PL128736B1 - Composition based on polyvinyl chloride or copolymers predominantly containing vinyl chloride - Google Patents

Composition based on polyvinyl chloride or copolymers predominantly containing vinyl chloride Download PDF

Info

Publication number
PL128736B1
PL128736B1 PL1980227233A PL22723380A PL128736B1 PL 128736 B1 PL128736 B1 PL 128736B1 PL 1980227233 A PL1980227233 A PL 1980227233A PL 22723380 A PL22723380 A PL 22723380A PL 128736 B1 PL128736 B1 PL 128736B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
parts
carbon atoms
acid
fatty acids
Prior art date
Application number
PL1980227233A
Other languages
English (en)
Other versions
PL227233A1 (pl
Original Assignee
Neynaber Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25599644&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL128736(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE2941596A external-priority patent/DE2941596C2/de
Application filed by Neynaber Chemie Gmbh filed Critical Neynaber Chemie Gmbh
Publication of PL227233A1 publication Critical patent/PL227233A1/xx
Publication of PL128736B1 publication Critical patent/PL128736B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 1987 07 31 128736 Int. Cl.8 C08L 27/06 Twórca wynalazku Uprawniony z patentu; Neynaber Chemie GmbH, Loxtedt (Republika Federalna Niemiec) Kompozycja na bazie polichlorku winylu albo kopolimerów z przewazajaca zawartoscia chlorku ^winylu Przedmiotem omawianego wynalazku jest kom¬ pozycja na bazie polichlorku winylu albo kopo¬ limerów z przewazajaca zawartoscia chlorku winy¬ lu posiadajaca stabilizatory i inne zwykle stoso¬ wanedodatki. ' Przy wytwarzaniu przedmiotów z polichlorku winylu jako stabilizatory w praktyce stosuje sie przewaznie zwiazki olowiu, cyny, baru albo kad¬ mu. Te stabilizatory na bazie metali ciezkich wy- ln kazuja w praktyce zadawalajace dzialanie, jednak odnosnie stosowania ich zachodza pewne obawy, zwlaszcza pod wzgledem fizjologii pracy. Z tego wzgledu juz od dlugiego czasu prowadzone sa ba¬ dania majace na celu zastapienia stosowanych 6ta- 15 bilizatorów na bazie metali ciezkich przez mniej niebezpieczne substancje. W zwiazku z tym pro¬ ponowano juz, aby zamiast stabilizatorów na ba¬ zie metali ciezkich stosowac mydla lekkich metali ziem alkalicznych, zwlaszcza mydla wapniowe, któ- ^ re ewentualnie uzupelnia sie kostabilizatorami jak stearynianem cynkowym, zwiazkami irminowymi albo zwiazkami epoksydowymi.Efekt stabilizacji uzyskany przy uzyciu mydel wapniowych jest mniejszy w porównaniu z efek- 25 tern przy zastosowaniu zwiazków metali ciezkich.Przedmioty wytworzone przy zastosowaniu ukladu stabilizujacego na bazie mydel wapniowych, wy¬ kazuja czesto ciemno zabarwienie i posiadaja nie¬ znaczna stabilnosc szczatkowa. Na skutek tego tf zakres stosowania takich ukladów stabilizujacych jest znacznie ograniczony.W opisie patentowym RFN nr DE-OS 26 42 509 podana jest mieszanina stabilizatorów, która obok stearynianu wapniowego i/albo stearynianu cyn¬ kowego zawiera czesciowy* ester pentaerytrytu z kwasem tluszczowym o 12-H22 atomach wegla, we¬ glowodór typu wosku iyialbo wolny kwas tluszczo¬ wy o 12-^22 atomach wegla, jak równiez antyutle- niaoz. Jednak pozadanego dzialania równowaznego z ukladami stabilizujacymi na bazie zwiazków metali ciezkich nie uzyskano.Wedlug opisu patentowego Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki 4(MH)1'00 do ukladów stabilizujacych zywice na bazie polichlorku winylu stosuje sie tak zwany nie aktywowany zeolit A. Podstawa te¬ orii tego opisu jest uznanie, ze przez wrobienie okreslonego, zawierajacego wode typu zeolitu do ukladu stabilizujacego mozna uzyskac synergetycz- ny wzrost dzialania odnosnie ochrony polimeru przed dzialaniem ciepla i swiatla. Proponowane tu zeolity obejmuja typy 3A, 4A i 5A. Nalezy je sto¬ sowac w polaczeniu z dowolnymi nieorganicznymi, metaloorganicznymi lub organicznymi stabilizato¬ rami wzglednie skladnikami stabilizatora.Zadaniem omawianego wynalazku jest polepsze¬ nie stabilizacji polichlorku winylu za pcmoca mie¬ szaniny na bazie mydel wapniowych i ewentual¬ nie cynkowych (bez jednoczesnego stosowania 128 7363 .. zwiazków olowiu, cyny, baru albo kadmu) umoz¬ liwiajacej wytwarzanie jasno pigmentowanych al¬ bo bialych przedmiotów z polichlorku winylu o za¬ dawalajacej stabilnosci rezerwowej. Niespodziewa¬ nie stwierdzono, ze pozadany cel osiaga sie przez » wybór i polaczenie wiekszej liczby okreslonych skladników, wlaczajac wybór okreslonego glino- krzemianu sodowego typu zeolitu.Zgodnie z wynalazkiem kompozycja na bazie polichlorku winylu albo kopolimerów z przewaza¬ jaca zawartoscia polichlorku winylu zawiera na 100 czesci wagowych polichlorku winylu a) 0,2—5 czesci wagowych syntetycznego, krysta¬ licznego, zawierajacego 13—25*/o wagowych zwia- w zanej .wody, subtelnie rozdrobnionego glinokrze- mianu sodowego, który w bezwodnej postaci po¬ siada sklad 0,7—1,1 Na2C • A1203 • 1,3—2,4 Si02, to) 0,05—(1,5 czesci wagowych soli wapniowej kwa¬ sów tluszczowych o 8-^22 atomach wegla, 20 ,c) 0,05—4,5 czesci wagowych soli cynkowej kwa¬ sów tluszczowych o 8-^22 atomach wegla, d) 0,2^2,0 czesci wagowych, czesciowych estrów kwasów tluszczowych o 8-^22 atomach wegla i po- lioli o 2^6 atomach wegla i 2^6 grupach hydro- 25 ksylowych, które na czasteczke zawieraja przeciet¬ nie co najmniej jedna wolna grupe hydroksylowa poliolu, e) 0,1—10 czesci wagowych estru kwasu tiogli- kolowego i polioli o 2^6 grupach hydroksylowych i/albo estru kwasu tioglikolowego z monofunkcyj- nymi alkoholami o 8—22 atomach wegla.W przypadku wyzej okreslanych syntetycznych, krystalicznych glinokrzemianów sodowych chodzi o w zasadzie znane zeolity typu NaA, które posia¬ daja przecietnie czynna srednice porów 0,4 nm i z tego powodu okreslane sa takze jako zeolity 4A.Tego rodzaju gliriokrzemiany sodowe mozna wy¬ twarzac znanymi metodami. Odpowiednie sposoby syntezy podane sa miedzy innymi w opisie paten¬ towym RFN nr DE-OS 2412 86-7. Dalsze szczególy odnosnie jakosci i wytwarzania tych glinokrzemia¬ nów sodowych podane sa przykladowo w opisach patentowych RFN nr DE-OS 26 51485, 26 51445, 25 51 436, 26 51419, 26 51420 i 26|51437 oraz w opi¬ sie patentowym St. Zjedm, Am. 3 112176.Powstajace przy wytwarzaniu przez wytracanie bezpostaciowe, subtelnie rozdrobnione glinokrze- miany sodowe przeprowadza sie w stan krysta- ^ liczny przez ogrzewanie w temperaturze 50—200°C.Nastepnie krystaliczny glinokrzemian sodowy od¬ dziela sie od pozostalego roztworu wodnego przez filtracje i suszy go z reguly w temperaturze 50— 200°C, az wykaze zawartosc wody 13—25lVo wago- 55 wych.Przedstawione na przyklad w opisie patentowym RFN nr DE-OS 2412 887 i stosowane zgodnie z tym wynalazkiem krystaliczne produkty wykazuja uziarnienie 0,1^50 /^m. 60 Kompozycje wedlug wynalazku zawieraja ko¬ rzystnie glinokrzemiany sodowe o uziarnieniu 0,1— 20 ^m. Okreslana w temperaturze 22°C zdolnosc wiazania wapnia przez glimokrzemiany sodowe wy¬ nosi co najmniej 50 mg CaO/g bezwodnej substan- w 4 cji czynnej i moze osiagnac wartosc okolo 200 mg CaO/g substancji czynnej. Korzystnie ta zdolnosc wiazania wapnia lezy w zakresie 100—200 mg CaO^ J\g substancji czynnej i przy tym zwykle w zakre¬ sie powyzej 150 mg CaOi/ig. Szczególy oznaczania zdolnosci wiazania wapnia przedstawione sa w cytowanym opisie patentowym RFN nr DE-OS 2412 837 jak równiez w nastepujacych przykla¬ dach wytwarzania odpowiednich glinoknzemianów sodowych.Wyrózniajacej sie kompozycji wedlug wynalazku zawieraja takze glinokrzemiany sodowe o zaokrag¬ lonych wierzcholkach i krawedziach. W celu wy¬ tworzenia takich zeolitów stosuje sie korzystnie wsad o skladzie molowym takim jak 2,5—6,0 Na20-Al20a'0,5-^5,0 Si02 • 60—200 H20. Wsad ten doprowadza sie do krystalizacji* w zwykly sposób, a najkorzystniej tak, ze ogrzewa sie go, mieszajac, co najmniej przez 30 minut w temperaturze 70— 120°C, zwlaszcza 80^95°C. Krystaliczny produkt wyodrejbnia sie w prosty sposób, przez oddzielenie fazy cieklej, ewentualnie przemywa woda i po¬ tem suszy.Kompozycje wedlug wynalazku zawieraja ewen¬ tualnie takze takie subtelnie rozdrobnione, nieroz¬ puszczalne w wodzie glinokrzemiany sodowe, któ¬ re wytracano i krystalizowano w obecnosci roz¬ puszczalnych w wodzie nieorganicznych albo orga¬ nicznych dyspergatorów. Jako rozpuszczalne w wodzie organiczne dyspergatory nadaja sie sub¬ stancje powierzchniowo czynne, aromatyczne kwa¬ sy sulfonowe nie bedace typem substancji powierz¬ chniowo czynnych oraz zwiazki o zdolnosci kom- pleksowania wobec wapnia. Wymienione dysper¬ gatory wprowadza sie do mieszaniny reakcyjnej w dowolny sposób, przed albo w czasie stracania, przy czym wystepuja one ewentualnie na przyklad jako roztwór albo rozpuszcza sie je w roztworze glinianu i/albo krzemianu. Dyspergatory stosuje sie w ilosci co najmniej 0,051% wagowych, zwlaszcza 0,1—5*7o wagowych, w odniesieniu do calkowi/tej mieszaniny reakcyjnej.W celu krystalizacji stracony produkt ogrzewa sie przez 0,5—24 godzin w temperaturze 50—200°C.Z licznych odpowiednich dyspergatorów stosuje sie przykladowo sól sodowa siarczanowanego oksyety- lenowanego alkoholu laurylowego, poliakrylan so¬ dowy oraz l-hydroksyetano^l,l-dwufosfonian so¬ dowy.Odpowiednie do kompozycji wedlug wynalazku glinokrzemiany sodowe typu NaA zawieraja 13— 25% wagowych zwiazanej wody, przy czym ko- rzstnie zawieraja I18—25% wagowych wody.Kompozycje wedlug wynalazku zawieraja sole wapniowe i cynkowe kwasów tluszczowych ko¬ rzystnie pochodzace od kwasów tluszczowych jak kwasu kaprylowego, kaprynowego, laurynowego, mirystynowego, palmitynowego i stearynowego.Kompozycje zawieraja zarówno sole poszczegól¬ nych kwasów tluszczowych jak tez sole mieszanin kwasów tluszczowych, jakie szczególnie uzyskuje sie z naturalnych tluszczów i olejów, korzystnie sole wapniowe i cynkowe kwasu palmitynowego i kwasu stearynowego.Czesciowe estry polioli tj. skladnik d) wytwa-5 r*a sie w znany sposób przez esfcryiikacje polioli o 2^6 atomach wegla i 2—6 grupach hydroksylo¬ wych kwasami tluszczowymi o lancuchu zawiera¬ jacym 8—22 atomów wegla, przy czym ewentual¬ nie stosuje sie zwykle katalizatory estryfikacji.Polio! i kwas tluszczowy poddaje s stosunku molowym 1:1 — l:(m—1), przy czym n oznacza liczbe grup hydroksylowych poliolu. Ko¬ rzystnie poddaje sie reakcji skladniki w takich ilosciach, ize tworza sie estry czesciowe o liczbie hydroksylowej l^^^O, zwlaszcza 170—540. Pro¬ dukt reakcji/stanowiacy kazdorazowo mieszanine róznych estrów, powinien wykazywac liczbe kwa¬ sowa ponizej 15, zwlaszcza ponizej 8. Odpowiedni¬ mi poliolami sa 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3- -ipropanodiol, 1,2-ibuitanodiol, l,44utanodiol, 1,6-he- ksanodiol, 2,2-dwumetylo-l,3-propanodliol, gliceryna, trójmetyloloetan, trójmetylolopropan, pentaerytiryt, erytryt, mannit oraz sorbit. Szczególnie korzystne poliole posiadaja 3—6 grup hydroksylowych, a zwlaszcza 3 albo 4 grupy hydroksylowe. Najko¬ rzystniej stosuje sie gliceryne i pentaerytryt. Od¬ powiednimi kwasami tluszczowymi sa przykla¬ dowo kwas kaprylowy, kapTonowy, laurynowy, mi- rystynowy, palmitynowy, stearynowy i beheno- wy. ': -¦" ¦ ' '" '¦ Stosuje sie ewentualnie takze syntetyczne kwa¬ sy tlustzczowe o podanej dlugosci lancucha jak kwas montanowy albo nienasycone kwasy jak kwas olejowy i linolenowy, albo takze podstawio¬ ne kwasy tluszczowe, zwlaszcza hydroksylowane kwasy tluszczowe, jak kwas 12nhydroksystearyno¬ wy. Ze wzgledów praktycznych najczesciej stosuje sie mieszaniny kwasów tluszczowych, jakie otrzy¬ muje sie z naturalnych tluszczów i olejów. Sklad¬ nik d) moze oczywiscie stanowic takze mieszanine wymienionych wyzej estrów czesciowych. Szcze¬ gólnie korzystnymi zwiazkami jako skladnikami d) sa estry czesciowe polioli o 3—6 grupach hy¬ droksylowych, szczególnie o 3 albo 4 grupach hy¬ droksylowych, i wymienionych kwasów tluszczo¬ wych, które posiadaja przecietnie 2—3 wolnych grup hydroksylowych.Kompozycja wedlug wynalazku zawiera jako skladnik e) estry kwasu tiogiikolowego i alifa¬ tycznych polioli o 2—6 grupach hydroksylowych.Poliole te zawieraja korzystnie 2—36 atomów we¬ gla, zwlaszcza 2^18 atomów wegla. Przykladami takich polioli sa 1,2-etanodiol, l,2Hpropanodiol, 1,3- ipropanodiol, l^butanodiol, 1,4-foutanodiol, 1,6-hek- sanodiol, 2^Hdwumetylo-fl,3Hpropanódiol, gliceryna, trójmetyloloetan, trójmetylolopropan, pentaerytryt, mannit i sorbit. Wlasciwe sa zwlaszcza takze po¬ liole o wyzszej liczbie wegli z wymienionego za¬ kresu, np. 8—118 atomach wegla. Korzystne sa po¬ liole o 2—4 grupach hydroksylowych, a zwlaszcza 1,2-etanodiol, gliceryna i/lufo pentaerytryt. Szcze¬ gólnie wlasciwe sa dalej a,co-alkanodiole o 8—118 atomach wegla jak dekandiol-1,10, dekandiol-il,12 i oktadekandiolHl,18. Wlasciwe sa dalej diole, zwlaszcza poliole, które mozna miedzy /innymi wy¬ twarzac na drodze hydrolizy dlugolancuchowych epoksyaikanoli. Chodzi tu o poliole z sasiadujacy¬ mi grupami OH, które moga byc na koncu lancu¬ cha lub nie, na przyklad, oktanodiol-1,2, dekano- !8736 / diol-11,2, tetradekanclioM,3, oktadekandioi-l,2, mie¬ szaniny alkanodiolii z sasiadujacymi grupami OH bez tych grup ma koncu lancucha o dlugosci lan¬ cucha Ci2 allbo C14 oraz o dlugosci lancucha w za- « kresie Cn^Cu, Cu—C^ i C^—Cis. ^ .Przy stosowaniu estrów kwasu tioglikolowego chodzi o produkty otrzymywane w ten sposób, ze okreslonego rodzaju, poliol poddaje sie w zwy¬ kly sposób reakcji z kwasem tioglikolowym w 10 stosunku 1:11—4 :m, przy czym n oznacza liczbe grup hydroksylowych poliolu. Przy tym wszystkie gru¬ py hydroksylowe poliolu, moga byc zestryffikowa- ne kwasem tioglikolowym. Kompozycja wedlug wynalazku korzystnie zawiera takie estry kwasu w tioglikolowego, które przecietnie na mol poliolu wykazuja najwyzej trzy grupy kwasu tioglikolo¬ wego, a zwlaszcza jedna albo maksymalnie dwie grupy kwasu tioglikolowego.W przypadku stosowania jako skladnika e) M estrów kwasu tioglikolowego i monofunkcyjnych alkoholi, komiponenitem alkoholowym tych estfów jest alifatyczny prosty lub rozgaleziony, pderwszo- rzedowy, drugorzedowy albo trzeciorzedowy alko¬ hol o 8^22 atomach weigla, na przyklad n-oktanol, 28 n-dodekamol, nnheksandekainol, n-oktadekanol, a zwlaszcza 2-etyloheksanol. Skladnik e) w najprost¬ szym przypadku sklada sie z okreslonego estru kwasu tioglikolowego i poliolu albo estru kwasu tioglikolowego i monofunkcyjnego alkoholu. Mb- w zna tez stosowac dowolne mieszaniny tych grup substancji, parzy czyni skladniki moga znowu sta¬ nowic mieszaniny substancji.W korzystnej formie wykonania kompozycja we¬ dlug wynalazku zawiera jako skladnik d) ester M czesciowy peotaerytrytu i kwasów tluszczowych o 8-^22 atomach wegla o stosunku molowym pen- taerytrytu do kwasów tluszczowych 1:1—1:2, a ja¬ ko skladnik e) ester kwasu tioglikolowego i mo^ nofunkcyjnego ailfcoholu o 8—/18 atomach wegla, 40 monoester kwasu tioglikolowego i alifatycznych dioli o 2^6 atomach wegla allbo monoester kwasu tiogihikolowego i glikeryny.Stosowana w kompozycji wedlug wynalazku mieszanine stabilizatiorów mozna dalej modyfiko- 43 wac dalszymi znanymi kostabilizaitorami i sub¬ stancjami pomocniczymi, zaleznie od celu, do ja¬ kiego maja sluzyc stabilizowane kompozycje na bazie polichlorku winylu. Takie w zasadzie znane substancje dodatkowe stosuje sie w zwyklej ilo- 50 sci, na przyklad w ilosci 0,1—20 czesci wagowych na 100 czesci wagowych zywicy z polichlorku wi¬ nylu.Kompozycja przeznaczona do wytwarzania rur i profili metoda wytlaczania, zawiera na 100 cze- 53 sci wagowych polichlorku winylu obok wymie¬ nionej wyzej mieszaniny stabilizatorów dodatkowo Qy5—ii czesc wagowa parafiny o temperaturze to¬ pnienia 50—10O°C Malbo kwasów tluszczowych o 8—i22 atomach wegla, przy czym jako kwasy tlu^z- co czowe wchodza znów w rachube wymienione wy¬ zej.Kompozycje z polichlorku winylu przeznaczone do wytwarzania pustych bryl metoda wytlaczania z rozdmuchem, na 100 czesci wagowych polipchlor- •5 ku winylu zawieraja dodatkowo npl 0,£-h5- czesci v128 736 7 8 wagowych epoksydowanego oleju sojowego oraz 0,1—9 czesci wagowych wysokoczajsteczkowego estru typu wosku. Jako wysokoczasteczkowe estry typu wosku wchodza w rachube woski montanowe oraz produkty utlenienia parafin, a zwlaszcza estry kompleksowe zlozone a) alifatycznych, cykloalifa- tycznych i/albo aromatycznych kwasów dwukarbo- ksylowych o 2^22 atomach wegla w czasteczce, b) alifatycznych poMoli o 2—6 grupach hydroksy¬ lowych oraz c) alifatycznych kwasów monokarbo- ksylowych o 12—30 atomach wegla w czasteczce, w których stosunek molowy substancji wymienio¬ nych pod a), b) i c) wynosi okolo n— 1 : n : : nm — 2 2—11, zas m oznacza fumkcyjnosc poliolu. Te estry mieszane wykazuja liczby hydroksylowe i kwaso¬ we w zakresie 0 do okolo 16. Wytwarza sie je zna¬ nymi metodami, na przyklad podanymi w opisie patentowym RFN nr DE-PS 19 07 708. Przewaznie stosuje sie estry kompleksowe zlozone z kwasu adypinowego, pentaerytrytu i kwasu stearynowego w wyzej podanym stosunku molowym, przy czym n oznacza liczibe cala 2—S.Kompozycje z polichlorku winylu przeznaczone do wytwarzania folii metoda kalandrowania, zawie¬ raja na 100 czesci wagowych polichlorku winylu np. dodatkowo 0,5—6 czesci wagowych epoksydo¬ wanego oleju sojowego, 0,1—'1 czesci wagowej okre¬ slonego wyzej, wysokoczajsteczkowego estru typu wosku oraz 0,2^0,5 czesci wagowej a-fenyloindolu albo benzailostearoilometanu jako kostabilizatory.Zreszta calkowicie wystarczajaca stabilizacje uzy¬ skuje sie tu przez uzycie na 100 czesci wagowych polichlorku winylu 0,05—0,2 czesci wagowej mydel • wapniowych i 0,1—0,2 czesci wagowej mydel cyn¬ kowych.W korzystnej formie wykonania kompozycje we¬ dlug wynalazku przeznaczone do wytwarzania rur i profili metoda wytlaczania, zawieraja na 100 cze¬ sci wagowych polichlorku winylu a) 1^2 czesci wagowych glinokrzemianu sodo¬ wego, b) 0,«8—'1,2 czesci wagowych soli wapniowych kwasów tluszczowych, c) 0,1—0,4 czesci wagowej soli cynkowych kwa¬ sów tluszczowych, d) 0,3—0,5 czesci wagowej czesciowego estru pen- taerytryitu i kwasów tluszczowych, e) 092—Qy5 czesci wagowej estru kwasu tiogMko- lowego, f) 0,5^1 czesci wagowej parafiny i/albo kwasu tluszczowego.Kopolimery z przewazajaca zawartoscia chlorku winylu wytwarza sie droga polimeryzacji suspen- syjnej albo blokowej, a ich wartosc K wynosi okolo 35-^80.Tloczywa z polichlorku winylu stabilizowane sposobem wedlug wynalazku stosuje sie przede wszystkim do wytwarzania rur i profili metoda wytlaczania, do wytwarzania pustych bryl opako¬ waniowych oraz do wytwarzania walcowanych folM.Wlasciwosci przetwórcze tloczyw z kompozycji wedlug wynalazku, sa calkowicie porównywalne z wlasciwosciami tloczyw z polichlorku winylu stabilizowanych stabilizatorami na bazie metali ciezkich. Odnosi sie to zwlaszcza do zabarwienia poczatkowego, stabilnosci poczatkowej oraz stabil¬ nosci szczatkowej tloczyw. Z tego wzgledu kom- 5 pozycja wedlug wynalazku stanowi pelnowartoscio¬ wy material zastepczy dla stosowanych dotych¬ czas mieszanin stabilizatorów na bazie metali ciez¬ kich. A zatem kompozycja wedlug wynalazku sta¬ nowi znaczny postep w dziedzinie fizjologii pra¬ cy. IPonizej przedstawione sa przyklady wytwa¬ rzania odpowiednich glinokrzemianów sodowych.W naczyniu o pojemnosci 15 litrów, przy silnym mieszaniu za pomoca mieszadla z tarcza dyspergu¬ jaca o 3000 obrotówilminute, roztwór glinianu za¬ daje sie roztworem krzemianu. Obydwa roztwory wykazuja temperature pokojowa. Przy egzotermicz¬ nej reakcji, jako pierwotny produkt wytracenia tworzy sie rentgenograficznie bezpostaciowy giino- krzemian sodowy. Po lO^minufcowym mieszaniu za¬ wiesine straconego produktu kieruje sie ido kry- stalizatora, gdzie pozostaje przez 6 godzin w tem¬ peraturze 90°C, przy mieszaniu z szybkoscia 250 obrotówi/lminute,, w celu krystalizacji. Breje kry¬ staliczna odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem od lugu, pozostalosc filtracyjna przemywa odmi- neralizowana woda tak dlugo, az przeplucz wykaze pH okolo 10, a nastepnie suszy. Zawartosc wody oznacza sie przez jednogodzinne ogrzewanie w temperaturze 800°C wysuszonego wstepnie produk¬ tu. Glanokrzemiany sodowe, przemyte do pH okolo 10 wzglednie zobojetnione i potem wysuszone, mie¬ le sie nastepnie w mlynie kulowym. Rozdzial uziarnienia oznacza sie za pomoca wagi sedymen¬ tacyjnej.Zdolnosc wiazania wapnia przez glinokrzemiany oznacza sie w nastepujacy sposób: 1 litr wodnego roztworu zawierajacego 0,594 g CaCl2, co równa sie 300 mig CaOAitr, czyli twar¬ dosci 30°, i wykazujacego pH 10, które ustawiono rozcienczonym roztworem wodorotlenku sodowego, zadaje sie 1 g glinokrzemianu, w odniesieniu do substancji czynnej. Nastepnie miesza sie zawiesi¬ ne energicznie przez 15 minut w temperaturze 22°C (—2°C). Po odsaczeniu glinokrzemianu ozna¬ cza sie w przesaczu twardosc szczatkowa x. Z te¬ go, wedlug wzoru (90 — x) • 10, oblicza sie zdol¬ nosc wiazania wapnia w mg CaO/g substancji czynnej.Jezeli zdolnosc wiazania wapnia oznacza sie w wyzszych temperaturach, na przyklad w tempera¬ turze &0°C, wówczas uzyskuje sie lepsze wartosci niz w temperaturze 22'°C.Warunki wytwarzania glimokrzemianu sodowego A: Wszystkie procenty podane sa jako procenty wa¬ gowe.Stracanie: 2,905 kg roztworu glinianu o skladzie: 17,7»/o Na20, 15,8ty Al2Oa, 66,6M H20, 0,15 kg so¬ dy kaustycznej, 9,420 kg wody 2,445 kg 25;8°/o roztworu krzemianu sodowego o skladzie 1 Na20 • 6,0 SiO^, swiezo wytworzonego z handlowego szkla wodnego i latwo rozpuszczal¬ nego w alkaliach kwasu krzemowego Krystalizacja: -6 godzin, w temperaturze 90c5C; Suszenie: 24 godziny, w temperaturze 100°C; 15 20 25 30 35 40 45 60 55 608 Al2Os 122 736 10 2,04 Si02 • 4,3 H2O 12,4 • 8,6 7,0 4,1 10"1 10-1 10"1 10-J 10-1 Sklad: 0,9 Na20 (= 21,6ty© H2C); Stopien krystalizacja: calkowicie krystaliczny; Zdolnosc wiazania wapnia: 170 mg CaO/g substan¬ cji czynnej.Oznaczanie rozdzialu uziarnienia za pomoca ana¬ lizy sedymentacyjnej wykazuje maksimum uziar¬ nienia 3—6 fjm.Glinokrzemian sodowy A wykazuje na dyfrakto- gramie Rontgena nastepujace ldnie interferencyjne: wartosci d, otrzymane przy promieniowaniu Cu- -Ka w Lwm 10-1 10-1 10-1 10-1 3,66 (+) 3,38 (+) 3,26 (+) 2,96 <+) 2,73 {+) 2,60 {+) Calkiem mozliwe, ze w dyfraktogiramie Rontge¬ na wystepuja ni« wszystkie te linie interferencyj¬ ne, zwlaszcza, gdy glinokrzetmiany sa niecalkowi¬ cie krystaliczne. Z tego wzgledu najwazniejsze dla charakterystyki tych typów wartosci d oznaczone sa <+).Warunki wytwarzania glmokrzemianu sodowego B: Wszystkie procenty podane sa jako procenty wa¬ gowe.Stracanie: 7,63 kg roztworu glinianu o skladzie: 13,2f/o Na20, 8,0*/o AI2O3, 78,8M HjO 2,37 kg roztworu krzemianu sodowego o skladzie: 8,0P/o Na20, 26,9<0/o Si02, 65,1'/* H20 Stosunek wsadu w molach: 3y24 Na20, 1,0 AI2O3, 1,78 SiOz, 703 H20; Krystalizacja: 6 godzin, w temperaturze 90°C; Suszenie: 24 godziny, w temperaturze 100°C; Sklad wysuszonego produktu: 0,99 Na20 • 1,00 Al2Os • 1,03 Si02 • 4,0 H20 (= 20,9'% H20); Postac krystaliczna: regularna z silnie zaokraglo¬ nymi wierzcholkami i krawedziami; Przecietna srednica czastek: 5,4 /^m; Zdolnosc wiazania wapnia: 1712 mg CaOt'g sub¬ stancji czynnej. 10 15 20 25 20 35 40 45 Warunki wytwarzania glinokrzemianu sodowego C: Wszystkie procenty podane sa jako procenty wa¬ gowe.Stracanie: 12,15 kg roztworu glinianu o skladzie: 14,5ty* Na2C, 5,4*/* A1203, 80,l»/o H2G 2,37 kg roztworu krzemianu soodwego o skladzie: 8,0f°/o Na2Q, 26,9*/* Si02, 85,lVt H20 Stosunek wisadu w molach: 5,0 Na20, 1,0 A12C3, 2,0 Si02 10 H20; Krystalizacja: 1 godzina, w temiperaturze 90°C; Suszenie: rozpylanie na goraco zawiesiny przemy¬ tego produktu o pH 10 w temperaturze 295°C; zawartosc substancji stalej w zawiesinie 46%; Sklad wysuszonego produktu: 0,96 Na20 • 1 A1203 • • 1,96 Si02 • 4 HaO; Postac krystaliczna: regularna z silnie zaokraglo¬ nymi wierzcholkami i krawedziami, zawartosc wo¬ dy: 20,i5»/o; Przecietna srednica czastek: 5,4 /on; Zdolnosc wiaeania wapnia: 172 mg CaO/g substan¬ cji czynnej.Przyklady. W przykladach I—III badano skutecznosc mieszanin stabilizatorów za pomoca „statycznej termostabilnosci" walcowanych próbek.W tym celu tloczywa z polichlorku winylu zawie¬ rajace mieszaniny stabilizatorów przerabiano przez 5 minut na walcarce laboratoryjnej o wymiarach 450 X 220 mm, firmy Berstorff, przy temperatu¬ rze wspólbieznych walców 170°C i 12,5 obrotach/ /minute. Otrzymana folie o grubosci okolo 0y5 mm pocieto na kwadratowe próbki o dlugosci boku 10 mm, które nastepnie umieszczono w suszarce z szescioma obracajacymi sie pólkami, firmy He- raeus FT 420 R, w temperaturze 180°C. Co 15 mi¬ nut wyjmowano próbki i oceniano ich zmiane bar¬ wy.W tabelach II, IV oraz V podane jest w pier¬ wszym rzedzie zabarwienie poczatkowe w zalez¬ nosci od uzytej mieszaniny stabilizatorów, a po¬ tem czas, po uplywie którego test zakonczono ze wzgledu na zbyt silne zabarwienie, co oznacza gra¬ nice skutecznosci stabilizatora.Przyklad I. Tloczywa z polichlorku winylu A—F, których sklady podane sa w tablicy 1, ba¬ dano wyzej podana metoda.^ Skladnik Polichlorek winylu suspensyjny, wartosc K 65 Glinokrzemian sodowy 1 Stearynian wapniowy Stearynian cynkowy Stearynian pentaerytrytu2 Ester typu wosku, palmitynian o*tylu Tioglikolan 2-etyloheksylu Parafina 0 temperaturze topnie¬ nia Tl^C * A 100 2,0 1,0 0,3 0,3 — 0,3 0,75 T a b el i B 100 2,0 1,0 0,3 — 0,3 0,3 0,75 a I Tloczywo z C 100 2,0 1,0 0,3 0,3 ^~ — 0,75 polichlorku winylu D E 100 100 — 1,0 0,3 0,3 — 0,3 0,75 — 1,0 0,3 0,3 — — 0,7(5 F 100 — 1,0 0,3 — — — 0,75 1 syntetyczny zeolit Na; Na20 : AI2O3 : Si02 = 0,9 : l niaksimum uziarnienia: 3—6 juni * stosunek molowy pentaerytrytu do kwasu stearynowego = 1 2,04; zawartosc wody: 211,6*/o wagowych; 1,5; Mczba hydroksylowa: 212128 736 11 12 W przypadku skladu A chodzi o stabilizowane sposobem wedlug wynalazku tloczywo z polichlor¬ ku winylu, które nadaje sie zwlaszcza do wytwa¬ rzania rur i profili metoda wytlaczania. Sklady B—F przedstawiaja tloczywa porównawcze, które otrzymano ze skladu A prizez wyeliminowanie albo wymiana poszczególnych, skladników.Znalezione wartosci „statycznej termostabilno- sci" podane sa w tabeli II.Tabela II Tloczywo A B C D E F Zabarwienie poczatkowe biale biale czerwonawe biale czerwonawe czerwonawe Granica sku¬ tecznosci stabi¬ lizatora (minuty) 135 1105 120 45 45 30 10 15 Przyklad II. Tloczywa z polichlorku winylu G—L o skladach podanych w tabeli III badano wedlug podanej wyzej metody.W przypadku skladu G chodzi o stabilizowane sposobem wedlug wynalazku tloczywo z polichlor¬ ku winylu, które odpowiednie jest do wytwarza¬ nia materialów opakowaniowych, zwlaszcza do wy¬ twarzania butelek metoda wytlaczania z rozdmu- chem. Pod H—L podane sa tloczywa porównawcze, otrzymane z receptury G przez wyeliminowanie lub wymiane poszczególnych skladników.Znalezione w tym szeregu doswiadczen wartosci „statycznej termostabilnosci" przedstawione sa w tabeli IV. iPrzyklad III. Tloczywa N—S otrzymano w ten sposób, ze do czesci tloczywa M z polichlorku winylu o skladzie: 100 czesci wagowych polichlorku winylu suspen^ syjnego o wartosci K 60, 0,75 czesci wagowej stearynianu wapniowego, 0,25 czesci wagowej stearynianu cynkowego, 0,3 czesci wagowej stearynianu pentaerytrytu o stosunku molowym pentaerytrytu do kwa- Skladnik G Tabela III Tloczywo z polichlorku winylu H I J K L Polichlorek winylu suspensyjny, wartosc K 60 Glinokrzemian sodowy 1 Stearynian wapniowy Stearynian cynkowy Stearynian pentaerytrytu2 Ester typu wosku, palmitynian cetylu Tioglikolan 2-etyloheksylu Epoksydowany olej sojowy* Ester kompleksowy4 100 1,0 0,5 0,3 1,0 — 0,3 4,0 0,5 1000 1,0 0,5 0,3 — 1,0 0,3 4,0 0,5 100 1,0 0,5 0,3 1,0 — -^ 4,0 0,5 aoo 0,5 0,3 1,0 0,3 4,0 0,5 100 0,5 0,3 1,0 4,0 0,5 100 0,5 0,3 4,0 0,5 A1203 : SiQ2 = 0,9 : 1 1 syntetyczny zeolit NaA; Na20 maksimum uziarnienia: 3—6 pm 1 stosunek molowy pentaerytrytu do kwasu stearynowego * liczba epoksydowa: 6,3i 4 kwas adypinowy-pentaerytryt-kwas stearynowy; stosunek molowy 6 okolo 2; liczba kwasowa okolo 10 2,04; zawartosc wody 21,6°/o wagowych; 1 : 1,5; liczba hydroksylowa: 212 7 : 16; liczba hydroksylowa Tabela IV Tloczywo G H I J K L Zabarwienie poczatkowe bezbarwne bezbarwne czerwonawe bazbarwne czerwonawe czerwonawe Granica skutecznosci stabilizatora (minuty) 180' 150 180 105 1<05 60 su stearynowego = 1 ksylowej 212, 1,5 i liczbie hydro- 50 55 60 65 0,3 czesci wagowej tioglikolanu 2-etyloheksylu, 0,715 czesci* wagowej parafiny o temperaturze topnienia ?1°C, wrobiono nastepujace zeolity n—s w ilosci 1 czesc wagowa zeolitu na 100 czesci wagowych polichlor¬ ku winylu; n) syntetyczny, nie aktywowany zeolit Na, typ NaAjf Na20 : AfeOg : Si02 = 0\,W : 1 : ly83; zawartosc wody: 2K),9i%; przecietna sirednica cza¬ stek: 5,4 pm, o) syntetyczny, mie aktywowany zeolit Na, typ NaX* Na^O : A1^03 : SiO^ = V : 1 : 2(,4^6, lp) syntetyczny, nie aktywowany zeolit Na, tyip NaY;-128 736 13 Nia^O : AJl^Oa : Si02 = 1 : l : 4,3i, q) syntetyczny, nie aktywowany zeolit K, typ KA; K^O : Aa^Os : Si02 = V : 1 : 2, r) syntetyczny, nie aktywowany zeóliit £a,, typ CaYj wytworzony z zeoliltu1 n) przez wymiane jonitowa z chlorkiem wapniowym, is) syntetyczny, nie aktywowany glinokrzemian sodowy, bezpostaciowy; Na2G : All^Oa : Si02 = = 1 : 1 : 2.Tloczywo N stabilizowano sposobem wedlug wy¬ nalazku, a tloczywa M .oraz P—Q stanowily skla¬ dy porównawcze, Wtóre otrzymano przez wyelimi¬ nowanie ailbo wymiane zeoliltu n.. Tloczywa M—S badano wyzej podana metoda na kah „statyczna teimostabrlnosc". Uzyskane wyniki przedstawione sa iw tabeli V.Tabela V 14 Tlo¬ czywo M N O P Q R S ZedM _t. n) NaA 0) NaX p) NaY q)KA r) iCaA 'S) Na bez¬ posta¬ ciowy Zabarwienie poczajócówe i '¦'*¦*¦. ¦ biale biala lekko zóltawa biala biala biala ibiala Granica ''skutecznosci stabdttdizialtorai (minuty) m m 45 m 60 00 eo Przyklad! IV. W szybkobieznej mieszarce przerobiono na tloczywo 100 czesci wagowych sus¬ pensyjnego polichlorku winylu o wartosci K 6i5 z 4,»6I5 czesciami wagowymi mieszaniny stabiliza¬ torów o skladzie: 20 czefscii wagowych syntetycznego, nie aktywowa¬ nego zeolitu Na, typ NaA; Na20 : A'l2Os ' Si02 = 0,99 : 1 : 1,83; 2IWo HjjO; 10 czesci wagowych stearynianu wapniowego; 3 czesci stearynianu cynkowego; 3 czesci wagowe czesciowego stearynianu peota- arytrytu o stosunku molowym perotaerytrytu do kwasu isitearynowego 1 : 1,5 i liczbie hydroksylo¬ wej 2112; 3 czesci wagowe tioglikoilanu 2^etyloheksylu; 7,5 czesci wagowych parafiny o temperaturze top¬ nienia 7fl<°C, Do przerobu tloczyiwa uzyto znajdujaca sie w handlu wyltilaczarke dwusiiimafcowa OM 5i5, firmy Oincininati-iMilLaoron, Wieden, o ponizszych danych technicznych: srednica saiimaków: 55j/110 mm, czyn¬ na dlugosc: IWO mm, uklad: stozkowy/grzebienio¬ wy, kierunek obrotów: przeciwbiezne, z kierun¬ kiem przeplywu materialu do góry.Przy wytwarzaniu rur z |polich(k)rku winylu o grubosci scianki 5J& mim i sirediniicy zewnetrznej 111D mm zachowano nastepujace warunki: cylin¬ der: ltmfrwn&Pe, zasilanie: tt#0°C, glowica: 100,U90oC, ustnik: l20O°C, trzpien: 1*90°C, rdzen: im°'C, licziba obrotów silnika: 20100/minute, liczba obrotów slimaków: SSltoinute, obciazenie silnika: 42—460/o, wydajnosc przy calkowicie, wypelnionych 3 sUimakach: 15|7Llgiodzine.Otrzymano rury o zabarwieniu bialym do kar¬ melowego.Przyklad V. W szybkobieznej mieszarce wy¬ tworzono tloczywo ze 11010 czesci wagowych sus- 10 pensyrjlnego polichlorku winylu o wartosci K 65 i 4,615 czesci wagowych mieszaniny stabilizatorów o ponizszym skladzie: 20 czesci wagowych syntetycznego, nie aktywowa¬ nego zeolitu Na, tyip NaA; Na^O : AI2O3 : Sii02 = 15 '0],;99 : li : 1,83; 20,9% H20 10 czesci wagowych stearynianu wapniowego 3 czesci wagowe stearynianu cynkowego 2 czesci wagowe stearynianu gliceryny o stosunku molowym kwasu stearynowego do gliceryny 1,5:1 20 1 czesc wagowa trójmetylolopropanu 3 czesci wag-owe monotiogliikolanu glikolu etyle¬ nowego 7J5 czesci wagowych parafiny o temperaturze topr nienia 7P.,°C. 25 Do przerobu tloczywa zastosowano znajdujaca sie w handlu wytlaczarke diwusilknakowa CM 55^ finmy Cmcirmati-Milaoron, Wieden, o ponizszych dainyoh technicznych: srednica slimaków: 5i5iMO mini, czynna, dlugosc: 30 liOSK) mm, uklad: stozkowy/lgrzebieniowy, kierunek obrotów: przeciwbiezne', z kierunkiem przeplywu materialu do góry. iPrzy wytwarzaniu rur z polichlorku winylu o grubosci scianki 5,3 mni i srednicy zewnetrznej 35 lllK) mm utrzymywano nastepujace warunki: cy¬ linder: la^ITOlO^C, zasilanie: D40°C, glowica: 19i(Ml'90^C, ustnik: 20l0oC, trzpien: 190°C, rdzen: 1I40°iC„ liczba obrotów silnika: 2000tainu,te, liczba obrotów slimaków: 315/lminute, obciazenie silnika: 40 42—451%, wydajnosc przy calkowicie wypelnionych s'liimakac!h: 15|7 kg^lgiodizilne.Otrzymano rury o zabarwieniu bialym do kar¬ melowego. 100 czesci wagowych suspensyj- inego polichlorku winylu o wartosci K ©0- i 7,36 45 czesci wagowych podanej wyzej mieszaniny sta¬ bilizatorów przerobiono w szybkobieznej mieszar¬ ce na tloczywo. Tloczywo ito poddano plastyfikacji w zwykly sposób, na walcarce laboratoryjnej o wymiarach 450 X 220 mm, firmy Berstorff, przy 50 temperaturze walców 170oC i liczbie obrotów 12,51/miinute we wspóUbieznosci i rozwalcowano je na przeswiecajaca folie o grulbosci okolo 0,5 mm.FoOiLa ta wykazywala gladka i lustrzana powierzch¬ nie. 65 iP r z yk l a d VII. W szybkobieznej' mieszarce wy¬ twórziono tloczywo ze 100 czesci wagowych sus- pensyjnego polichlorku wihyilu o wartosci K 66 i 4,65 czesci wagowych mieszaniny stabilizatorów o ponizszym skladzie: w 20 czesci wagowych syntetycznego, nie aktywowa¬ nego zeolitu Na, typ NaA; Na^ : A1202 : SiOa = 0|,99 : 1 : 1,8(3; 20,9(B/© HjjO; DO czesci wagiowych stearynianu wapniowego; 3 czesci wagowe stearynianu cynkowego; 05 2 czesci wagowe stearynianu gliceryny o stosunku128 736 15 16 molowym kwasu stearynowego do gliceryny 1,5 :1; 1 czesc w^owa :tróijm^ 3 czejsci wagowe mcoiotioglikidlanu glikolu etyle¬ nowego; 7J5 cag§ci wagowych parafiny o temperaturze tog nienla%^a (Do przerobu tloczywa zastosowano znagdtejaca sie w handlu wytlaczarke dwuisliimakowa OM 5)5, tkrny Cincirmatii-IMilaCron!, Wieden, o ponizszych danych technicznych 5 srednica slimaków: 56tflilO mm;, czynna dlugosc: 11060 mim, uklad: stozkowyi/lgrzebieniowy, kierunek obrotów: przeciwbiezne', z kierunkiem przeplywu materialu do góry, iPrzy wytwarzaniu rur z polichlorku winylu o grubosci scianki 5,3 mim i srednicy zewnetrznej 1110 mm utrzymywano nasitejpujjace warunki: cy¬ linder: ll86,U7K)ltt3i30C, • zasilanie: 140°C, glowica: ' lm/MMPC, ulstnik: 2O0°C, trzpien: 190°C, rdzen: 140°C, liczba obrotów silnika: 2000i/lminute, liczba obrotów slimaków:- 36l|minute, obciazenie sdlnika: 4j2—OfiPI; wydajnosc przy calkowicie wypelnionych slimakach: 15T7 kgyigodzine.Otrzymano rury o zabarwieniu bialym dio kar¬ melowego.Przyklad V!III. Wytworzono miestzanlne^ sta¬ bilizatorów z nalstepuifajcych skladników: 10 czesci wagowych syntetycznego, nie aktywowa¬ nego zeolltu' Na, typ NaA; Na20 : Al^O^ : SiOs = 0,99 : 1 : 1,83'; 20,flfV* HjjO; 2 czesci' wagowe stearynianu wapniowego; 4 czesci waglowe 2netylldkaproniatnu cynkowego; 20 czesci wagowych dWu-ilEHhydnroksystearynianu 4 czesci wagowe bis-tiogldkolanu dekandiolu — l^lO1; 10 czesci wagowych' estru kompleksowego kwas adypinowy — pentaerytryft — kwas stearynowy w sjosunku1 molowym 6 : 7 : 16, liczba hydnoksy- .Iowa okolo 2; liczba kwasowa okolo 10, 80 czesci wagowych epoksydowanego oleju* sojo¬ wego o Liczbie epoksydowej 6j,3. 92 czesci wagowych suisipenisyjnego polichlorku winylu o wartosci K 60, 8 czesfciach wagowych zywicy matakryUan — butadien — styren oraz 7 czesci wagowych powyzszej mieszaniny stabili¬ zatorów przerobiono w szybkobieznej mieszarce na. dry-ibled o bardzo duzym kacie nasypowym, a nastepnie na zwyklej wytlaczarce z rozdmiuchem, o srednicy cyfliinidtara 4K mm i wzglednej dlugosci slimaka 20 D, na buteffid o pojemnosci okolo 290 mL W stalych warunkach przerobu z tloczywa tego otrz^nmano buitelki o dobrej przezroczystosci, glaidfeiej i Dustrzanej powierzchni ofa2 wysokiej udarnoscL iPrzykllad IX. Wytworzono mdesizanine stabi¬ lizatorów o nastepujacym skladnie:1 i 10 czesci wagowych syntetycznego, nie aktywowa¬ nego zeoMbuTNa, typ NaA; Na^O : AI4O2 : SiOs — 0r«9 : 1 : ljft; 2tt#h Kfi; 6 czesci wagowych stearynianu wapniowego; 5 czesci wagowych stearynianu cynkowego; 24 czesci wagowych laurynianu trójmetylolopropanu o stosunku molowym trójjmetytokiipropanu do towa- su laurynowego L : 'Vfii 6 czesci wagowych tióglikolatfiu n-okfttdecyhi; ID czesci wagowych estru kompleksowego kwas adypinowy — peritaerytryt — kwas stearynowy o stosunku molowym 6:7: IG, liczbie hydinotoy- lowej okolo 2 :i liczbie kwasowej okolo 10; 3 czesci wagowe a-iflenyloiindolJu; S 40 czesci wagowych " epofclsytdowanego olieju, sojo¬ wego o liczbie epoksydowej Q,3. 100 czesci wagowych suispensyjnego polichlorku winyllu o wartosci K 60 oraz 7,35 czesci wago¬ wych powyzszej mieszaniny stafoiliLzatorów przero- 10 biono w sizylbkobieznej mieszarce na tloczywo. Na¬ stepnie tloczywo to splastyfikowano w zwykly spo¬ sób, na walcarce laboratoryjnej o wymiarach 450 X 2n0 mim, firmy Berstorfif, przy temperaturze walców 170^ i Uiczbie obrotów l^S^nintrtt* we 15 WApÓUbieznosci i rozwalcowano je" na; praetfwie* cajaca folie o gfruibosci okofo 0i& mm. FoltiS^ta wykazywala glaidka i ttuistirzana powierzchni^:' ^; 20 25 30 35 45 50 55 60 65 Zastrzeze nia paten 1 !k Komtpozycja na baiie pcttlcWorfca wkiy^j^^ kqpo]JimerQw.z pr^a^^ winylu posiadajaca stabilizafory i inne zwykle sto¬ sowane dodatki, znamienna t^m, 4e Mrwiera jaa 100 czesci wagowych po$jA$orku winylu a/ 0J2M5 czesci wagowyxsn syntetycznego, stalicznego, zawierajacego 1&—2fiP/»r wagowjrch zwiazanej wody, subtelnie rozdrobnionego^rf$f*)- krzemLanU' sodiowego, który w odniesieniu do;.po¬ staci bezwodnej posiada sklad 0,7—1,1 Na^O • AI1O3 • 1^—2,4' SiK2, ib/ 0,00—il,5 czesci wagowych soli wapniowej kwasów tlustzczowycOi o a—Qf2 atomach wegla* c/ O?05—0,5 czesci wagowej soli cynkowej kwa¬ sów tluszczowych o 8—22 aitomach wegla, di' 0,2—2,0' czesci wagowych czesciowych estrów kwasów tluszczowych o 8-H2B atomach wegla i pcilioli o 2-^6 atomach wegla i 2-^6 grupach hy¬ droksylowychj, które na< czasteczke zawieraja prze¬ cietnie co najmniej jedna wolina grupe hydiroksy- lowa polioluv e/ a;l—11(0 czesci wagowych estru kwasu tiogKi- kolowego i polioli o 2(—6 grupach hydroksylowych i/alibo estru kwiaisiu tiogliikolowego z monoifiunkcyj- -n/ymd alkoholami o 8^n22 atomach weglla. 2. Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera skladnik a/! o uziairiiiendu 0,\li—120 ^m. 3. Komipozycia wedlug zastrz. 1 allbo 2, zna¬ mienna tym, ze skfladnik a/ stanowi zawierajacy zwiazana wode zeolit 4 A o zawartosci wody 1-8—©SI0/* wagowych. 4. Kompozycja wedlug zafetrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jiako skladnik di/ czesciowy ester o liczbie hydircteyliowej 14I0M5I8O zwlaszcza 170^540, i o liczbie kwasowej korzystnie ponizej 1(5,, zwila- szcza ipcimizej' 8. 5* Kompozycja, wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jako skladnik e/ tiogLikolany al'ifaty- cznych, prostych adibo TozgalezioiBych mionoalkohoii i/allbo mono- ii/albo dwultnoglikolany polioli o 2-h6 atomach wegla i 2—6 grupach hydroksylowych. 6. Kompozycja wedlug zastrL 1, znamienna tym, ze zawiera jako skladnik Ól czesciowy ester pen- ' taeryfaytu i kwasów tSitiszcizowycn o 8-n2i2 atomach17 wegla, o stosunku molowym pentaerytrytu do kwa¬ su tluszczowegio 1 : —1* : 2\, a jako skladnik e/ ester kwaisu trogilikolowego i rnomotfunkcyjnego al¬ koholu o S—11:3 atomach weglia, monoe&ter kwasu tiagMkalowego i alifatycznych diodi o 2h^6 ato¬ mach wegla albo monoester kwasu tioelikolowego o 2-H6 atomach iweglia alba monoeste«r kwaisu tio- gllakolioweigo i gliceryny.. 7. Kompozycja wed&ug zastrz. 1, znamienna tym, ze do tloczyw przeznaczonych do\wytwarzania rur i profili metoda wytlaczania zawiera na 100 czesci wagowych .polichlorku wlinylu dod&tkiowo 0^5-—ii czesc waigiowa piaraflny o temperaturze topnienia 5*MlllO°C i/allbo wolnego klwaisiu tluszczowego o 8—122 atomach wejgila. 8. Kompozycja wedlug zaistriz. 1, znamienna tym, ze do tloczyw przeznaczonych do wytwarzania pu- sitych bryl przez wytlaczanie z lrozdimucheim za¬ wiera na 10K) czesci wagowych poDichflortou winylu dodatkowo 0p&—15 'czesci wagowych epoksydowa¬ nego oleju sojowego i ajl-^Oifi czesci wagowej wy-7 scfcoczajstecztoo/wego e&tiru typu wosku. 9. Kompozycja wedftuf zasfaz. 1, f^^^*"^ tym, 736 18 ze do tloczyw przeznaczonych do wytwarzania fo¬ lii droga kalandrowania zawiera na 1 gowych polichlorku winylu idodaitikiowo 0,5—6 cze¬ sci wagowych epoksydowianego oleju sojowego, • 0,1—lii czesci wagowej wysokoczajsteczkoiwego estru tyipu wosku d 0|^2!—0,5 czesci wagowej a-femy-ldin- dolu aflJbo benzoillosteaTailometanU'. 110 Kompozycja weidlug zasitrz. 7, znamienna tym, ze do tfloczyw przeznaczonych do wytwarzania rur 10 i'profili meltoda wytlaczania zawiera na 1O0 czesci wagowych po,liiohlkrku a,/ V—& czesci wagowych glinokrzemiaou sodo¬ wego, Ib^l0',f8l—11,2 czesci wagowych soli wapniowej kwa- *¦ sów llufszczowych, fcJI Oj,fli—0,4 czesci wagowej isoli cynkowej kwasów tluszczówychi, idi/ 0),3-hQ,5 czesc1! wagowych czesciowych estrów poliolli i kwasów tluszczowych, *• e/ 0y2h-0,i5 czesci wagowych estru kwasu tiogOi- kolowego, / (fi/ 0',5hnl czesc wagowa parafiny i/albo kwasu tluszczowego?. PL PL

Claims (9)

1. Zastrzeze nia paten 1 !k Komtpozycja na baiie pcttlcWorfca wkiy^j^^ kqpo]JimerQw.z pr^a^^ winylu posiadajaca stabilizafory i inne zwykle sto¬ sowane dodatki, znamienna t^m, 4e Mrwiera jaa 100 czesci wagowych po$jA$orku winylu a/ 0J2M5 czesci wagowyxsn syntetycznego, stalicznego, zawierajacego 1&—2fiP/»r wagowjrch zwiazanej wody, subtelnie rozdrobnionego^rf$f*)- krzemLanU' sodiowego, który w odniesieniu do;.po¬ staci bezwodnej posiada sklad 0,7—1,1 Na^O • AI1O3 • 1^—2,4' SiK2, ib/ 0,00—il,5 czesci wagowych soli wapniowej kwasów tlustzczowycOi o a—Qf2 atomach wegla* c/ O?05—0,5 czesci wagowej soli cynkowej kwa¬ sów tluszczowych o 8—22 aitomach wegla, di' 0,2—2,0' czesci wagowych czesciowych estrów kwasów tluszczowych o 8-H2B atomach wegla i pcilioli o 2-^6 atomach wegla i 2-^6 grupach hy¬ droksylowychj, które na< czasteczke zawieraja prze¬ cietnie co najmniej jedna wolina grupe hydiroksy- lowa polioluv e/ a;l—11(0 czesci wagowych estru kwasu tiogKi- kolowego i polioli o 2(—6 grupach hydroksylowych i/alibo estru kwiaisiu tiogliikolowego z monoifiunkcyj- -n/ymd alkoholami o 8^n22 atomach weglla.
2. Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera skladnik a/! o uziairiiiendu 0,\li—120 ^m.
3. Komipozycia wedlug zastrz. 1 allbo 2, zna¬ mienna tym, ze skfladnik a/ stanowi zawierajacy zwiazana wode zeolit 4 A o zawartosci wody 1-8—©SI0/* wagowych.
4. Kompozycja wedlug zafetrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jiako skladnik di/ czesciowy ester o liczbie hydircteyliowej 14I0M5I8O zwlaszcza 170^540, i o liczbie kwasowej korzystnie ponizej 1(5,, zwila- szcza ipcimizej' 8.
5. * Kompozycja, wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jako skladnik e/ tiogLikolany al'ifaty- cznych, prostych adibo TozgalezioiBych mionoalkohoii i/allbo mono- ii/albo dwultnoglikolany polioli o 2-h6 atomach wegla i 2—6 grupach hydroksylowych.
6. Kompozycja wedlug zastrL 1, znamienna tym, ze zawiera jako skladnik Ól czesciowy ester pen- ' taeryfaytu i kwasów tSitiszcizowycn o 8-n2i2 atomach17 wegla, o stosunku molowym pentaerytrytu do kwa¬ su tluszczowegio 1 : —1* : 2\, a jako skladnik e/ ester kwaisu trogilikolowego i rnomotfunkcyjnego al¬ koholu o S—11:3 atomach weglia, monoe&ter kwasu tiagMkalowego i alifatycznych diodi o 2h^6 ato¬ mach wegla albo monoester kwasu tioelikolowego o 2-H6 atomach iweglia alba monoeste«r kwaisu tio- gllakolioweigo i gliceryny..
7. Kompozycja wed&ug zastrz. 1, znamienna tym, ze do tloczyw przeznaczonych do\wytwarzania rur i profili metoda wytlaczania zawiera na 100 czesci wagowych .polichlorku wlinylu dod&tkiowo 0^5-—ii czesc waigiowa piaraflny o temperaturze topnienia 5*MlllO°C i/allbo wolnego klwaisiu tluszczowego o 8—122 atomach wejgila.
8. Kompozycja wedlug zaistriz. 1, znamienna tym, ze do tloczyw przeznaczonych do wytwarzania pu- sitych bryl przez wytlaczanie z lrozdimucheim za¬ wiera na 10K) czesci wagowych poDichflortou winylu dodatkowo 0p&—15 'czesci wagowych epoksydowa¬ nego oleju sojowego i ajl-^Oifi czesci wagowej wy-7 scfcoczajstecztoo/wego e&tiru typu wosku.
9. Kompozycja wedftuf zasfaz. 1, f^^^*"^ tym, 736 18 ze do tloczyw przeznaczonych do wytwarzania fo¬ lii droga kalandrowania zawiera na 1 gowych polichlorku winylu idodaitikiowo 0,5—6 cze¬ sci wagowych epoksydowianego oleju sojowego, • 0,1—lii czesci wagowej wysokoczajsteczkoiwego estru tyipu wosku d 0|^2!—0,5 czesci wagowej a-femy-ldin- dolu aflJbo benzoillosteaTailometanU'. 110 Kompozycja weidlug zasitrz. 7, znamienna tym, ze do tfloczyw przeznaczonych do wytwarzania rur 10 i'profili meltoda wytlaczania zawiera na 1O0 czesci wagowych po,liiohlkrku a,/ V—& czesci wagowych glinokrzemiaou sodo¬ wego, Ib^l0',f8l—11,2 czesci wagowych soli wapniowej kwa- *¦ sów llufszczowych, fcJI Oj,fli—0,4 czesci wagowej isoli cynkowej kwasów tluszczówychi, idi/ 0),3-hQ,5 czesc1! wagowych czesciowych estrów poliolli i kwasów tluszczowych, *• e/ 0y2h-0,i5 czesci wagowych estru kwasu tiogOi- kolowego, / (fi/ 0',5hnl czesc wagowa parafiny i/albo kwasu tluszczowego?. PL PL
PL1980227233A 1979-10-13 1980-10-11 Composition based on polyvinyl chloride or copolymers predominantly containing vinyl chloride PL128736B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2941596A DE2941596C2 (de) 1979-10-13 1979-10-13 Verfahren zur Stabilisierung von Polyvinylchloridformmassen und Mittel zur Durchführung des Verfahrens
AT0316880A AT368768B (de) 1979-10-13 1980-06-16 Verfahren zur stabilisierung von polyvinylchlorid-formmassen und mittel zur durchfuehrung des verfahrens

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL227233A1 PL227233A1 (pl) 1981-07-10
PL128736B1 true PL128736B1 (en) 1984-02-29

Family

ID=25599644

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980227233A PL128736B1 (en) 1979-10-13 1980-10-11 Composition based on polyvinyl chloride or copolymers predominantly containing vinyl chloride
PL1980235001A PL126758B1 (en) 1979-10-13 1980-10-11 Agent for stabilizing pvc containing moulding compounds

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980235001A PL126758B1 (en) 1979-10-13 1980-10-11 Agent for stabilizing pvc containing moulding compounds

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0027588B1 (pl)
JP (1) JPH01152147A (pl)
AT (1) ATE41436T1 (pl)
BR (1) BR8006566A (pl)
CS (1) CS227315B2 (pl)
DD (1) DD153556A5 (pl)
HU (1) HU191806B (pl)
IL (1) IL61225A (pl)
MX (1) MX7429E (pl)
PL (2) PL128736B1 (pl)
RO (1) RO80807A (pl)
YU (1) YU259980A (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT391474B (de) * 1988-12-19 1990-10-10 Chemson Polymer Additive Verarbeitungszusatz fuer halogenhaltige polymere
DE4426571A1 (de) * 1994-07-27 1996-02-01 Henkel Kgaa Verwendung einer Stabilisatorkombination bei der Herstellung von Folien aus Polyvinylchlorid nach dem Kalandrierverfahren
US5648413A (en) * 1995-02-01 1997-07-15 Mizusawa Industrial Chemicals, Inc. Stabilizer for chlorine-containing polymers, process for the preparation thereof and chlorine-containing polymer composition
US6096820A (en) * 1999-07-29 2000-08-01 Pq Corporation Aluminosilicate stabilized halogenated polymers
US6414071B1 (en) 1999-07-29 2002-07-02 Pq Corporation Aluminosilicate stabilized halogenated polymers
JP2009114927A (ja) * 2007-11-05 2009-05-28 Bando Kiko Co Ltd 往復動エンジン

Also Published As

Publication number Publication date
EP0027588B1 (de) 1989-03-15
JPH023814B2 (pl) 1990-01-25
HU191806B (en) 1987-04-28
YU259980A (en) 1983-04-30
DD153556A5 (de) 1982-01-13
RO80807A (ro) 1983-06-01
MX7429E (es) 1988-10-31
IL61225A (en) 1983-11-30
JPH01152147A (ja) 1989-06-14
BR8006566A (pt) 1981-04-14
IL61225A0 (en) 1980-12-31
RO80807B (ro) 1983-05-30
PL126758B1 (en) 1983-08-31
ATE41436T1 (de) 1989-04-15
CS227315B2 (en) 1984-04-16
PL227233A1 (pl) 1981-07-10
EP0027588A1 (de) 1981-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4338226A (en) Process for the stabilization of polyvinyl chloride and stabilizer compositions
EP2099714B1 (de) Kalzium-karbonato-hydroxodialuminate mit hexagonal-plättchenförmigen kristallhabitus
DE2743597A1 (de) Verfahren zur herstellung von verbesserten zeoliten
DE2545190B2 (de) Pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an wasserunlöslichen Silikaten, sowie Verfahren zu deren Herstellung
CZ213796A3 (en) Process for preparing magnesium hydroxide
WO1998054265A1 (de) Lackentklebungs- und sedimentationsmittel
US5004716A (en) Synthetic stevensite and process for preparation thereof
PL128736B1 (en) Composition based on polyvinyl chloride or copolymers predominantly containing vinyl chloride
DE19608000A1 (de) Verfahren zur Herstellung von körnigem Natriumpercarbonat
DE4134325C2 (de) Verfahren zur Stabilisierung von Polymerisaten des Vinylchlorids und Mittel zur Durchführung des Verfahrens
DE69227311T2 (de) Waschmittelzusammensetzungen
DE4117034A1 (de) Kationische schichtverbindungen modifiziert mit polymeren
JPS5818939B2 (ja) 塩素含有重合体の熱安定化法
US6261530B1 (en) Cationic layer compounds, production and use
DE2941596C2 (de) Verfahren zur Stabilisierung von Polyvinylchloridformmassen und Mittel zur Durchführung des Verfahrens
CH620659A5 (en) Process for preparing finely disperse, amorphous, pigment-like alkali metal alumosilicates
DE2501698A1 (de) Optische aufheller enthaltende gemische und verfahren zu deren herstellung
AU2022236929A1 (en) Method for producing a stabiliser composition for a polymer, and stabiliser composition produced using said method
DE3640541A1 (de) Stueckfoermiges waschmittel
DE68921512T2 (de) Zweistufiges Trocknen von Waschmittelzusammensetzungen.
US6362261B1 (en) Methods of preparing cationic layer compounds, cationic layer compounds prepared thereby, and methods of use therefor
KR840001537B1 (ko) 염화폴리비닐주조 혼합물의 안정화제 조성물
JPS6315956B2 (pl)
DE19617138A1 (de) Kationische Schichtverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige Kunststoffe
EP3022279B1 (en) Free-flowing, solid, high active alkyl ether sulfates