PL126783B2 - Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-ol - Google Patents
Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-ol Download PDFInfo
- Publication number
- PL126783B2 PL126783B2 PL23411281A PL23411281A PL126783B2 PL 126783 B2 PL126783 B2 PL 126783B2 PL 23411281 A PL23411281 A PL 23411281A PL 23411281 A PL23411281 A PL 23411281A PL 126783 B2 PL126783 B2 PL 126783B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethyl
- alcohol
- ketone
- cyano
- diisobutylaluminum hydride
- Prior art date
Links
- KNHUDRADIITAEJ-UOBFQKKOSA-N CC(CC(/C=C/C)O)CC=CC(C)C Chemical compound CC(CC(/C=C/C)O)CC=CC(C)C KNHUDRADIITAEJ-UOBFQKKOSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- WGWIXMHFSPZYDX-SNAWJCMRSA-N (E)-3,7-dimethyloct-5-enenitrile Chemical compound CC(C)\C=C\CC(C)CC#N WGWIXMHFSPZYDX-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 1-propenylmagnesium halide Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C=C DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQMNNHNWITXOAH-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CC=[CH-] WQMNNHNWITXOAH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- NNQDMQVWOWCVEM-NSCUHMNNSA-N (e)-1-bromoprop-1-ene Chemical compound C\C=C\Br NNQDMQVWOWCVEM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- KDISTZUHDQPXDE-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylhept-3-ene Chemical compound CC(C)CC=CC(C)C KDISTZUHDQPXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGIMZUCTYUIGT-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylhept-3-ene Chemical compound CCCC(C)=C(C)CC LVGIMZUCTYUIGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[AlH]CC(C)C AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania (2E,8E)-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4- olu o wzorze przedstawionym na rysunku. Alkohol ten jest nowym zwiazkiem chemicznym, który przeznaczony jest do stosowania w kompozycjach perfumeryjnych jako skladnik zapachowy.Sposób wedlug wynalazku polega na reakcji Grignarda halogenku allilomagnezowego z (4E)-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptenem, w wyniku ktprej otrzymuje sie mieszanine izomerycznych ketonów. Mieszanine izomeryzuje sie wobec katalizatorów zasadowych, otrzymujac keton a,/3- nienasycony, który nastepnie redukuje sie do alkoholu. Korzystne jest stosowanie w procesie izomeryzacji katalizatora w postaci aminy trzeciorzedowej w srodowiskualkoholu pierwszorzedo- wego oraz prowadzenie redukcji ketonu do alkoholu za pomoca wodorku dwuizobutyloglinowego.W alternatywnym rozwiazaniu sposobu wedlug wynalazku halogenek 1-propenylomagnezowy poddaje sie reakcji Grignarda z (4E)-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptenem, a tak otrzymany keton redukuje sie do alkoholu, korzystnie za pomoca wodorku dwuizobutyloglinowego.Alkohol wytworzony sposobem wedlug wynalazku ma trwaly, przyjemny zapach kwiatowy z wyrazna nuta maku.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania (2E,8E)-6,10-dimetylo-2,8- undekadien-4-olu z (4E)-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptenu i bromku allilomagnezowego oraz 1- propenylomagnezowego.Przyklad I. Do roztworu bromkuallilomagnezowego, wytworzonego z4,2g(0,17gramo- atomu) magnezu i 21,0 g (0,17 mola) bromkuallilu, w 350 ml bezwodnego eteru etylowego, dodaje sie powoli 10,5 g (0,069 mola) (4E)-l-cyjano-2j6Tdimetylo-4-heptenu. Po uplywie godziny miesza¬ nine reakcyjna wlewa sie do 300 g lodu i 150 ml kwasu solnego, oddziela sie warstwe eterowa, a wodna ekstrahuje sie eterem. Roztwory eterowe przemywa sie nasyconym roztworem wodoroweg¬ lanu sodowego i nasyconym roztworem chlorku sodowego, po czym suszy bezwodnym siarczanem magnezowym. Pozostalosc po odpedzeniu eteru rozpuszcza sie w 100 ml bezwodnego alkoholu metylowego i dodaje 1 ml bezwodnej trójetyloaminy oraz pozostawia na 24 godziny.Po oddestylo¬ waniu alkoholu metylowego i trójetyloaminy, pozostalosc destyluje sie pod obnizonym cisnieniem.Otrzymany tak keton, w ilosci 12,3 g (0,062 mola), rozpuszcza sie w 200 ml heksanu i umieszcza w2 126 783 kolbie wyposazonej w mieszadlo, wkraplacz i chlodnice zwrotna. Po oziebieniu mieszaniny do temperatury 223 K, dodaje sie, przy ciaglym mieszaniu, 75 ml jednomolowego roztworu wodorku dwuizobutyloglinowego w heksanie. Po 2 godzinach podnosi sie temperature mieszaniny do 273 K i dodaje nasycony roztwór winianu sodowego. Nastepnie oddziela sie warstwe organiczana, a wodna ekstrahuje sie eterem naftowym. Ekstrakty przemywa sie nasyconym roztworem chlorku sodo¬ wego, po czym suszy bezwodnym siarczanem magnezowym. Surowy produkt destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, otrzymujac 9,1 g czystego (2E,8E)-6,K)-dimetylo-2,8-undekadien-4-olu.. Wydajnosc procesu w przeliczeniu na nitryl wyjsciowy wynosi 67%. Otrzymany alkohol ma nastepujace stale fizyczne i spektralne: temperatura wrzenia 358-359 K/0,7hPa; n20D= 1,4588, PMR[5, ppm]: 1,11 (d, J=7Hz, 3H/—CH(CH3)—), 1,25 (d, J=7Hz, 6H, (CH3)2CH—), 1,9 (d, J=6Hz, 3H, —CH=CH—CH3), 2,82 (s, 1H, —CH(OH)—),4,2(m, 1H,—CH(OH)—), 5,35-5,85 (m, 4H, —CH=CH—, —CH=CH—CH3); IR[cm-1]: 3340(w), 970(s), 1440(s), 1370(m).Przyklad II. Do roztworu bromku 1 -propenylomagnezowego, wytworzonego z 2,4 g (0,11 gramoatomu) magnezu i 12,1 g (OJ mola) 1-bromopropenu, w 100 ml bezwodnego tetrahydrofu- ranu wkrapla sie 7,5 g (0,05 mola) (4E)- l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptenu i calosc pozostawia sie na 24 godziny. Nastepnie mieszanine reakcyjna wlewa sie do lOOg lodu i 50 ml kwasu octowego.Produkt w postaci a,/}-nienasyconego ketonu ekstrahuje sie eterem etylowym, a ekstrakty prze¬ mywa nasyconym roztworem wodoroweglanu sodowego i nasyconym roztworem chlorku sodo¬ wego, po czym suszy bezwodnym siarczanem magnezowym. Po oddestylowaniu eteru pozostalosc destyluje sie pod obnizonym cisnieniem. 8,1 g (0,043 mola) tak otrzymanego ketonu rozpuszcza sie w 150 ml heksanu i przy uzyciu 60 ml jednomolowego roztworu wodorku dwuizobutyloglinowego w heksanie prowadzi sie redukcje ketonu do alkoholu w sposób, opisany w przykladzie I. Po koncowej destylacji otrzymuje sie 7,3 g czystego (2E,8E)-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4-olu, co stanowi 73% wydajnosci w przeliczeniu na nitryl wyjsciowy.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania (2E,8E)-6,10-dimetylo-2,8-undekatien-4-olu o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, znamienny tym, ze halogenek allilomagnezowy poddaje sie reakcji Grignarda z (4E)-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptehem; a otrzymana mieszanine izomerycznych ketonów izome- ryzuje sie wobec katalizatorów zasadowych, po czym a,/3-nienasycony keton redukuje sie do alkoholu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator w procesie izomeryzacji stosuje sie trzeciorzedowe aminy w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje ketonu do alkoholu prowadzi sie za pomoca wodorku dwuizobutyloglinowego. 4. Sposób wytwarzania (2E,8E)-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4-olu o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, znamienny tym, ze halogenek 1-propenylomagnezowy poddaje sie reakcji Grig¬ narda z (4E)-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptenem, a tak otrzymany keton redukuje sie do alkoholu. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze redukcje ketonu do alkoholu prowadzi sie za pomoca wodorku dwuizobutyloglinowego.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL
Claims (5)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania (2E,8E)-6,10-dimetylo-2,8-undekatien-4-olu o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, znamienny tym, ze halogenek allilomagnezowy poddaje sie reakcji Grignarda z (4E)-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptehem; a otrzymana mieszanine izomerycznych ketonów izome- ryzuje sie wobec katalizatorów zasadowych, po czym a,/3-nienasycony keton redukuje sie do alkoholu.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator w procesie izomeryzacji stosuje sie trzeciorzedowe aminy w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje ketonu do alkoholu prowadzi sie za pomoca wodorku dwuizobutyloglinowego.
- 4. Sposób wytwarzania (2E,8E)-6,10-dimetylo-2,8-undekadien-4-olu o wzorze przedstawio¬ nym na rysunku, znamienny tym, ze halogenek 1-propenylomagnezowy poddaje sie reakcji Grig¬ narda z (4E)-l-cyjano-2,6-dimetylo-4-heptenem, a tak otrzymany keton redukuje sie do alkoholu.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze redukcje ketonu do alkoholu prowadzi sie za pomoca wodorku dwuizobutyloglinowego. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23411281A PL126783B2 (en) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-ol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23411281A PL126783B2 (en) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-ol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL234112A2 PL234112A2 (pl) | 1982-10-25 |
| PL126783B2 true PL126783B2 (en) | 1983-08-31 |
Family
ID=20010771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL23411281A PL126783B2 (en) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-ol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL126783B2 (pl) |
-
1981
- 1981-12-07 PL PL23411281A patent/PL126783B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL234112A2 (pl) | 1982-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH02304042A (ja) | 芳香族アルデヒドおよびその誘導体、香料成分、香料組成物、香料添加製品、新規化合物の製造法、窒素複素環式化合物、ならびに殺菌作用および除草作用を有する薬剤 | |
| PL126783B2 (en) | Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-ol | |
| CN112457229B (zh) | 一种维生素a乙酸酯的制备方法 | |
| JPS59116242A (ja) | シクロヘキサノ−ル誘導体および香料組成物 | |
| JP2632474B2 (ja) | ２−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−１−ブタノール及びこれを含有する香料組成物 | |
| CA1077059A (en) | Process for preparing 11-tetradecenal insect pheromone | |
| EP0015412B1 (en) | Unsaturated macrocyclic ketones; their preparation; preparation of saturated macrocyclic ketones; application in perfume and flavour compositions of some unsaturated macrocyclic ketones | |
| JP3386596B2 (ja) | ５（ｅ），８（ｚ），１１（ｚ）−テトラデカトリエン−２−オンの製造方法 | |
| EP1326821A2 (en) | Method of making fluorinated alcohols | |
| US5300716A (en) | Process for the preparation of polyunsaturated olefins | |
| JP3882245B2 (ja) | フィトン及びイソフィトールの製造方法 | |
| JP2502936B2 (ja) | 新規なアセチレン系誘導体 | |
| US3248430A (en) | Novel ethers and process for producing same | |
| JP4644593B2 (ja) | Ｅ，ｚ−１，３，５−アルカトリエンの製造方法 | |
| JPS5926607B2 (ja) | シンキナアリルガタアルコ−ルノ セイゾウホウホウ | |
| PL126837B2 (en) | Method for producing (2e,8e)-6,10-dimethyl-2,8-undecadiene-4-one | |
| PL115885B2 (en) | Process for preparing/e/-1-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/pent-3-en-2-ol | |
| US3673266A (en) | Process for preparing dihydro-{62 -santalol from 3-endo-methyl-3-exo(4{40 -methyl-5{40 -hydroxypentyl)norcamphor | |
| JPH06128184A (ja) | エーテル化合物の製造方法 | |
| JP2545289B2 (ja) | γーイオノン類の製造法 | |
| JP3191114B2 (ja) | ４−アルキリデン−３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オンの製法 | |
| JPH0597749A (ja) | α−（２，４，４−トリメチルヘプチル又はヘプテニル−３−オキシ）−β−アルカノール及び該化合物を含有する香料組成物 | |
| JP2008100960A (ja) | アンテイソ脂肪族アルデヒドの製造方法およびこれを含有する香料組成物 | |
| JPH0597760A (ja) | Ｚ−３−ヘキセナールの製造方法 | |
| PL112075B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |