW oo coco coco << oo coco coco << oo coco coco << AA << AA PhPh ss PhP^ SS PhPh P^Ph <<< PhPhPh WWW 134 285 15 16 O O CO CM lO O 05 CS1 lO O O 05 " O O O O O 05 Oi t lOlOO 05 OJ CO O O O T^ 1-H * laa »—i i-h PU O.PUCU I I I I fe Pu fo fo I-H t-H PhPU fin PU l as HH kH HH PU PU Uh PU IS H CO PU PU IS H CO fin PU faPu laaa HHH PU PU PU PU PU PU 1 h-1 l-H PU PU GhOh ,D cT^T Xl r# Xl ^ X M M M j^ ^ ^ j_, Oj ~ & &•& Xl o*i* M a <© 2^ ,q ^ ^ G3 <£ U "^ ^2^ 44 rt <° 2^ ,q ^ ^ oj 52 2*1 ,Q tHH M cd 5S fH Ot^t Xi o ^ rt CM lO r3 lO CO Xl o"o" o" ,Q o"^" aa fin PU PU Pin PU PU COCO PUPh COCO PhPU Ph PU PU PU PU PU PU PU PU PU PU PU PU PhPlh fi PU PU Pu Ph PU Pu Ph PUPUPU aa Pu Pu Ph PU PU Ph PES PES/TM PES PES/TM PU PU PU PU PU Pu PU PU PU PU PU PU PU PUPU PUPUPU PUPUPUPU PU Ph PU PUPUPU C i-H^ i-H^ i-H^ t-^ r-^ 05^ Ci^ i-Tl-Tl-T co" co" o"o" lO LO CMCMCM COCOCO lO lO lO COCOCO COCO t~ t- o\o^ co^co^ '-ls'-i,'-^ ^"^^ co^co^co^ "^^^ o" o" io"io" i-Ti-Ti-T tjT^^jT irfio^io" -^^^ co^co^ csfcsf co co CMCM lOiO CMCMCM CnJC^CMCSJ COCOCO i-H i—^ CO^ CO^ i—^ i-H^i-H i-Ji-Hi—(i—I COCOCO i-H i-H lO lO i-H i-H i-T i-! i-T r-A ,-T LO~ lO~ lO~ sas <<< £££ Ph tó Ph WWW oo coco coco << oo QQ aa <:< fcfc tótf w w aa << ££ tfp^ K Pm aaa <<< 2££ tf psk tefeK §§§ «!<< £££ pspsps Lh^H aaa <<< Eh Eh Eh Ph P-* PU Wte W £££ <<< hHH PDP co coco OO coco coco << hHh-1 no coco coco << hJhH as << ££ PhP^ w w ss << ££ PhP^ w w asa <<< ^^^ p^p^p^ WWfe" Sasa <<<< ZZZZ pip^pitó HKKH asa H Eh Eh Ph P^ PU134 285 17 18 tablica 4 (ciag dalszy) co i—i rH H O i-H Oi 00 C- CO lO TF co CNI r=l o o o o rH rH OO OO O LO O O O^O OOO COCO CO OS COTHHLOCOCOgcOCoStD *"* w * io o o o ooo Oi £~~ Oi 00 CO * * * * om o o L rH O * rH * OiC55 OO OlO OO OJC3i OO COCO OO rH rH * rH rH O O OlO OO OlO OO £-iO I CNJ D~ CO OO * * * rH rH OOO OOlO lOO OO a id o* Oi co Oi y—i oo) * # * rH * 1 1 1 1 1 fa H pL( H H H LO IO 00 00 o o o o 1-H rH co o OJ O) o o o o 1—1 r-1 1 1 H fa o o co o os r- co co * * o o i i os os O OS 00 CO Oi Oi \ rH * o o o o CD LO IO LO * oo c- o ooo ' oo o os t-co ooo t- c- i-H * * rH H rH o lo Ot- OtO O) O) H* rH* i i l i i lass isa las i l L, Eci L Ecj LL ChPhPh Ph Ph Ph Ph Ph Ph L ^ ^ ^ X M C3^£ CC^ flCO rfCD rt^ f_i OS ^T $h ^ 5h ^V 5-i ^V 5h ^V hhh COCO COCO COCO COCO PhPhPh HH HH HH HH CLhPhPl, Ph pL, Pl, Ph Ph pL, PL, PL, CO CO 00 00 00 CNJ CM CO CO CO CO CO r-I i—1 ©\Oi 0\°\ cNfcsfcNf cnTcnT co" co" o"o" o" o" RONEET RONEET RONEET LASSO LASSO LASSO LASSO TERIDOX TERIDOX ATRAZINE ATRAZINE WH PhPh Ph Ph Ph Ph CN CNI o"o" o" o" ATRAZINE ATRAZINE TREFLAN TREFLAN ^2 «2 cdS rt2 rt^S rt_»2 cd_2 rtrfcS cd !£2 S rt <2 rH ^V 5h ^V r-l ^1» 5-1 ^J^ J-l ®V ^V 5-< ^V ^. ^1. rH ®V ^* 5h ®V ^V r-l ^ ^^ 5H "^ 1 HHH HH HH Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph HH Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph 0, Ph Ph Ph Ph Ph Ph Pl, Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ch Ph CNJCNICOCO COCO COCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOCOOOOO i-H^rH^ CO^CO^ O^-O^ CO^CO^ 0^05^05^ CO^CO^CO^CO^ CO^CO^CO^ CO^CO^CO^ CO^CO^CO^ CD^O^ rH^rH" Lo" Lo" CzT o" Lo" LO~ o" o" cT io" Lo" lo" LO~ LO*" Lo" lo" io" LO*" LO" LO*" LO*" io" C << <»< << << <<< <<<< <<< <<< ^SS oo ^^ ^^ ££ ^^; ^^^; ^[z;^^; jz; Z £ ££5 <<< wco PSPh- p^pj pfp^ p^p^ P^PhP^ Ph-PhPSPh P^tóPn PnP^Pi HHH CO CO i HH HH HH HH HHH HHHH HHH HHH PhPhPh << HHH hni-H IO CO 1134 285 19 20 i tablica 4 (ciag dalszy) 00 i-H i-H i-H i-H O i-H Oi 1 t- co IO ^ co CKI i-H o o o o i-t i-H lO O CO 00 * o o o o o o o o i-H i-H i-H i-H o o I t- o o co io O O Oi Oi i-H i-H * 1 o O o o i-H i-H 1 1 1 Ph fci fci l-H l-H l-H 5 Tjf £5 tjT £^T WH WW PhPh Ph pL, Ph Ph Ph pL, cm c c^ c*^ oi^ Oi^ Ol^ Oi^ o"o" o" o" o" o" ATRAZINE ATRAZINE ATRAZINE ATRAZINE TREFLAN TREFLAN co co 00 CO s co co o o * o o o o l-H i-H 1 l-H brak 4,46 PL, PL, o"cT VERNAM YERNAM t- o o o o io CO Oi CO CO D- o o Oi Tt< * IF PPI/TM PPI/TM j_, tP f_, Oi ^ En Eh PL, PL, pL, pL, pL, PL, pL, PL, Ph Ph co co co co co co^ eO^ co^ co^ co^ io" io" io io" io" VERNAM VERNAM VERNAM VERNAM YERNAM . o o o o o 00 O CO CO CO i-H o o Oi * o o o o o IO IO Oi Oi o o IO IO o o o co H * IF IF IF IF PPI/TM PPI/TM CU2 e«S rtS ^r*^ rt<^3 PL,Ph PL, PL, PhPU PhPhPh PhPhOh PL, PL, pL, pL, PL, PL, pL, pL, PL, pL, PL, pL, COCO COCO CM CM CM COCDCO Ol^Oi. CO^CO^ CO^CO^ '-^'-^'-^ CO^CO^CO^ o"cT io"io" lo"io" i-Ti-Ti-T io"io"io" ££ ££ ££ £§£ SSS << << << <<< <<< ££ ££ zz £££ £££ Pstf PSPH1 pspt; pspsph1 psphps HH HW HH HHH HHH CO o o o 00 CO * * o o o co co csi * 1 1 l-H l-H ChPl, EH $_, ^ ^ ^ Oi TT £2 o"th/ X2 o"«ch" Ph PL, PL, Ph PL, PL, Ph PL, pL, PL, PU, pL, CO CO CO F- t- L- CO^ CO^ CO^ lO^ lO^ lO^ io" io" io" co" co" co" EPTAM EPTAM EPTAM RONEET RONEET RONEET o o o o 1—1 l-H o o o o t F- 00 00 Oi Oi O O Oi Oi o o i-H i-\ o o o o o o t t tr- co t t * 00 CO IO IO O O Oi O) Oi O) O O i-H i-H 1 1 1 H E"h H 1—1 HH HH 'caS ^S ^2 wco wco ww HH HH WH PL, PL, pL, pL, PL, PL, 00 00 CS1 (M CO^ CO^ i-H^ i-^ Oi^ Oi^ <*f csf co" co" o"o" LASSO LASSO LASSO LASSO TERIDOX TERIDOX o o o o i-H i-H 1 H brak 4,46 mm I HH Ph Ph 0,22 0,22 ATRAZINE ATRAZINft134 285 21 22 tablica 4 (ciag dalszy) co C1 1—1 1-H i-H O 1 i—1 o 00 I CD IO TF co i—l 00 00 Oi Oi o o o o o o o o 1—1 1—1 1—1 1—1 o o O O CO 00 O O Oi Oi t—1 1—1 o o o o i-i i-H 1 1 WH dd d d dd Oi Oi Oi Oi o"o" o" o" ATRAZINE ATRAZINE TREFLAN TREFLAN o io o o o o o CO 05 CD CD CD CO CO O O O O IO Oi 00 t ^ * * * o o I CD * IO O Oi IO * o o o o o Oi i-t * IF IF IF PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI PPI cos *S ^S «*«£ *S ««SS 5^5^ ,Q ^~ X* cT"cK~ -O "^ -^ o~^~ d dr dd CUd ddd dd ddd d CU dd CU CU d Ph CU dd d CU CU coco coco cococo coco cococo Oi^Oi^ CO^CO^ CO^CO^ CO^CO^CO^ CO^CO^ CO^CO^CO^ o" o" io~ io" io~ io~ io~ io io~ io io~ io io io~ s^ s^ ss sas ss mmm << << << <<< << §s§ XX XX XX XXX XX <<< tótó tótó tótf P^PStf tftf HHH HH 9W yW H^rf HW ddd www o o o IO CO * * O O I IO IO IO Oi Oi o o r- io * o o 00 CO * o o 00 CO 1 1 l—l l—1 lo ,0 ^~ ,Q "^~ CU CU CU d d d CU d i-H^ t-^ CO^ CO^ i—T r-4 lO~lO~ VERNAM YERNAM VERNAM YERNAM o i-H lO O O CO iO 00 * 1 brak 0,9 4,46 d d CU d d CU CO CD CO VERNAM YERNAM YERNAM O O O IO Oi Oi Oi CO * PPI/TM PPI/TM PPI/TM # IO IO CO ^ Pv^t.^l Xi o~o""«ct<" d CU d d dddd CO CD CO CD CO^ CO^ CÓ^ CO^ io~ io~ io~ io" EPTAM EPTAM EPTAM EPTAM 2 p <= Oi co esi * * o o o CD CO CO PPI/TM PPI/TM IF IF ;_t ^ ^ j_i OJ ^ Xi cT^T X* ddd CU d d ddd ddd CO CD CO t O t- CO^ CO^ CO^ LO IO IO io~ io~ io~ co" co" co" EPTAM EPTAM EPTAM RONEET RONEET RONEET o o UO [ o o Oi ¦ - * o o t IO * IO IO Oi Oi o o o o CO CO * o o CO TjH 1 1 1—1 l-H CU d d Ph d d d d 1,12 1,12 5,36 5,36 VERNAM VERNAM VERNAM YERNAM i-H23 134 285 24 o o s* o S^ m O O O O OJ Oi 00 O O O 05 t!M i-H o o o o ^ O lO 05 CO o o O 00 o o Oi 00 o o o o o co co «* o ix * i-H * isas Eh Eh Eh H Eh I I I I I lass las HHEh HEh I I I I I I I d d d Ph d Ph dd dd d d d d d d dd dd dd dd Ph&h J3oo^ XJotjh xi 4s *22 co £3 32 Jh ^ &h ^ Jh ^ ^ ^1 Xi «& Xi "& Xi o~ *& Jh ^^ Xi o ^ co « co 3$ ^2 tF -^. co 52 2*1 .O -^ X co «2 2"*. ^2 T}< X co 52 2«i Xi ^ M co 52 3*1 ,£2 ^ ^ 0$ <° 2*1 £} -^ ^ rt <© fH °t*l X5 O tJH asa HHH d d d d d d d d d d d d d d d d d d d d dd dd dd dd d d d d d d d d d d d d d d d d d d d d dd dd dd dd dd dd dd dd dd dd dd dd d d d d d d co co to co co co co r t t cm cm coco cocococo coce co co co co co^co^co^ m io io^ '~1'_1S ^^ ^^ °^^ ^^ io" io" io" irT io~ io" m" co" co" co" i-Ti-T io* io~ io" m~ m" io" io" io"in in io io" i-T i-T lOlO i-H i-H IO IO i-H i-H i—I d d d d WWW W <<< d d d WWW HHH WWW WWW £££ OOO PhP^Ph as << te W as « xz P^Ph Hte HHHH d d d d <<< HHH d d d tetete <<< HHH d d d WWW as PSP$ aa P^Ph P^PS tete aa Pntó PSPh tete aaa <<< tetete 134 285 25 26 tablica 4 (ciag dalszy) co OJ f-H i—1 O f-H os 00 r- co co i-H lO O CD lO * o o io o o o Oi CO 00 CD * * * * LO O Ol O f-H o o o o o o lO LO o o o o f-H f-H IF IF PPI/TM PPI/TM PPI/TM M M M Xi "& Xi *& Xi o~cTtj<~ PUPU PLiPh Pn Ph Ph Ph Pl,PU PuPh PU Ph CU Ph CS|(M CO CO CO CD CO CD i-T i-T io" lo~ <^~ "^ tj^ tjT YERNAM VERNAM VERNAM VERNAM EPTAM EPTAM EPTAM EPTAM CD f-H O O CD CD io m Oi 00 * o o 05 00 * O O o o f-H f-H o o CD CD O lO o o* f-H * o o O 00 f-H * 1 1 t—t I-H ,Q t*T Xi rf PU PU Ph PU Pu Pm PU PU CSl f-H i-H ^ ^ VERNAM VERNAM VERNAM YERNAM i-H O O CO CD oo ooooooo 05 CO 05 05 00 * 05 LO * * * * om io io io CO ^ 00 CO 00 * o o co o o OS IO OJ CD CN * * * IO IO lO lO lO O t co * o o O) 00 * IF IF IF IF IF IF PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI/TM M M M M M M J_i ^ f-i ^ ^Oj^T' ;_, Oj ^ ;_, O ^ ^ fH^^CT Xi "# Xi tjT xi PU Pn Pu PU CL, Pu PU PU PU PU PU Ph CU PU PU PU CLi Pu pu Pn Pu Ph Cu Pu Pu p4 pu pu Ph Ph Cu Pu Pu P-i CN] i-J^ t-H^ CO CO 05^ 05^ 05^ i—^ —1^ i-J^ CO^ CO^ CO^ C0^ CO^ CO^ C0^ i-Tt-T io" io~ o~o" o" i—T i—T i—T io lo~ lo~ io~ lo~ lo*^io WW WW WWW WWW PuCUPhPh CU CU Ph KWWW WWW 00 ^H O O IO lO IO O O CO tHH lO lO -tf CO CO * * LO O lOO 05 CO O^ * * o o o o 05 OS OS 05 O O O LO O O O 05 f-H f-H f-H * O O O O CO t- CO CO O LO O O O 05 O O f-H * f—1 f-H o o o o O 00 O O f-H * l-H i-H III II pL, fe pL) &L, fe W I-H 1—I I-H I-H I-H hH X X M ^4 M \ PU PU PU PU CU CU PU PUPU Ph P-i PUPU PU Ph Ph CU Ph Ph Ph Ph Oh CMCN COCO COCOCO CNCN COCO f-H l—1 io" LO*" LO^LO^LO^ f-T-f-T LO^LO^ tóp^ Pc^Ph P^.tfP^ tóP^ PhP^ ww ww www ww ww 05 O f-H 134 285 28 tablica 4 (ciag dalszy) co i-H i-H i-H i-H O i-H Oi co r- CD co i-H CO 00 CO i-H * * PPI/TM PPI/TM PPI/TM fi lO LO CD PPI PPI/TM PPI/TM PPI/TM CO CD CD CO Tf "^ "^ ^ Tf ^H tHH tHH EPTAM EPTAM EPTAM EPTAM o o o o Oi Oi Oi CO * PPI/TM PPI/TM PPI/TM & lo io cd Jh ^ ^l^^i.PPI PPI/TM PPI/TM PPI/TM CD CD CD CD CO^ CO^ CO^ CO^ LO~ LO~ LO~ io" EPTAM EPTAM EPTAM EPTAM LO O CO CD * lO lO CO CD * O O co co LO LO o o co co 1 l-H brak 4,46 PhPh PhH< 1,12 1,12 VERNAM YERNAM i-H o o CD CO O O Oi CD * 1 1-4 brak 4,46 PhCU PhPU 5,36 5,36 VERNAM YERNAM o o o lO LO lO 1 l-H l-H brak 0,9 4,46 fi PU Ph Ph PU Ph i—^ i-H^ i—^ i-Ti-T i-T YERNAM VFRNAM YERNAM LO O LO (MrHlN 1 l—i HH brak 0,9 4,46 S Ph PU PUPnPU , CD CO CO 00^ CO^ CO^ LO" LO~ LO~ VERNAM VERNAM yernam: oooo lO LO LO LO PPI/TM PPI/TM PPI/TM l_i Oi C"- ^f ,0 ©"r-f-^T PPI PPI/TM PPI/TM PPI/TM CD CD CD CO CO^ CO^ CO^ CO^ LO~ LO" LO~ LO" VERNAM VERNAM VERNAM YERNAM . o o o PPI/TM PPI/TM brak 0,9 4,46 PPI PPI/TM PPI/TM CD CD CO CO^ CO^ CO^ LO~ LO" LO" SUTAN SUTAN SUTAN LO LO O O o o i-H i-H O O o o o o i-H i-l o o Od CO * 1 brak 4,46 PhPU PhPh CVI CV] i-H -H i-Ti-T VERNAM YERNAM O O •o oi 1 l-H brak 4,46 PUPh PhPU CO CD VERNAM YERNAM134 285 29 30 Lica 5 chwastobójcza Tab Skutecznosc Sorgo alepp- skie i a o , V3 N Trzcina Gluchy owies Wyczy¬ niec Chwast- nica jedno¬ stronna Sposób poda¬ wania odtrutki Dawka odtrutki Sposób poda¬ wania srodka chwastobójczego Dawka Srodek chwastobójczy Zwiazek nr 1—1 O H OS 00 i t- co IO ^ co H J io m io o o o 00505 t» t* I OOO OOO OOO OO O-O OOO Oi Oi Oi OOO OO OO Hi—li—1 i—li—IH i—1 i-H i—Il—1 poo o o'o ooo iinlrtm ooo oa os oo oo r- r c- ooo ooo oo co co ooo ca cfi oo oo i-Hi-Ii-It-Ii-1,-1 Hi—IH i-Hi-li-Hi-l IF IF IF IF PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI PPI IF PES/TM PES/TM M M M X M M M M. rtffi^ *«£ rt^S ««S *S& *S *S *S £ o"^ ^2 o"^r ,q o"t}T ,q o"^ X o~^~ Xi "& X ^ & ^ £2 £3 g g Pl, PL, Pl, ChOiPl, Ph Ph Ph Pn Ph Ph F ^ ^ WW WWW W PhPhPh PhPhPh PhPhPh PhPhPh frfr^ ^^ PhPh ThPh Ph Ph Pm COCOCO COCCtO COCO© Il S^ ^t^ ooo" o~o~o~ irf io~io~ urfio io~ io~io~ io~ c^Tc^T ^ c £S£ SSS SS§ 2S£ ^^ <<< ^<< <<< SSS oo oo oo !z;;z;!z; £££ £££ £2; 5 <<< ww ww ww tótótó psPhPh tftfPn" tótótó hHH wco ww coco www www www www pupupu << << << WWW JJ HH*H HH H ooo ooo ooo ooo T—1 1—1 1—1 1—1 1—1 1—1 IO lOlO co co co ooo o o o o Oi Oi Oi O O O O i-H H rH i-H IF IF PPI/TM PPI/TM IF IF 14 M *W M £} o' ^ Xi o" "tfT X! ^ X2 th/ HHH HHH WW WW PhPhPh PhPhPh W W W W Ph Ph Ph Ph Ph Pn Ph Ph PU Ph NN« W W CO VERNAM VERNAM VERNAM VE&NAM VERNAM VERNAM LASSO LASSO TERIDOX TERIDOX cq OOO OOO i-H H H IO IO lO O O O 00 CO 00 O O O i-H i-H i-H 1 1 fc W W W 1—1 t—1 1—1 t—1 1 $_, 05 ^< j_< C75 Tf Xi o"^~ X oTrtT 1—1 hH l-H h-1 t—1 1—1 CL Ph ^ .a. P, P, Ph PU Ph Ph Ph CL, C^ CM HHH ^^Tf h^h^h" TtT^T^jT VERNAM VERNAM VERNAM VERNAM VERNAM YERNAM co 1SI 134 285 32 §g: H h-1 PhPh PU PU 1 S2 PU PU PhPh /TM PES /TM PES fefe 222 I—I hH t—I PU Ph PU PU PU PU PhPh PU PU fefe fe^ 222 HEhH Ph Ph Ph Ph PU PU 22 h1—i CUPU PhPh fl LO CO ft CO ,Q o"th/ £ cT^ ,0 O T^ ,5 cTo~cT Xi o^tjh" ^colo £3 o ^ *3 ^ ,Q tJH~ ,D ^ ,Q O tJH M Iy4 $_, Oi C— ^H j_J 05 tF Xi o i-T ^ Xi *& 22 2 2 HH H fe^ HHH HHH W CO W C/3 PUPUPU PUPUPU WH HW CUPuPU PUPUPU PUPU PUPh 222 hhh kh^h^m ^^^ ^^-i mm PhPUPh PhPhPUPU PhPUPh PUPUPU WW PUPUPU Ph PU PU Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph PU mm PUPh mm PUPh mm HH PhPh 222 HHH Ph CU Ph Ph Ph PU Ph CU Ph Ph Ph Ph CU CU 22 PPI PPI/ PPI/ co co co co co co lO lO IO co co co ^t1 tHH tH^ t t— co co L^- C- lO LO co co co co co co co co LOlOlO t t c^ co co co cq caI cm L- t- co co 1—i 1—1 co co CS2 Ol o o CN o o O) Oi O) co o o co co co co co co co co LO LO lO lO CO CO CD co co co LO LO LO LO « 222 HHH CU CU PU HHH xxx <<< mmm OO COCO coco OO coco coco << H-J 222 <<< £££ PSPSPH- WWW PSPSPSPh" HHHH 222 <<< CU CU PU HHH HHH HHH HHH £££ OOO tftftf OO coco coco << HH OO coco coco << XX OO QQ PhP$ HH ^^ HH ££ NN << PSPh ^^ << 222 <<< £££ PSPhPS HHH 2222 <<<< ££££ p5p^p^p5 HHHH 222 <<< £££ PS PhPh HHH W)134285 33 34 OOO OOO OOO OOO OOO 000000 OOO lOlO OOO OOO 0000 OOO 'aa Eh Eh 'aa EhH aa frfr 'aa Eh Eh la H Pu Pu PU PU PhPU PU Pu PnPU Pu Pu w w PU PU PUPh PUPh PhPU W W PUPh Pu Pu PU o, PU PU PUPU ^, 0\TT ;_, ^T ^ ^0"Tf »Q ©"t* Jh ™ Vh ^ & o ^ X2 O tHH 4d M ^ Sostjh 2^*i 8°i*i X2 o"***" ,Q o"^l<" XJ 0~"tf" ,Q T4H X5 «tf< . c3 co T3 co 'm m co gO\TjH ™ tHH 2"^^ £o^" .O t*T ,Q o~tf" §§ HH hH hH HH PU PU Pin PU PU PU i—i l—i i—i Pu Pu Pu Pu Pu cu COC/3 W W PUPh COCO W W PLPL. §§ hh PU PU PU PU PU PU £S HH PU Pu PU P1h PU PU pu PU PU Pu PU PU PUPh PU PU PU PU PU Ph PU PU PU PU COCO W W PUPU coco W W PUPU COCO ww PUPh COCO w w PUPh S£ Hh PU Ph Ph Ph PU PU S Eh PU PU Ph PU P1h Ph PU Ph PU Ph co co co co co co lO lO lO co co co co co co mimo t F- CO CO CN CN CN CM CN o o COCOCO CN CN CN COCOCO COCOCO C— t— C— £- C- CNCN CN CN COCOCOCOCOCOCOCO co^co^co^ l~lN,-lN,~lN c?.co^co^ co^co^co^ ^"^s1"^ ^^ r~l,-L °t°^ C m"in io" t-T i-Tl-T no" io io" irfio io" co" co" co" cn" cn" co' co" o" o" o" o" io" io" irf io" ifi m"io uo" CC <<< PSPH-tf WWW <<< PU Pu Pu WWW oo coco coco << W W %'A NN << PhPh HH « §ss <<< ££Z tf PSPS WWW 3S§ <<< ESfc PSPStó WWW £S£ <<< £££ PSPrJptf WWW <« PU PU PU WWW WWW £££ OOO OO coco coco « hlhl oo coco coco « oo QQ i—i —i PhPS w w WW PhPh <<< << SS^ PhPhP5 PhPcI HhH WWW WW PU PUPU www CO W) CC35 134 285 36 tablica 5 (ciag dalszy) i—l i-H i—1 O i—1 CT 00 ! t CO lO ^ CO i-H 1 oooo oooo oooo oo co co oo OOOO OOOO OOOO Oi Oi Oi Oi i—li—Il—li—1 i—li—li—li—1 i—li—li—Ir1 o o o ooo o o o ooo i-l i-H l-H i-i l-H l-H l io ic m oooo ooo ooo oooo ooo ooo oooo ooo ooo ooo F Oi Oi Oi OOOO OOO 0O00CO OOOO OOO 0$ CO 00 OOOO OOO OOO tIlO ooo ooo ooo ooooooooocooocoop [OOO OOO OOO OOO OOO Oi050iOi050Q5 rlr1 i-^ i—li—li—1 i—Il—li—1 i—li—li—li—li—Il—1 IF IF PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI/TM IF IF PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI/TM M M M M M ly< Kt* ;_, O ^^ ^ O " PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI/TM PPI PPI IF IF PPI/TM PPI/TM PPI/TM M MMMM ajLomco oj lo co cc1^^0 cd ^ oj m lo co j_, o ^ ^ j-< ^ "^ t-i *^* ^ %-i &i ^* $_( o^^^ tji l ,Q o"o""*" ,Q o""^" X3 o~"tf~ ,0 o*^~ £ ddd dddd ddd ddd dddd ddd ddd dddd ddd ddd ddd dddd ddd dddd ddd ddd dddd Ph d d ddd dddd ddd ddd ddd dddd co co co co ?d co co co co co r- r~ r— co co co co cococo c^tt co co co co cococo co co co cnc -^TtjT^ irCioio io irTirfio* co" co" co" io~io~io"m" inuoip cococo io"io"io"io" iououo lcTlcTio* i-Ti-Ti-T -^^^rp <<< §SSS £§S WWW SSSS S££ HhH SSS£ S££ SSS tftftó HHHH HHH 555 HhHh H Eh H 555 Hhhh HHH H Eh H « « « HHHH WWW dddd ddd OOO dddd ddd OOO dddd ddd ddd WWW dddd WHHW WWW tótfPS WW-WW WWW tf PS PS WWWW WWW WWW WWWW O l-H CJ lO CO l-H l-H l-H l-H i-l134 2S5 37 33 aaa "SS fcfa fefe PU Pl. Pu PU PU Pu PU& PU PU fcfa ¦'asa t—l t—( V-1 Pu Pu CU CU CU CU srsrs MMK PU PU Ph CUiPhPh fefe fcfc laaa Ph PU PU Ph Ph PU aa PhPh PU Oh ,0 0^" ^cTtJ* co OS Tj« oj io io co »Q o tF M ^H Ol^ ,0 0-^ M co jginmco ^^ j_, O ^ ^ Xi (S o~ •*£ ^- m m cd t"H ^L^l^l. 05 t tHH ¦9- ,0 0^ ^O^ ^2o-tH-«*i J3 O Tf "is^ ln ^V O ^ aaa aaa aaa aaa PU PU PU Pu PU Pu PU CU Ph PU PU CU Ph PU PU PU Pu Pu Pu Pu Cl, Pu Ph Ph Ph CU PU CU PU CU PU PU PU PU CU PU CU PU PU CU Pu Pu Pu Cu Cu Cu CU CU PU PUCU PU PU PU cu cu Pu PU Pu Pu %%%% p^ pu cu CU Pu Pu ooo CM CN CN i-H i-H H rtHH co co co co co co co co m io io io CO CO CD CO CO CO lO IO IO CD CC CO CO CO CO io m io co co co co ^ ^ ^f ^ ^ ^ ^ ^ co co co co co co co co IO IO lO IO (NM M i-H i-H rH 1-H ,-H I-i COCOCO CO CD tO CO COCOCO co^co^co^ eo^co^có co co~ co. c\ r-i i—i ,—i io io io io io iff irf Lftr io^i/f .a aaa <<< xxx Egg WWW aaa <<< xxx P^P^Ch WWH » aaaa <<<< CU Cu PU CU W WSW aaa <<< Cu PU PU WWW aaa xxx tf Pn-pd aaaa «<< PU CU CU CU w www aaaa hHHh CU Cu PU Pu HBW» aaa aaa xxx tócdpd XXX P^Pdtó WWW aaaa <<« xxxx CmChChPcJ HHHH XXX <<< cd T3 cff. i H134 285 39 40 15 20 25 30 Wyniki testu. Zwiazki o wzorze 1 wyka¬ zuja wysoka aktywnosc jako odtrutki dla wielu upraw. Mieszanina tiokarbaminianowego srodka chwastobójczego i odtrutki byla szczególnie efek¬ tywna przy zmniejszaniu uszkodzen wywolanych 5 srodkami chwastobójczymi u zbóz. Zastosowanie odtrutki nie powoduje zmniejszenia aktywnosci srodka chwastobójczego wobec chwastów.Forma preparatu. Sporzadzanie prepara¬ tów obejmuje wlaczanie zwiazków aktywnych do 10 kompozycji, która stosuje sie bezposrednio na uprawy i chwasty. Przez skladnik aktywny na¬ lezy rozumiec material wchodzacy w sklad prepa¬ ratu. Skladnikiem aktywnym moze byc zarówno sam zwiazek antydotum jak i kompozycja antydo- tum i srodka chwastobójczego. Celem sporzadzenia preparatu jest stosowanie skladnika aktywnego na odpowiednie „miejsce", czyli glebe, nasiona,, siew¬ ki, lub wegetatywne formy roslin, w postaci pylów, zwilzalnych proszków, granulek, roztworów, lub emulsji.Pyly sa kompozycjami zawierajacymi zwiazek aktywny osadzony na odpowiednim nosniku. Wiel¬ kosc czasteczek nosnika waha sie przewaznie w za¬ kresie 30—50 mikronów. Przykladami odpowied¬ nich nosników sa talk, bentonit, ziemia okrzem¬ kowa i pirofilit. Kompozycja zawiera przewaznie do 50% zwiazku aktywnego. Moze równiez zawie¬ rac czynniki antystatyczne i czynniki przeciwdzia¬ lajace zlepianiu. Pyly moga byc podawane droga rozpylania recznego, lub z samolotu.Zwilzalne proszki, sa kompozycjami zawieraja¬ cymi zwiazek aktywny osadzony na odpowiednim nosniku, oraz dodatkowo, jeden, lub wiecej srodek powierzchniowo czynny. Srodek powierzchniowo ^ czynny powoduje szybkie rozproszenie proszku w srodowisku wodnym, z wytworzeniem trwalych, latwych do rozpryskiwania zawiesin.Moga byc zastosowane rózne srodki powierzch¬ niowo czynne, na przyklad dlugolancuchowe alko- 40 hole tluszczowe, sole metali alkalicznych, sulfo¬ nowane alkohole tluszczowe, sole kwasów sulfo¬ nowych, estry dlugolancuchowych alkoholi tlusz¬ czowych, alkohole wielowodorotlenowe, zawiera¬ jace wolna grupe alkoholowa,, omega — podsta- ^ wione gilkole polietylenowe, lub ich dlugolancu¬ chowe pochodne. Liste odpowiednich srodków moz¬ na znalezc w pracy Wade Van Valkenburg, Pesti- cide Formulations, (Marcel Dekker, Inc, N. Y., 1973, str.79—84). 50 Granulki skladaja sie z zwiazku aktywnego, osa¬ dzonego na odpowiednim, obojetnym nosniku, o wielkosci czasteczek okolo 1—2 mm srednicy.Granulki moga byc wytworzone przez spryskiwa¬ nie roztworu zwiazku aktywnego w lotnym roz- 55 puszczalniku, na granulowany nosnik. Przyklada¬ mi odpowiednich nosników do wytwarzania gra¬ nulek sa glina, wermikulit, trociny i wegiel gra¬ nulowany.Emulsje skladaja sie z roztworu zwiazku aktyw- 60 nego w oleju i z czynnika emulgujacego. Przed uzyciem, emulsje rozciencza sie woda, do wytwo¬ rzenia zawiesiny. Emulgatory sa zwykle miesza¬ nina anionowych i niejonowych czynników po¬ wierzchniowych. W emulsjach mozna równiez sto- 65 sowac inne skladniki, jak czynniki ulatwiajace wytworzenie zawiesiny, lub zageszczacze.Jesli aktywnym skladnikiem preparatu jest kompozycja odtrutki i srodka chwastobójczego, sa one przewaznie zmieszane w proporcji 0,001—30 czesci wagowych odtrutki na jedna czesc wagowa srodka chwastobójczego.Preparaty zawieraja przewaznie, oprócz czynni¬ ków aktywnych i nosników, równiez inne dodatki obejmujace skladniki obojetne, nosniki rozciencza¬ jace, rozpuszczalniki organiczne, woda, olej z woda, woda w emulsji z olejem, nosniki pylów i granu¬ lek, powierzchniowe czynniki zwilzajace, czynniki rozpraszajace i emulgujace. Mozna równiez wla¬ czac nawozy to jest azotan amonu, moczniki super- fosfat, a takze zwiazki zwiekszajace wzrost korzeni jak kompost, gnój, próchnica i piasek.Dodatkowo odtrutki, srodki chwastobójcze i ich kompozycje moga byc stosowane poprzez dodanie do wody nawadniajacej glebe, na której rosna rosliny uprawne. Ta metoda podawania pozwala na przenikanie kompozycji do gleby, w czasie absorbowania wody. r Zwiazek aktywny moze byc równiez wprowa¬ dzany do gleby jako roztwór w odpowiednim rozpuszczalniku. Czesto stosowanymi rozpuszczal¬ nikami sa nafta, olej paliwowy, ksylen, frakcje nafty wrzace powyzej temperatury wrzenia ksy¬ lenu i aromatyczne frakcje nafty, bogate w me- tylowane naftaleny. Roztwory plynne, podobnie jak pyly, moga byc podawane przez spryskiwanie reczne, lub z samolotu.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek ochrony roslin przed uszkodzeniami chwastobójczo dzialajacych tiokarbaiminianów i/lub acetanilidów, w postaci kompozycji zawierajacej substancje aktywna, nosnik i ewentualnie adju- wanty oraz ewentualnie korzystnie, chwastobójczo skuteczna ilosc tiokarbaminianu o wzorze 2, w któ¬ rym R5 oznacza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, RG oznacza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, lub grupe cykloheksylowa badz R5 i R6 tworza pierscien alkilenowy o 4—10 atomach wegla a R7 oznacza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla grupe chJorowcoalkilowa, w której chlorowiec oznacza atom chloru, bromu lub jodu a grupa alkilowa zawiera 1—6 atomów wegla, grupe alke- nylowa o 2—6 atomach wegla, grupe chlorowco- alkenylowa, w której chlorowiec oznacza atom chloru, bromu lub jodu a grupa alkenylowa za¬ wiera 2—6 atomów wegla, grupe benzylowa lub grupe benzylowa podstawiona chlorowcem takim jak atom chloru, bromu lub jodu, i/lub acetanilidu o wzorze 3, w którym R8 i Rio niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla a R9 oznacza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—8 atomach wegla, grupe alkilokarboksyetoksylowa, w której grupa alkilowa zawiera 1—4 atomów wegla, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera niefitotoksyczna, odtruwajaco skuteczna ilosc co najmniej jednego zwiazku o wzorze 1,134 285 41 w którym R oznacza grupe chlorowcoalkilowa, w której chlorowiec oznacza atom chloru, bromu lub jodu a grupa alkilowa zawiera 1—4 atomów wegla, Ri oznacza atom wodoru, nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla lub grupe fenylowa, R2 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru 42 lub nizsza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, R4 oznacza atom wodoru lub grupe nitroferlylowa i w którym badz R8 badz R4 oznacza atom wodoru. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R oznacza grupe l-chloro-2- -bromoalkilowa, Ri oznacza atom wodoru, R3 ozna¬ cza grupe etylowa a R4 oznacza atom wodoru.R4 Wzór 1 R 0 5^N-C-S-R7 Re Wzór 2 Wzór 3 PL PL