PL126256B1 - - Google Patents

Description

****-* *•*•! | Twórca wynalazku Uprawniony z patentu : BASF Aktiengesellschaft, Ludwig- shafen (Republika Federalna Niemiec) Srodek chwastobójczy Przedmiotem wynalazku jest cenny srodek chwa¬ stobójczy, zawierajacy jako substancje czynna nowe podstawione pirydazony.Wiadomo, ze znany z opisu patentowego RFN nr 1197 676 l-fenylo-4,5-dwumetoksy-6-pirydazon wykazuje szerokie dzialanie chwastobójcze i dlatego mozna go stosowac jako totalny srodek chwasto¬ bójczy z jednoczesnym niszczendiem roslin upraw¬ nych. Ta substancja czynna niszczy rosliny zarówno przy zastosowaniu przedwschodowym, jak tez w przypadku traktowania lisci.Poza tym z belgijskiego opisu patentowego 728 164 znany jest l-m-trójfluorometylofenylo-4,5-dwumeto- ksy-6-pirydazon o podobnych wlasciwosciach chwas¬ tobójczych.Ponadto znane jest stosowanie soli sodowej 2-chlo- ro-4-trójfluorometylofenylo-3'-karboksy-4'-nitrofe- nyloeteru jako srodka chwastobójczego, np. opis pa-, tentowy RFN DOS nr 2 311638.Stwierdzono, ze dobre dzialanie chwastobójcze i przy tym niespodziewana tolerancje przez rosliny uprawne wykazuja podstawione pirydazony o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym R2 oznacza atom chlorow¬ ca, jak chloru albo bromu, albo grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, jak grupe metoksylowa, R* oznacza grupy aminowa, alkiloaminowa, dwualkilo- aminowa, alkoksyaminowa albo alkiloalkoksyami- nowa, zawierajace 1—3 atomów wegla kazdorazowo w grupie alkilowej wzglednie alkoksylowej, przy czym grupy alkilowe sa jednakowe lub rózne, dalej 10 15 20 25 Ri oznacza atom chlorowca, jak chloru lub bromu, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, jak grupe metoksylowa, grupe trójmetylenoiminowa albo gru¬ pe aminowa zacylowana przez grupe o wzorze C1CH2C(0) lub CH3COOCH,C(0), X oznacza podsta¬ wiona grupe fenoksylowa o wzorze ogólnym 2, przy czym R*, R4 oraz R5 kazdorazowo niezaleznie od sie¬ bie oznaczaja atom wodoru lub chlorowca, jak chlo¬ ru lub bromu, grupe nitrowa, cyjanowa, karboksy¬ lowa, alkilowa, jak metylowa, chlorowcoalkilowa, jak metylowa, chlorowcoalkilowa, Jak trójfluorome- tylowa, alkoksylowa, jak metoksylowa, chlorowco- alkoksylowa, alkilomerkaptanowa, chlorowcoalkilo- merkaptanowa, alkilosulfinylowa lub alkilosufony- lowa, zawierajace kazdorazowo 1—4 atomów wegla, za Y oznacza atom wodoru lub chlorowca, jak chlo¬ ru, grupe chlorowcoalkilowa, cyjanowa albo nitro¬ wa.We wzorze ogólnym podstawnik 1 Rl oznacza przykladowo atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, grupe metoksylowa, etoksylowa, propoksylówa, a R1 oznacza na przyklad grupe aminowa, metyloamino- wa, etyloaminowa, dwumetylpaminowa, dwutyloami- nowa, meyloetyloaminowa, metoksyaminowa, mety- lometoksyaminowa, atom chloru lub bromu, grupe metoksylowa, etoksylowa, propoksylówat grupe o wzorze ClCHaCfOJNH- lub CH,COOCH,C(0)NH- albo grupe trójmetylenoiminowa. X oznacza przykla¬ dowo podstawiona grupe fenoksylowa o wzorze ogólnym 3, 4 lub 5, przy czym R*, R4 oraz R5 nie- 126 256z 126 256 4 zaleznie od siebie oznaczaja na przyklad atom wo¬ doru, fluoru, chloru, bromu lub jodu, grupe nitrowa, cyjanowa, karboksylowa, metylowa, etylowa, n-pro- pylowa, izopropylowa, n-butylowa, tert-butylowa, trójfluorometylowa, dwufluorometylowa, fluorome- tylowa, trójchlorometylowa, dwuchlorometylowa. chlorometylowa, dwufluorochlorometylowa, 1-chlo- roetlyowa, 2-chloroetylowa, 1-fluoroetylowa, 2-fluo- roetylowa, 2,2,2-trójchloroetylowa, 2,2,2-trójfluoro- etylowa, 1,1,2,2-tetrafluoroetylowa, 1,1.2-trójfluoro- -2-chloKetlyow:a, 1,1,2,2,2-pentafluoroetylowa, meto- ksylowa, etoks^lowa, n-propoksylowa, izopropoksy- lowa, tertbutoksylowa, trójchlorometoksylowa. trój- fluorometoksylowa, 1-chloroetoksylowa, 2-chloroeto- , " ksylowa,, 1-fluoroetoksylowa, 2-fluoroetoksylowa, 2,2, 2-trójchloroeioksylowa, 2,2,2-trójfluoroetoksylowa, 1, 1,2,2-tetrafluoroetoksylowa, 1,1,2,2,2-pentafluoroeto- ksylowa, metylomerkaptanow^a, etylomerkaptanowa, trójchlOFometylomerkaptanowa, trójfluorometylo- merkaptanowa, metylosulfinylowa, etylosufinylowa, metylosulfonylowa lub grupe etylosufonylowa. Y oznacza przykladowo atom wodoru, fluoru, chloru, bromu lub jodu, grupe cyjanowa albo nitrowa.Wyrózniaja sie zwiazki o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym R2 oznacza przykladowo atom chloru lub bro¬ mu albo grupe metoksylowa, R1 oznacza przyklado¬ wo grupe aminowa, metyloaminowa, dwumetylo- aminowa, metylometoksyaminowa albo metoksylo¬ wa, a X oznacza grupe fenoksylowa podstawiona w pozycji 3 albo 4 grupy fenylowej atomem chlo¬ rowca lub grupa chlorowcoalkilowa, zwlaszcza ato¬ mem chloru i grupa; trójfluorometylowa, zas Y ozna¬ cza atom wodoru albo grupe nitrowa w pozycji 6 grupy fenolowej.Pirydazony o wzorze ogólnym 1, w którym R1 nie oznacza atomu chlorowca, wytwarza sie przez reakcje cjwuchlorowcopirydazonu o wzorze ogólnym 6, w którym X oraz Y maja wyzej podane znacze¬ nia, a Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chlo¬ ru lub bromu, z co najmniej podwójna iloscia ste- chiometryczna aminy o wzorze ogólnym HNR3R4, w którym R3 albo R5 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla albo grupe alkoksy- lowa o 1—3 atomach wegla, albo z mniej wiecej stechiometryczna iloscia w stosunku do majacego przereagowac atomu chlorowch — zaleznie od tego, czy jeden czy obydwa atomy chlorowca maja ulec reakcji — alkoholanu o wzorze ogólnym MOR5, w którym M oznacza kation metalu, zwlaszcza sodu albo potasu, a R5 oznacza grupe alkilowa o 1—3 ato¬ mach wegla, jak grupe metylowa, przy czym reakcje prawdzi sie w obecnosci rozpuszczalnika organiczne- go w temperaturze 20—150°C, pod cisnieniem nor¬ malnym albo zwiekszonym, 100—1000 kPa, w spo¬ sób ciagly albo okresowy.Jezeli jako substancje wyjsciowe zastosuje sie 1-/ 4'-(3Mrójfluorometylofenoksy)/fenylo-4,5-dwuchlo- ro-6-pirydazon i metanolan sodowy, wówczas prze¬ bieg reakcji przedstawia schemat 1.Korzystnie postepuje sie w ten sposób, ze dwu- chlorowcopirydazon o wzorze 6 najpierw rozpuszcza sie albo rozprasza w rozpuszczalniku organicznym na przyklad w etanolu, a potem poddaje go reakcji z odpowiednia iloscia alkoholanu albo aminy, która stosuje sie ewentualnie takze w postaci wodnego albo alkoholowego roztworu, opisy patnetowe RFN DOS nr 25 26 643, nr DE-PS 12 10 241 i DOS 16 95 840 oraz opis patentowy Stanów Zjednoczonych Amery¬ ki 2 628 181. Reakcje prowadzi sie pod cisnieniem 5 normalnym albo podwyzszonym, przykladowo w cia¬ gu 0,5—12 godzin w temperaturze 20—150°C, zwlasz¬ cza 50—120°C, w sposób ciagly lub okresowy. Mie¬ szanine reakcyjna przerabia sie wedlug ogólnie sto¬ sowanych metod. 10 Jezeli produkt koncowy ma postac stala, wówczas wyodrebnia sie go na przyklad przez odsaczenie pod zmniejszonym cisnieniem, jezeli natomiast jest rozpuszczony w rozpuszczalniku, to rozpuszczalnik oddeslylowujc sie pod zmniejszonym cisnieniem, po- 15 zostalosc miesza z woda i saczy pod zmniejszonym cisnieniem. Produkt oczyszcza sie przykladowo przez przi:krystalizowanie lub droga chromatografii. Sto¬ sowane jako substancje wyjsciowe dwuchlorowcopi- ryzadyny w wzorze ogólnym 6 wytwarza sie na przy- 20 klad w nastepujacy sposób: Fenylohydrazyny o wzorze ogólnym 7, w którym X oraz Y maja wyzej podane znaczenia, poddaje sie reakcji z kwasem 3-formylo-2,3-dwuchlorowcoakry- lowym o wzorze H02C—C(Hal)=C(Hal)—CHO, 25 w którym Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru albo bromu, przewaznie w temperaturze po¬ kojowej, w obecnosci 'rozpuszczalnika, np. wodnego roztworu kwasu mineralnego albo uwodnionego lub bezwodnego, obojetnego rozpuszczalnika organiczne- 30 go, jak etanolu, który odparowuje sie po zakoncze¬ niu reakcji, a otrzymany jako produkt reakcji odpo¬ wiedni semikarbazon dwuchlorowcokwasu, przykla¬ dowo bez wyodrebnienia poddaje sie cyklizacji do odpowiedniego zwiazku o wzorze 6 przez ogrzewa- 35 nic w temperaturze wrzenia w lodowatym kwasie octowym albo bezwodniku kwasu octowTego, albo przez ogrzewanie w wodnym kwasie mineralnym, np. kwasie solnym, w temperaturze 70—100°C, albo przez mieszanie w stezonym kwasie mineralnym, 40 np. kwasie siarkowym, w temperaturze pokojowej (20UC), opisy patentowe RFN DOS nr nr 16 95 830, 25 26 643 i 15 45 595. Proces prowadzi sie w sposób ciagly albo okresowy, a mieszanine reakcyjna prze¬ rabia sie ogólnie stosowanymi metodami. 45 Potrzebne jako substancje wyjsciowe fenylohydra¬ zyny o wzorze ogólnym 7 mozna otrzymac ogólne znanymi metodami z odpowiednich anilin o wzorze ogólnym 8, w którym X oraz Y maja wyzej podane znaczenia, wt zwykly sposób przez dwuazowanie 50 i nastepna redukcje soli dwuazoniowej, np. Houben- -Weyl, Methoden der organische Chemie, tom 10/2, strona 180, wydawnictwo Georg-ThiemeA Stuttgart 1667. Reakcje do odpowiednigo pirydazonu mozna prowadzic bez wyodbrebniania hydrazyn, jednakze 55 otrzymuje sie czysciejszy produkt koncowy, gdy wy¬ odrebni sie fenylohydrazyny w postaci chlorowodor¬ ków.Aniliny o wzorze ogólnym 8 w przypadku 4-feno- ksypodstawionych pochodnych mozna otrzymac 60 znanymi metodami, opisy patentowe RFN DOS nr 24 11 320, natomiast 3-fenoksypodstawione pochodne znane sa z Liebigs Ann. Chem. 740, 169—179 (1970) albo mozna je wytwarzac znanym sposobem.Ponizsze przyklady objasniaja wytwarzanie no- «5 wych zwiazków o wzorze ogólnym 1, przy czym cze-126 256 5 6 sci wagowe odnosza sie do czesci objetosciowych jak kilogram do litra.Przyklad I. 25,3 czesci wagowych 4-(3'-trójfluo- rometylofenoksy)-aniliny rozproszonej w 230 czes¬ ciach objetosciowych stezonego kwasu solnego dwu- azuje sie w temperaturze 0°C 6,9 czesciami wago¬ wymi NaN02 w 30 czesciach objetosciowych wody i nastepnie redukuje 45 czesciami wagowymi SnCl2 do chlorowodorku 4-(3'-trójfluorometylofenoksy)- fenylohydrazyny. Chlorowodorek rozprasza sie w 400 czesciach objetosciowych 2 N kwasu solnego, dodaje * 16,7 czesci wagowych kwasu 3-formylo-2,3-dwuchlq- roakrylowego i otrzymana mieszanine utrzymuje sie przez 1 godzine w temperaturze 90°C. Po ochlodze¬ niu oddziela sie kwas solny od fazy organicznej, która zadaje sie 160 czescimi objetosciowymi lodo¬ watego kwasu octowego i miesza przez 10 minut w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Nastepnie ochladza sie mieszanine reakcyjna i do¬ daje wody. Powstaly l-/4'-(3"-trójfluorometylofeno- ksy)/-fenylo-4,5-dwuchloro-6-pirydazonu odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem i przekrystalizowuje z metanolu. Wydajnosc 28,9 czesci wagowych, co odpowiada 72% wydajnosci teoretycznej; tempera¬ tura topnienia 115—117°C — substancja czynna nr 1.Przyklad II. 28,7 czesci wagowych 3-(2'-chlo- ro-4'-trójfluorometylofenoksy)-aniliny nitrozuje sie roztworem 7,6 czesci wagowych NaNOj w 50 czes¬ ciach objetosciowych stezonego kwasu siarkowego w 200 czesciach objetosciowych lodowatego kwasu octowego w temperaturze 10—20°C. Roztwór soli dwuazoniowej redukuje sie bezposrednio do odpo¬ wiedniej hydrazyny roztworem 45,5 czesci ,/agowych SnClj w 31 czesciach objetosciowych stezonego kwa¬ su solnego. Po dodaniu 16,7 czesci wagowych kwasu 3-formylo-2,3-dwuchloroakrylowego miesza sie roz¬ twór reakcyjny przez 10 minut w temperaturze wrzenia, po czym schladza i dodaje 1000 x^esci obje¬ tosciowych wody. Oleista pozostalosc rozpuszcza sie w dwuchlorometanie, suszy siarczanem magnezo¬ wym, oddestylowuje rozpuszczalnik i pozostalosc krystalizuje przez roztarcie z metanolem. Tak otrzy¬ muje sie 32 czesci wagowe, co odpowiada 74f/§ wy¬ dajnosci teoretycznej, l-/3'-(2"-chloro-4"-trójfluoro- metylofenoksy)/-fenylo-4,5-dwuchloro-6-pirydazonu o temperaturze topnienia 89—92°C — substancja czynna nr 2.Przyklad III. 20 czesci wagowych l-/4'-(3"- trójfluorometylofenoksy)/-fenylo-4,5-dwuchloro-6- pirydazonu i 4 czesci wagowe metanolanu sodowego w 80 czesciach objetosciowych metanolu utrzymuje sie przez 1 godzine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna. Mieszanine reakcyjna odparowuje sie do sucha, pozostalosc miesza z woda i saczy pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Po przekrystalizowaniu z meta¬ nolu otrzymuje sie 32 czesci wagowe, co odpowiada 801*/* wydajnosci teoretycznej, l-/4'-(3"-trójiluorome- tylofenoksy)/-fenylo-4-metoksy-5-chloro-6-pirydazo- nu o temperatruze topnienia 113—114°C — substan¬ cja czynna nr 3.Przyklad IV. 10 czesci wagowych l-/3'-(2"- chloro-4'r-trójfluorometylofenoksy)/-fenylo-4,5- dwuchloro-6-pirydazonu i 6,3 czesci wagowych me¬ tanolanu sodowego w 100 czesciach objetosciowych absolutnego toluenu utrzymuje sie w stanie wrzenia przez 1 godzine. Nastepnie mieszanine reakcyjna saczy sie na goraco i przesacz odparowuje do sucha.Oleista pozostalosc rozciera sie z eterem dwuizopro- pylowym i przez przesaczanie pod zmniejszonym 5 cisnieniem otrzymuje sie 3,9 czesi wagowych, co odpowiada 3S°/o wydajnosci teoretycznej, l-/3'-(2"- chloro-4"-trójfluorometylofenoksy)/-fenylo-4,5-dwu- metoksy-6-pirydazonu o temperaturze topnienia 72—79°C — substancja czynna nr 4. 10 Przyklad V. 26 czesci wagowych l-/3'-<2"- chloro-4"-trójfluorometylofenoksy)/fenylo-4,5-dwu- chloro-6-pirydazonu i 16 czesci wagowych metylo- aminy rozpuszcoznej w 100 czesciach objetosciowych etanolu razem utrzymuje sie w stanie wrzenia przez 15 1 godzine. Nastepnie saczy sie na goraco, przesacz zateza do sucha i pozostalosc miesza z woda. Po przesaczeniu pod zmniejszonym cisnieniem i prze¬ krystalizowaniu z metanolu otrzymuje sie 15 czesci wagowych, czyli 58*/« wydajnosci teoretycznej, 1-/3'- 20 (2"-chloro-4"-trójfluorometylofenoksy fenylo-4- metyloamino-5-chloro-6-pirydazonu o temperaturze topnienia 186—188°C — substancja czynna nr 5.Przyklad VI. Roztwór 20 czesci wagowych l-/3'-(2/r-chloro-4'/-trójfluorometylofenoksy)/-fenylo- » 4,5-dwuchloro-6-pirydazonu w 300 czesciach objetos¬ ciowych lodowatego kwasu octowego nitruje sie w temperaturze 0—5°C mieszanine zlozona z 5,6 czesci wagowych kwasu azotowego o gestosci 1,40 i 5,9 czesci wagowych stezonego kwasu siarkowego. 30 Miesza sie przez 2 godziny w temperaturze 5°C i do¬ daje 1000 czesci wagowych wody. Osad odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc przekry¬ stalizowuje z eteru diizopropylowego. Tak otrzymu¬ je sie 13,3 czesci wagowych, co odpowiada 60% wy- 15 dajnosci teoretycznej l-/3'-(2*-chloro-4"-trójfluoro- metylofenoksy)/6'-nistro/-fenylo-4,5-dwuchloro-6- pirydazonu o temperaturze topnienia 128—130°C — substancja czynna nr 6.Przyklad VII. 15 czesci wagowych l-/3'-(2"- 40 chloro-4"-trójfluorometylofenoksy)-6/-nitro/-fenylo- 4,5-dwuchloro-6-pirydazonu i 200 czesci objetoscio¬ wych stezonego roztworu amoniaku ogrzewa sie przez 12 godzin w temperaturze i00°C w autokla¬ wie pod wlasnym cisnieniem. Pozostalosc saczy sie 45 pod zmniejszonym cisnieniem i po przekrystalizowa¬ niu z metanolu otrzymuje sie 10 czesci wagowych, co odpowiada 72^/t wydajnosci teoretycznej, M3'- (2"-chloro-4Mrójfluorometylofenoksy)-6,-nitro/-fe- nylo-4-amino-5-chloro-6-pirydazonu o temperaturze 60 topnienia 227—230°C — substancja czynna nr 7.W sposób odpowiedni do przykladów I — VII wy¬ twarza sie substancje czynne przedstawione w ta¬ beli.Wplyw przedstawicieli nowych ienoksypodstawio- w nych pirydazonów na wzrost pozadanych i niepoza¬ danych roslin przedstawiony jest za pomoca do¬ swiadczen przeprowadzonych w cieplarni.Doniczki plastikowe o pojemnosci 300 cm* na¬ pelniono gliniastym piaskiem zawierajacym okolo oo i,5*/t substancji humusowych i zasiano plytko nasio¬ na roslin doswiadczalnych, oddzielnie wedlug ga¬ tunków. Bezposrednio po zasiewie na powierzchnie gleby nanoszono przedwschodowo za pomoca sub¬ telnie rozdrabniajacych dysz substancje czynne kai-. 65 dorazowo rozproszone albo zemulgowane w wodzie126 256 9 \ \ Tabela Substancja czynna nr i 8 18 19 20 22 23 24 31 .35 10 12 89 93 91 94 95 , »6 97 98 100 101 ,102 [ 103 104 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 | X oci 2-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 3-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 3-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 3-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 3-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 3-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 3-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 2,4-dichlorofenoksy 2,4-dichlorofenoksy 2-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 3-trójfluorometylo- fenoksy 3-trójfluórometylo- fenoksy 3-trójfluorometylo- fenoksy 4-chlorofenoksy 4-chlorofenoksy 4-chlorofenoksy 4-chlorofenoksy 4-chlorofenoksy 2-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 2-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 2-chloro-4-trójfluoro- metylpfenoksy 2-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 2-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 3-chloro-4-trójfluoro- metylofenoksy 2,5-dwuchlorofenoksy 2,5-dwuchlorofenoksy 3-bromofenoksy " 2-bromo-4-chloro- fenoksy 2-bromo-4-chloro- fenoksy » 3,4-dwuchlorofenoksy » 3-trójfluorometoksy- fenoksy " 1 Pozycja X 3 ~ 3 3 4 3 3 4 3 4 4 3 3 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 , 4 4 4 4 4 4 4 4 1 Y 4 "~" H H H H H H H H H H H H H H 3-CF3 l j n 6-NOz 6-N02 » i» " H " H " " " H " ii " 1 " 1 " 1 ** 1 R1 5 NH2 Cl Cl OCH3 OCUs OCH8 NH2 Cl OCHs OCH3 N(OCH3) OCH3 NH2 NHCH3 Cl OCH3 OCH3 NHCH3 NH2 OCH8 OCH, NHCH3 N(CH3)2 NCOCHs) CHj NHCH3 Cl OCH3 Cl OCH* Cl OCH, Cl OCH, ' Cl OCH, Cl OCH, | R2 6 Cl Cl Cl Cl OCH, OCH3 Cl Cl OCH, Ci C1CH, C1CH, Cl Cl Cl Cl OCH3 Cl Cl Cl OCH3 Cl Cl Cl H Cl OCH3 Cl OCH3 Cl OCH, Cl OCH, Cl OCH, Cl OCH, | Temp. topnienia (°C) n™ Dlugosc fali pasma w widmie IR 7 204—206 C=0 1670 cm-i ng1,5883 1,5987 C=0 1650 cm-i 1,5749 154—158 122—124 126—131 112—115 78—82 84—85 175—177 131—134 129—131 168—170 98—100 156—158 199—201 179—181 128—131 164—167 155—159 167—171 C=0 = 1620 cm-i 81—84 98—103 110—113 96—99 128—131 111—115 91—93 100—105 137—142 101—103 84—89 58—63 |126 256 10 1 1 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 | 144 2 3-tert.-butylofenoksy tt 3-metoksyfenoksy ii 4-chloro-3-metylo- fenoksy »» 3-metylofenoksy »» 2-chloro-5-metylo- fenoksy tt 2-chloro-4-bromo- fenoksy tt 3-fluorofenoksy i " 3-trójfluorometylo- fenoksy »» tt i n 2-chIoro-4-trójfluoro- metylofenoksy tt 3 3 4 »» »» »» n »i i* H u " •i »« fi »» »i 3-C1 „ 3-CF, if tt 6-N02 u 5 / Cl OCH, Cl OCH, Cl OCH, Cl OCH, Cl OCH, Cl OCH, Cl OCH, Cl OCH, ci OCH, NHCH, NH-CHt (izo) N(CA)i * 6 Cl OCH, Cl OCH, Cl OCH, ci OCH, Cl OCH, Cl OCH, Cl OCH, ci OCH, Cl OCH, Cl Cl Cl cd. tabeli * 1 76—77 . 1,5768 97—101 71—76 160—163 83—86 v 130—132 79—81 88—92 109—112 130—132 138—140 130—133 84—88 105—109 82—69 84—89 75—82 C=*0 1620 cm-* 170—176 142—143 | jako srodku rozprowadzajacym. Przy tej metodzie nanoszenia stosowano substancje czynne w dawkach 3,0 kg/hektar. Po naniesieniu substancji czynnych naczynia lekko nawilgocono, aby pobudzic kielkowa¬ nie i wzrost.Nastepnie naczynia przykryto przeswiecajaca folia plastikowa az do wzrosniecia roslin. Dzieki temu przykryciu uzyskano równomierne kielkowanie ros¬ lin doswiadczalnych, o ile nie zostaly one uszkodzo¬ ne przez substancje czynne.W przyapdku traktowania powschodowego sub¬ stancje czynne nanoszono po wyrosnieciu roslin do¬ swiadczalnych, zaleznie od postaci wzrostu, do wy¬ sokosci 3—10 cm. Do traktowania powschodowego stosowano albo wprost wysiane i w tych samych naczyniach wyrosniete rosliny, albo najpierw od¬ dzielnie hodowano siewki i kilka dni przed trakto¬ waniem przesadzano je do naczyn doswiadczalnych.W stosowaniu powschodowym dawki substancji czynnych wynosily 0,25 kg/hektar i 0,5 kg/hek¬ tar.Jako srodki porównawcze stosowano w tych sa¬ mych dawkach znane substancje czynne, a miano- wicie l-fenylo-4,5-dwumetoksy-6-pirydazon (A), 1- m-trójfluorometylofenylo-4,5-dwumetoksy-6-piryda- zon (B) oraz sól sodowa 2-chloro-4-trójfluoromety- lofenylo^3'-karboksy-4'-nitrofenyloeteru (C).Przy traktowaniu powschodowym przekrycia fo¬ lia nie stosowano. Doswiadczenia prowadzono w cie¬ plarni, przy czym gatunki roslin lubiace cieplo trzy¬ mano w obszarze cieplejszym o temperaturze 20— —30°C, a gatunki klimatu umiarkowanego w ob¬ szarze o temperaturze 15—25°C, w ciagu 2—4 ty¬ godni. W tym czasie rosliny pielegnowano i ocenia¬ no ich reakcje na poszczególne traktowania wedlug skali 0—100 z tym, ze 0 oznacza brak uszkodzenia albo normalne wzejscie roslin, a 100 oznacza brak wzejscia roslin wzglednie calkowite zniszczenie co najmniej nadziemnych czesci.Uzyskane wynijci wykazuja, ze nowe substancje czynne przy przewazanie prowadzonym traktowaniu powschodowym wykazuja podobne, a wobec niektó¬ rych niepozadanych gatunków nawet lepsze dziala¬ nie chwastobójcze niz stosowana dla porównania znana substancja czynna. Szczególne nalezy pod¬ kreslic znacznie korzystniejsza tolerancje nowych substancji czynnych przez rosliny uprawne, zwlasz¬ cza z rodziny traw. Przy stosowaniu przedwschodo- wym zaobserwowano równiez dzialanie chwasto¬ bójcze.Jezeli pewne rosliny uprawne sa nieco wrazliwe na substancje czynne, wówczas mozna stosowac równiez taka technike nanoszenia, w której srodki chwastobójcze kieruje sie tak za pomoca opryski¬ wacza, zeby w miare mozliwosci nie trafialy na liscie wrazliwych roslin uprawnych, a dochodzily do lisci rosnacych nizej roslin niepozadanych albo na nie pokryta powierzchnie gleby (post directed, lay-by). Ze~wzgledu na dobra tolerancje i wielo¬ stronnosc metod stosowania srodek wedlug wyna¬ lazku mozna uzywac do usuwania niepozadanej we¬ getacji jeszcze w dalszej duzej liczbie roslin upraw¬ nych. Stosowana dawka substancji czynnej wyno przy tym 0,1—15 kg/hektar i wiecej.W rachube wchodza przykladowo nastepujace ros¬ liny uprawne: W celu rozszerzenia zakresu dzialania oraz uzys¬ kania efektu synergetycznego nowe fenoksypodsta- wlone pirydazony mozna mieszac i nanosic razem miedzy soba, jak tez z licznymi przedstawicielami126 256 Nazwa botaniczna \ "l " ¦ Allium cepa [ Ananas comosus Arachis hypogaea r Asparagus offi- cinalis 1 Avena sativa Beta vulgaris spp. altissima Beta vulgaris spp. rapa Beta vulgaris spp. esculenta Brassica napus var. napus Brassica napus var. napobrassica Brassica napus var. rapa Brassica rapa var. silvestris Camellia sinensis Carthamus tinc- torius Catrya illinoinen- l sis Citrus linwm Citrus majdma Citrus reticulata Citrus sinensis . 1 Coffea arabica kcoffea canephora, Coffea liberica) Cucumis melo Cucumis sativus Cynodon dacty- lori Daucus carota / Elaeis guineensis Fragaria vesca Glycine max Gossypium hir- lutum (Gossy¬ pium arbtreum, Gossypium her- baceum, Gossy¬ pium vitifolium) Helianthus an- nuus Helianthus tu- berosus Hevea brasilien- sls Hordeum vulgare IMazwa polska 1 ~^ r" cebula zwyczajna ananas orzech ziemny szparag owies r burak cuk-. rowy burak pas¬ tewny burak czer¬ wony rzepak ^ brukiew burak bialy rzepak krzew her¬ baty krokosz barwierski orzesznik pekan cytryna greipfrut manda¬ rynka poma¬ rancza kawa melon ogórek placzyca 1 marchew ogrodowa olejowiec poziomka soja bawelna slonecznik slonecznik bulwowe drzewo kauczuko- 1 dajne jeczmien Nazwa angielska |— 3~" onions pineapple i peanutus (grounclnuts) asparagus oats sugarbeets fooder beets table beets, red beets rape seed turnips tea plants safflower pecan trees l lemon grapefruits oragne trees coffee plants melons cucumber Bermudagrass in turfs and lawns carrots oil palms strawberries soybeans cotton i sunflowers V 1 rubber plants barley 5 10 15 : 20 25 30 35 40 45 50 55 60 • 1 1 Humulus lupulus Ipomoea batatas Juglans regia Lactuca sativa Lens culinaris Linum usitatis- simum Lycopersicon lycopersicum Malus spp.Manihot escu¬ lenta Medicago sativa Mentha piperita Musa spp.Nicotiana taba- -cum (N. rustica) Olea europaea Oryza sativa Panicum milia- ceum Bhaseolus lu- natus Phaseolus mungo Phaseolus vul- garis Pennicetum glaucum Petroselinum cispum spp. tuberosum Picea abies Abies alba Pinus spp.Pisum sativum Prunus avium Prunus domestica Prunus ducis Prunus persica Pyrus communis Ribes sylvestre Ribes uva-crispa Ricinus communis Saccharum offi- cinarum Secale cereale Sesamum indi- cum Solanum tube¬ rosum |- 2 1 chmiel' zwyczajny powój ziemnia¬ czany orzech wloski | salata glo¬ wiasta soczewica len pospo¬ lity pomidor jablko maniok lucerna mieta pieprzowa banan tyton oliwka ryz proso fasola ksie¬ zycowa fasola mungo fasola zwyczajna proso per¬ lowe pietruszka swierk pos¬ polity jodla biala sosna groch zwy¬ czajny czeresnia sliwa migdalo¬ wiec brzoskwi¬ nia grusza pospolita czarna ja¬ goda agrest racznik trzina cuk¬ rowa zyto pospo¬ lite sezam ziemniak 1 3 1 hop sweet potato walnut trees lettuce lentils flax tomato apple trees cassava alfalfa (lucerne) peppermint banana plants tabacco olive trees fice limabeans 1 mungbeans snapbeans, green beans, dry beans 1 parsley 1 Norway spruce fire pine trees English peas cherry trees plum trees almond trees peach trees pear trees red currants sugar cane rye sesame Irish potato13 126 256 14 1 1 Sorghum bicolor (S. vulgare) Sorghum dochna Spinacia oleracea Theobroma cacao Trifolium pra- tense Triticum aesti- vum Vaccinum corym- bosum Vaccinium vitis- -idaea Vicia faba Vigna sinensis (V. unguiculata) Vitis vinifera Zea mays 2 proso ol¬ brzymie sorgo cuk¬ rowe szpinak drzewo kakaowe koniczyna czerwona pszenica borówka borówka brusznica bób krowia fasola winorosl kukurydza 3 1 sorghum spinach cacao plants red clover wheat blueberry cranberry tick beans cow peas grapes Indian corn, sweet corn, maize innych grup substancji czynnych o dzialaniu chwa¬ stobójczym lub regulujacym wzrost roslin.Jako skladniki mieszanin w rachube wchodza przykladowo diazyny, pochodne 4H-3,i-benzoksazy- ny, 2,6-dinitroaniliny, N-fenylokarbaminiany, tiolo- karbaminiany, kwasy chlorowcokarboksylowe, tria- zyny, amidy, moczniki, etery difenylowe, triazyno- ny, uracyle, pochodne benzofuranu, pochodne 1,3- cykloheksanodionu oraz inne.Nizej przedstawiony jest przykladowo szereg sub¬ stancji czynnych, które razem z substancjami czyn¬ nymi srodka wedlug wynalazku daja mieszaniny ko¬ rzystne do najróznorodniejszych zakresów stosowa¬ nia. Sa to: 5-amino-4-chloro-2-fenylo-3(2H)-pirydazynon, 5-amino-4-bromo-2-fenylo-3(2H)-pirydazynon, 5-amino-4-chloro-2-cykloheksylo-3(2H)-pirydazy- non, 5-amino-4-bromo-2-cylkoheksylo-3(2H)-piryda- zynon, 5-metyloamino-4-chloro-2-(3-trójfluorometylofe- nylo)-3(2H)-pirydazynon, 5-metyloamino-4-chloro-2-(3-ala,p,P-tetrafluoro- etoksyfenylo)-3(2H)-pirydazynon, 5-dwumetyloamino-4-chloro-2-feynlo-3(2H)-piry- dazynon, 4,5-dwumetoksy-2-fenylo-3(2H)-pirydazynon, 4,5-dwumetoksy-2-cykloheksylo-3(2H)-piryda- zynon, 4,5-dwumetoksy-2-(3-trójfluorometylofenylo)- 3(2H)-pirydazynonl 5-metoksy-4-chloro-2-(3-trójfluorometylofenylo)- 3(2H)-pirydazynon, 5-amino-4-bromo-2-(3-metylofenylo)-3(2H)-piry- dazynon, 2,2-dwutlenek 3-(l-metyloetylo)-lH-2,l,3-benzQtia- diazyn-4(3H)-onu oraz sole, 2,2-dwutlenek 3-(l-metyloetylo)-8-chloro-lH-2,l,3- benzotiadiazyn-4(3H)-onu oraz sole, 2,2-dwutlenek 3-(l-metyloetylo)-8-fluoro-lH-2,l,3- benzotiadiazyn-3(3H)-onu oraz sole, 2,2-dwutlenek 3-(l-metyloetylo)-8-metylo-lH-2,l,3- benzotiadiazyn-4(3H)-onu oraz sole, 2,2-dwutlenek l-metoksymetylo-3-(l-metyloetylo)- 2,l,3-benzotiadiazyn-4(3H)-onu, 2,2-dwutlenek l-metoksymetylo-8-chloro-3-(l-me- tyloetylo)- 2,l,3-benzotiadiazyn-4(3H)-onu, tyloetylo)- 2,2-dwutlenek l-metoksymetylo-8-fluoro-3-(l-me- tyloetylo)- 2,l,3-benzotiadiazyn-4(3H)-onu, 2,2-dwutlenek l-cyjano-8-chloro-3-(l-metyloetylo)- 2,l,3-benzotiadiazyn-4(3H)-onu, 2,2-dwutlenek l-cyjano-8-fluoro-3-(l-metyloetylo)- 2,1,3-benzotiadiazyn -4(3H)-onu, 2,2-dwutlenek l-cyjano-8-metylo-3-(l-metyloety- lo)-2,l,3-benzotiadiazyn-4(3H)-om 2,2-dwutlenek l-cyjano-3-(l-metyloetylo)-2,l,3-ben- zotiadyiazyn-4(3H)-onu, 2,2-dwutlenek l-azydometylo-3-(l-metyloetylo)-2, l,3-benzotiadiazyn-4(3H)-onu, 2,2-dwutlenek 3-(lmetyloetylo)-lH-pirydyno-/ /3,2-e/2,l,3-tiadiazyn-4-onu, N-/3-(N'-fenylokarbamoHoksy)-fenyloAkarbami- nian etylu, N-/3-(N'-3,4-dwufluonfenylokarbamoiloksy)-feny«i lo/-karbaminian etylu, N-/3-(N'-3,4-dwufluorofenylokarbamoiloksy)-feny- lo/-karbaminian metylu, N-3-(4-fluorofenoksykarbonyloamino)-fenylokar- haminian metylu, N-3-(2-metylofenoksykarbonyloamino)-fenylokar- baminian etylu, N-3-(4-fluorofenoksykarbonylomaino)-fenylotiolo- karbaminian metylu, N-3-(2,4,5-trójmetylofenoksykarbonyloamino)- fenylotiolokarbaminian metylu, ^N-3-(fenoksykarbonyloamino)-fenylotiolokarbami- nian metylu, N,N-dwuetylotiolokarbmainian p-chlorobenzylu, N,N-dwu-n-propylotiolokarbaminian etylu, N,N-dwu-n-propylotiolokarbaminian n-propylu, NpN-dwuizopropylotiolokarbmainian 2,3-dwu- chloroallilu, N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian 2,3,3-trójchlo- roallilu, ^ N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian 3-metylo-5- izoksazolilometylu, N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian 3-etylo-5-izo- ksazolilometylu, N,N-dwu-sec-butylotiolokarbmainian- etylu, N,N- dwu-sec-butylotiolokarbaminian benzylu, N-etylo-N-cykloheksylotiolokarbaminian etylu, N-etylo-N-bicyklo-/2,21/-heptylotiolokarbaminian etylu, 2,2,4-trójmetyloazetydyno-l-karbotiolan 2,3-dwu- chloroallilu, 2,2,4-trójmetyloazetydyno-l-karbotiolan 2,3,3-trój- chloroallilu, heksahydro-1-H-azepino-l-karbotiolan etylu, 3-metyloheksahydro-l-H-azepino-l-karbotiolan benzylu, 2,3-dwumetyloheksahydro-l-H-azepino-l-karbo- tiolan benzylu, u 15 20 21 30 35 40 48 M 55 6015 126 256 16 3-metyloheksahydro-l-H-azepino-l-karbotiolan etylu, N-etylo-N-n-butylotiolokarbaminian n-propylu, N, N-dwumetylodwutiokarbaminian 2-chloroallilu, N- metylodwutiokarbaminian sodowy, trójchlorooctan sodowy, a,a-dwuchloropropionian sodowy, a,ct-dwuchloro- maslan sodowy, a,a,p,0-tetrafluoropropionian sodowy, a-metylo-a, P-dwuchloroproponian sodowy, a-chloro-P-(4-chlorofenylo)-proponian metylu, a,0- dwuchloro-P-fenylopropionian metylu, kwas benzamidoksyoctowy, kwas 2,3,5-trójjodo- benzoesowy oraz sole, estry i amidy, kwas 2,3,6-trójchlorobenzoesowy *oraz sole, estry i amidy, kwas 2,3,5,6-tetrachlorobenzoesowy oraz sole, estry, i amidy, kwas 2-metoksy-3,6-dwuchlorobehzoesowy oraz sole, estry i amidy, kwas 2-metoksy-3,5,6-trójcblorobenzoesowy oraz sole, estry i amidy, kwas 3-amino-2,5,6-trójchlorobenzoesowy oraz so¬ le, estry i amidy, tetrachlorotiotereftalan 0,S-dwumetylu, 2,3,5,6-te- trachlorotereftalan dwumetylu, 3,6-endoksoheksahydroftalan dwusodowy, kwas 4- amind-3,5j6-trójchloropikolinowy oraz sole, 2-cyjano-3-(N-mtylo-N-fenylo)-aminoakrylan etylu, 2-(4-(4/-chlorofenoksy)-fenoksy/-propionian izobu- tylu, 2-/4-(2',4'-dwuchlorofenoksy)-fenoksy/-propionian metylu, 2-/4-(2'-chloro-4'-trójfluorometylofenoksy)-feno- 2^4-(4'-trójfluorometylofenoksy)-fenoksy/-pro- pionian metylu, ksy/-propionian sodowy, 3-/4-(3\5'-dwuchloropirydyl-2-oksyHenoksy/- propionian sodowy, 2-(N-ben20ilo-3l4-dwuchlorofenyloamino)-propio- nian etylu, ^2-(N-beBzoilo-3-chloro-4-fluoroIenyloamino)-pro- pionian metylu, 2-(N-benzoilo-3-chloro-4-fluorofenyloamino)-pro- pionian izopropylu, *fe 2-chloro-4-etyloamino-6-izopHipyloaminp-l,3l5- triazyna, 2-chloro-4-etyloamino-6-(amino-?'-propionitrylo)- 1,3,5-triazyna, 2-chloro-4-etyloamino-6-(2-meoksypropylo-2- amino)-l,3,5-triazyna, 2-chlóro-4-etyloamino-6-butyn-l-ylo-?-amino- 1,3,5-triazyna, 2-chloro-4,6-bis-etyloamino-l,3,5-triazyna, 2-chloro-4,6-bis-izopropyloamino-l,3,5-triazyna, 2-chloro-4-izopropyloamino-0-cyklopropyloamino- 1,3,5-triazyna, 2-azydo-4-metyloamino-6-izopropyloamino-l,3,5- triazyna, 2-metylotio-4-etyloamino-6-izopropyloamino-l,3, 5-triazyna, ^metylotio-4-etyloammo-6-tert-butyloamino-l,3, 5-triazyna, 2-metylotio-4,6-bis-etyloamino-l,3,5-triazyna, 2-metylotio-4,6-bis-izopropyloamino-l,3,5-triazyna, 2-metoksy-4-etyloamino-6-izopropyloamino-l,3,5- triazyna, 2-metylotio-4,6-bis-izopropyloamino-l,3,5-triazyna, 2-metoksy-4-etyloamino-6-izopropyloamino-l,3,5- triazyna, 2-metoksy-4,6-bis-etyloamino-l,3,5-triazyna, 2-metoksy-4,6-bis-izopropyloamino-l,3,5-triazyna, 4-amino-6-tert-butylo-3-metylotio-4,5-dwuhydro- l,2,4-triazyn-5-on, 4-amino-6~fenylo-3-metylo-4,5-dwuhydro-l,2,4- triazyn-5-on, 4-izobutylidenoamino-6-tert-butylo-3-metylotio- 4,5-dvvuhydro-l,2,4-triazyn-5-on, l-metylo-3-cykloheksylo-6-dwumetyloamino-1,3,5- triazyno-2,4-dion, 3-tert-butylo-5-chloro-6-metylouracyl, 3-tert-bu- tylo-5-bromo-6-metylouracyl, 3-izopropylo-J-bromo-6-metylo uracyl, 3-sec-buty- lo-5-bromo-6-metylouracyl, 3-(2-tetrahydropiranylo)-5-chloro-6-metylouracyl, 3-(2-tetrahytiropiranylo)-5,6-trójmetylenouracyl, 3-cykloheksylo-5,6-trójmetylenouracyl, 2-metylo-4-(3VtrójfluorometylofenyloMetrahydro- l,2,4-oksadiazyno-3,5-dion, 2-metylo-4-(4'-fluorofenylo)-tetrahydro-l,2,4-eksa- diazyno3,5-dion, 3-amino-l,2,4-triazol, l-alliloksy-l-(47bromofe- nylo)-2-(r,2',4'-triazol-r-ilo)-etan oraz sole, l-(4-chlorofenoksy)3,3-dwumetylo-l-(lH-l,2,4-tria- zol-l-ilo)-2-butanon, N,N-dwuallilochloroacetamid, N-izopropylo-2-chlo- roacetanilid, N-(l-butyn-3-ylo)-2-chloroacetanilid, 2-metylo-6- etylo-N-propargilo-2-chloroacetanilid, 2-metylo-6-etylo-N-etoksymetylo-2-chloroaceta- nilid, 2-metylo-6-etylo-N-(2-metoksy-l-metyloetylo)- 2-chloroacetanilid, 2-metylo-6-etylo-N-izopropoksykarbonyloetylo-2- chloroacetanilid, 2-metylo-6-etylo-N-(4-metoksy-l-pirazolilome- tylo)-2-chloroacetanilid, 2-metylo-6-etylo-N-(l-pirazolilometylo)-2-chloro- acetanilid, 2,6-dwumetylo-N-(l-pirazolilometylo)-2-chloroace- tanilid, 2,6-dwumetylo-N-(4-metylo-l-pirazolilometylo-2- chloroacetanilid, 2,6-dwumetylo-N-(4-metylo-l-pirazolilometylo)- 2-chloroacetanilid, 2,6-dwumetylo-N-(ll2,4-triazol-l-ilometylo)-2- chloroacetanilid, 2,6-dwumetylo-N-(3,5-dwumetylo-l-pirazolilome- tylo)-2-chloroacetanilid, 2l6-dwumetylo-N-(l,3-dioksolan-2-ylometylo)-2- chloroacetanilid, 2,6-dwumetylo-N-(2-metoksyetylo)-2-chl0rpaceta- nilid, ?.,6-dwumetylo-N-(2-metoksyetylo)-2-chloroaceta- nilid. 2,6-dwumetylo-N-izobutoksymetylo-2-chtoroaceta- nilid, 2,6-dwuetylo-N-metoksymetylo-2-chloroacetanilid, 10 15 20 25 30 35 401 45 50 55 9017 126 256 18 2,6-dwuetylo-N-n-butoksymetylo-2-chloroaceta- nilid, 2,6-dwuetylo-N-etoksykarbonylometylo-2-chloro- acetanilid, 2,3,6-trójmetylo-N-(l-pirazolilometylo)-2-chloro- acetanilid, 2,3-dwumetylo-N-izopropylo-2-chloroacetanilid, 2,6-dwuetylo-N-(2-n-propoksyetylo)-2-chloroaceta- nilid, 2-(2-metylo-4-chlorofenoksy)-N-metoksyacetamid, 2-{a-naftoksy)-N,N-dwuetylopropionamid, 2,2- dwufenylo-N,N-dwumetyloacetamid, a-(3,4,5-trójbromo-l-pirazolilo)-N,N-dwumetylo- .propionamid, N-(l,l-dwumetylopropynylo)-3,5-wduchlorobenza- mid, kwas N-1-naftyloftalamidowy, 3,4-dwuchloroanilid kwasu propionowego, 3,4-dwu¬ chloroanilid kwasu cyklopropanokarboksylowego, 3,4-dwuchloroanilid kwasu metakrylowego, 3,4- dwuchloroanilid kwasu cyklopropanokarboksylo¬ wego, 3,4-dwuchloroanilid kwasu metakrylowego, 3,4- dwuchloroanilid kwasu 2-metylopentanokarboksylo- wego, 5-acetamido-2,4-dwumetylotrójfluorometanosulfo- nanilid, 5-acetamido-4-metylotrójfluorometanosulfonanilid, 2-propionyloamino-4-metylo-5-chlorotiazol, N-etoksymetylo-2,6-dwumetyloanilid kwasu 0-(me- tylosufonylo)-glikolowego, N-izopropyloanilid kwasu 0-(metyloaminosulfony- lo)-glikolowego, N-l-butyn-3-yloaniiid kwasu 0-(izopropyloamino- sulfonylo)-glikolowego, heksametylenoimid kwasu 0-(metyloaminosulfony- nylo)-glikolowego, 2,6-dwuchlorotiobenzamid, 2,6-dwuchlorobenzo- nitryl, 3,5-dwubromo-4-hydroksybenzonitryl oraz sole, 3, 5-dwujodo-4-hydroksybenzonitryl oraz sole, 3,5-dwubromo-4-hydroksy-0-2,4-dwunitrofenylo- benzaldoksym i sole, 3,5rdwubromo-4-hydroksy-0-2-cyjano-4-nitrofeny- lobenzaldoksym oraz sole, pentachlorofenolan sodowy, 2,4-dwuchlorofenylo-4'-nitrofenyloeter, 2,4,6-trój- chlorofenylo-4'-nitrofenyloeter, 2-fluoro-4,5-dwuchlorofenylo-4'-nitrofenyloeter, 2-chloro-4-trójfluorometylofenylo-4'-nitrofenylo- eter, 2,4'dwunitro-4-trójfluorometylodifenyloeter, 2,4-dwuchlorofenylo-3'-metoksy-4'-nitrofenylo- eter, 2,4Tchloro-4-trójfluorometylofenylo-3/-etoksy-4'- nitrofenyloeter, ^ 2-chloro-4-trójfluorometylofenylo-3'-karboksy-4'- nitrofenyloeter oraz sole, 2,4-dwuchlorofenylo-3'-metoksykarbonylo-4'- nitrofenyloeter, 2-(3,4-dwuchlorofenylo)-4-metylo-l,2,4-oksadiazo- lidyno-3,5-dion, 2-(3-tert-butylokarbamoiloksyfenylo)-4-metylo- l^-oksadiazolidyno-^S-dion, 2-(3-izopropylokarbamoiloksyfenylo)-4-metylo-l,2, 4-oksadiazolidyno-3,5-dion, 2-fenylo-3,l-benzoksazyn-4-on,(4-bromofenylo)-3,4, 5,9,10-pentaazatetracyklo-/5,4,l,0t8;0,8'11/ dodeka-3,9- * dien, metanosulfonian 2-etoksy-2,3-dwuhydro-3,3-dwu- metylo-5-benzofuranylu, dwumetyloaminosiarczan 2-etoksy-2,3-dwuhydro-3, 3-dwumetylo-5-benzofuranylu, 10 N-metylo-N-acetyloaminosulfonian 2-etoksy-2,3- dwuhydro-3,3-dwumetylo-5-benzofuranylu, 3,4-dwuchloro-1,2-benzoizotiazol, N-4-chlorofeny- loimid kwasu allilobursztynowego, 2-metylo-4,6-dwunitrofenol oraz sole i estry, 15 2-sec-butylo-4,6-dwunitrofenol oraz sole, octan 2- sec-butylo-4,6-dwunitrofenol u, octan 2-tert-butylo-4,6-dwunitrofenolu, 2-tert-bu- tylo-4,6-dwunitrofenol oraz sole, 2-tert-butylo-5-metylo-4,6-dwunitrofenolo oraz 20 39 35 sole, octan 2-tert-butylo-5-metylo-4,6-dwunitrofenolu, 2-sec-amylo-4,6-dwunitrofenolo oraz sole i estry, l-(a,a-dwumetylobenzylo)-3-(4-metylofenylo)- mocznik, l-fenylo-3-(2-metylocykloheksylo)-mocznik, 1-fenylo-l-benzoilo-3,3-dwumetylomocznik, l-(4-chlorofenylo)-l-benzoilo-3,3-dwumetylo- mocznik, l-(4-chlorofenylo)-3,3-dwumetylomocznik, l-(4-chlorofenylo)-3-metylo-3-but-l-yn-3-ylo- mocznik, l-(3,4-dwuchlorofenylo)-3,3-dwumetylomicznik, l-(3,4-dwuchlorofenylo)-l-benzoilo-3,3-dwumetylo- mocznik, l-(3,4-dwuchlorofenylo)-3-metylo-3-n-butylomocz- nik, l-(4-izopropylofenylo)-3,3-dwumetylomocznik, l-(3-trifluorometylofenylo)-3,3-dwumetylomocznik, ^ l-(3-a,a,0,p-tetrafluoroetoksyfenylo)-3,3-dwumety- lomocznik, l-(3-tert-butylokarbamoiloksyfenylo)-3,3-dwume- tylomocznik, l-(3-chloro-4-metylofenylo)-3,3-dwumetylomocz- 45 nik, l-(3-cWoro-4-metoksyfenylo)-3,3-dwumetylomocz- nik, l-(3,5-dwuchloro-4-metoksyfenylo)-3,3-dwumety- lomocznik, 50 l-/4-(4'-chlorofenóksy)-feynlo/-3,3-dwumetylo- mocznik, l-/4-(4'-metoksyfenoksy)-fenylo/-3,3-dwumetylo- mocznik, l-cyklooktylo-3,3-dwumetylomocznik, l-(heksa- 55 hydro-4,7-metanoindan-5-lyo)-3,3-dwumetylo- mocznik, 1-/1- albo 2-(3a,4,5,7,7a-heksahydro)-4,7-metanoin- danylo)-3,3-dwumetylomocznik, l-(4-fluorofenylo)-3-karboksymetoksy-3-metylo- eo mocznik, l-fenylo-3-metylo-3-metoksymocznik, l-(4-chlorofenylo)-3-metylo-3-metoksymocznik, l-(4-bromofenylo)-3-metylo-3-metoksymocznik, l-(3,4-dwuchlorofenylo)-3-metylo-3-metoksy- w mocznik,126 256 19 2t l-(3-chloro-4-bromofenylo)-3-metylo-3-metoksy- mocznik, , l-(3-chloro-4-izopropylofenylo)-3-metylo-3-meto- ksymocznik, l-(3-chloro-4-metoksyfenylo)-3-metylo-3-metoksy- mocznik, l-(3-tert-butylofenylo)-3-metylo-3-metoksy- mocznik, l-(2-benzotiazolilo)-l,3-dwumetylomocznik, l-(2- benzotiazolilo)-3-metylomocznik, l-(5-trójfluorometylo-l,3,4-tiadiazolilo)-l,3-dwu- metylomocznik, izobutyloamid kwasu 2-imidazolidynono-l-karbo- ksylowego, metylosiarczan l,2-dwumetylo-3,5-dwufenylopira- zoliowy, metylosiarczan l,2,4-trójmetylo-3,5-dwufeynlopi- razoliowy, metylosiarczan l,2-dwumetylo-4-bromo-3,5-dwufe- nylopirazoliowy, l,3-dwumetylo-4-(3,4-dwuchlorobenzoilo)-5-/(4-rne- tylofenylo)-sufonyloksy/-pirazol, 2,3,5-trójchloro-4-pirydynol, l-metylo-3-fenylo-5- (3'-trójfluorometylofenylo)-4-pirydon, chlorek 1-me- tylo-4-fenylopirydyniowy, chlorek 1,1-dwumetylopi- rydyniowy, 3-fenylo-4-hydroksy-6-chloropirydazyna, di-metylosiarczan 1,l'-dwumetylo-4,4'-dwupirydy- liowy, dwuchlorek 1,l'-di-(3,5-dwumetylomorfolinokarbo- nylometylo)-4,4'-dwupirydyliowy, dwubromek 1, l'-etyleno-2,2'-dwupirydyliowy, 3-/l-(N-etQksyamino)-propylideno/-6-etylo-3,4- dwuhydro-2H-pirano-2,4-dion, 3-/l-(N-alliloksyamino)-propylideno/-6-etylo-3,4- dihydro-2H-pirano-2,4-dion, 2-/l-(N-alliloksyamino)-propylideno/-5,5-dwume- tylo-l,3-cykloheksanodion oraz sole, 2-/l-(N-alliloksyamino)-butylideno/-5,5-dwu- metylo-l,3-cykloheksanodion oraz sole, 2-/l-(N-alliloksyamino)-butylideno/-5,5-dwume- tylo-4-metoksykarbonylo-l,3-cylkoheksanodion oraz sole, kwas 2-chlorofenoksyoctowy oraz sole, estry i amidy, kwas 4-chlorofenoksyoctowy oraz sole, estry i amidy, kwas 2,4-dwuchlorofenoksyoctowy oraz sole, estry i amidy, kwas 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowy oraz sole, estry i amidy, kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy oraz sole, estry i amidy, kwas 3,5,6-trójchloro-2-pirydynoloksyoctowy oraz sole, estry i amidy, a-naftoksyoctan metylu, kwas 2-(2-metylofenkosy)- propionowy oraz sole, estry i amidy, kwas 2-(4-chlorofenoksy)-propionowy oraz sole, estry i amidy, kwas 2-(2,4-dwuchlorofenoksy)-propionowy oraz sole, estry i amidy, kwas 2-(2-metylo-4-chlorofenoksy)-propionowy oraz sole, estry i amidy, kwas 4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-maslowy oraz sole, estry i amidy, kwas 4-(2-metylo-4-chlorofenoksy)-maslowy oraz sole, estry i amidy, cykloheksylo-3-(2,4-dichlorofenoksy)-akrylan, kwas 9-hydroksyfluoreno-9-zarboksylowy oraz sole i estry, kwas 2,3,6-trójchlorofenylooctowy oraz sole i estry, kwas 4-chloro-2-okso-3-benzotiazolinylooctowy oraz sole i estry, kwas gibelerynowy oraz sole, metyloarsonian di- sodowy, metyloarsonian monosodowy, N-fosfonometylogli- cyna oraz sole, N,N-bis-fosfonometylo-glicyna oraz sole, 2-chloro- etanofosfonian 2-chloroetylu, etylokarbamoilofosfonian amonowy, dwu-n-butylo-1-n-butyloaminocykloheksylofos- fonian, trójtiobutylofosforyn, 5-(2-benzosulfonyloamino- etylo)-fosforoditionian diizopropylu, 1,1,4,4-tetratlenek 2,3-dwuhydro-5,6-dwumetylo-l, 4-ditiiny, 5-tert-butylo-3-(2,4-dwuehloro-5-izopropoksyfeny- lo)-l,3,4-oksadiazol-2-on, 4,5-dwuchloro-2-trójfluorometylobenzimidazol oraz sole, l,2,3,6-tetrahydro-3,6-pirydazynodion oraz sole, mono-N-dwumetylohydrazyd kwasu bursztynowe¬ go oraz sole, chlorek (2-chloroetylo)-trójmetyloaminiowy, (2-metylo-4-fenylosufonylo-trójfluorometanosulfo- nanilid, l,l-dwumetylo-4,6-dwuizopropylo-5-indanyloety- loketon, chloran sodowy, tiocyjanian amonowy, cyjanami- dek wapniowy, 2-chloro-4-trójfluorometylofenylo-3'-etoksykarbo- nylo-4'-nitrofenyloeter, l-(4-benzyloksyfenylo)-3-metylo-3-metoksymocz- nik, N-tlenek 2-/l-(2,5-dwumetylofenylo)-etylosulfony- lo)-pirydyny, l-acetylo-3-anilino-4-metoksykarbonylo-5-metylo- pirazol, 3-anilino-4-metoksykarbonylo-5-metylopirazol, 3-tert-butyloamino-4-metoksykarbonylo-5-mety- lopirazol, N-benzylo-N-izopropylotrimetyloacetamid, 2-/4-(4'-chlorofenoksymetylo)-fenoksy/-propionian metylu, 2-/4-(5'-bromopirydyl-2-oksy)-fenoksy)-propionian etylu, 2-/4-(5'-jodopirydyl-2-oksy)-fenoksy/-propionian etylu, 2-/4-(5'-jodopirydyl-2-oksy)-fenoksy/-propionian n-butylu, 2-chloro-4-trójfluorometylofenylo-3'-(2-fluoroeto- ksy)-4'-nitrofenyloeter, 2-chloro-4-trójfluorometylofenylo-3'-etoksykar- bonylometylotio-4'-nitrofenyloeter, 2,4,6-trójchlorofenylo-S'-etoksykarbonyiometylo- tio-4'-nitrofenyloeter, 2-/MN-etoksyamino)-butylideno/-5-(2-etylotiopro- pylo)-3-hydroksy-2-cykloheksen-l-on oraz sole, 2-/l-(N-etoksyamino)-butylideno/-5-(2-fenylotio- propylo)-3-hydroksy-2-cykloheksen-l-on oraz sole, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 53 60126 256 tl 22 4-(4-(4'-trójfluorometylo)-fenoksy/-penteno-2-kar- boksylan etylu, 2-chloro-4-trójfluorometylofenylo-3'-metoksykar- bonylo-4'-nitrofenyloeter, 2,4-dwuchlorofenylp-3'-karboksy-4'-nitrofenyloeter oraz sole, 4,5-dwumetoksy-2-(3-a,a,p-trójfluoro-p-bromoeto- ksyfenylo)-32H-pirydazynon, 2,4-dwuchlorofenylo-3'- etoksyetoksyetoksy-4'-nitrofenyloeter, etanosulfonian 2,3-dwuhydro-3,3-dwumetylo-5- benzofuranylu, N-(4-metoksy-6-metylo-l,3,«Mriazyn-2-yloamino- karbonylo)-2-chlorobenzenosuHonamid, l-(3-chloro-4-etoksyfenylo)-3,3-dwumetylomocznik, 2-metylo-4-chlorofenoksytiooctan etylu.Poza tym korzystne jest mieszanie i wspólne na¬ noszenie nowego srodka samego albo w kombinacji z innymi srodkami chwastobójczymi z jeszcze dal¬ szymi srodkami ochrony roslin, na przyklad ze srod¬ kami ochrony roslin, na przyklad ze srodkami do zwalczania szkodników albo powdujacych choroby roslin grzybów wzglednie bakterii. Ponadto ciekawe sa mieszaniny srodka wedlug wynalazku z roztwora¬ mi soli mineralnych, które stosuje sie w celu zlik¬ widowania niedoboru substancji odzywczych albo mikroelementów. Ewentualnie dodaje sie takze nie¬ toksyczne wobec roslin oleje i koncentraty olejo¬ we.Srodek wedlug wynalazku stosuje sie na przyklad w postaci odpowiednich do bezposredniego rozpyla¬ nia roztworów, proszków, zawiesin albo dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, srodków do opy¬ lania, srodków do posypywania lub granulaiów przez opryskiwanie, mglawicowanie, opylanie, posypywa¬ nie lub pQlewnie. Zastosowana postac zalezy calko¬ wicie od celu stosowania i w kazdym przypadku po¬ winna w miare mozliwosci zapewniac jak naj¬ subtelniejsze rozprowadzenie substancji czynnej srodka.W celu wytworzenia odpowiednich do bezposred¬ niego rozpylania roztworów, emulsji, past i dysper¬ sji olejowych stosuje sie frakcje oleju mineralnego o temperaturze wrzenia od sredniej do wysokiej, jak nafte albo olej do silników Diesla, poza tym oleje ze smoly weglowej itd., jak równiez oleje pochodze¬ nia roslinnego lub zwierzecego, weglowodory alifa¬ tyczne, cykliczne i aromatyczne, na przyklad ben¬ zen, toulen, ksylen, parafine, tetrahydronaftalen, al- kilowane naftaleny albo ich pochodne, na przyklad metanol, etanol, propanol, butaol, chloroform, tetra- chlorek wegla, cykloheksanol, cykloheksanon, chlo- robenzen, izofron itd., silnie polarne rozpuszczalniki, np. dwumetyloformamid, dwumetylosulfotlenck, N- metylopirolion, wode itd.- Wodne postacie uzytkowe wytwarza sie przez do¬ danie wody do koncentratów emulsyjnych, past albo proszków zawiesinowych lub dyspersji olejowych.W celu wytworzenia emulsji, past albo dyspersji olejowych sustancje czynne jako takie albo rozpusz¬ czone w oleju lub rozpuszczalniku homogenizuje sie w wodzie przy uzyciu srodków zwilzajacych, zwiek¬ szajacych przyczepnosc, dyspergujacych albo emul¬ gujacych. Mozna równiez wytwarzac odpowiednie do rocienczania woda koncentraty skladajace sie z substancji czynnej, srodka zwilzajacego, zwieksza¬ jacego przyczepnosc, dyspergatora lub emulgatora i ewentualnie rozpuszczalnika albo oleju.Jako substancje powierzchniowo czynne stosuje sie sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych 5 i sole amonowe kwasu ligninosulfonowego, kwasów naftalenosulfonowych i kwasu fenolosulfonowego, alkiloarylosulfoniany, siarczany alkilowe, alkanosul- foniany, sole metali alkalicznych i metali ziem al¬ kalicznych kwasu dibutylonaftalenosulfonowego, 10 siarczanowany oksyetylenowany alkohol laurylowy, siarczany alkoholi tluszczowych, sole metali alka¬ licznych i metali ziem alkalicznych kwasów tluszczo¬ wych, sole siarczanowanych heksadekanoli, hepta- dekanoli i oktadekanoli, sole siarczanowanego eteru 15 glikolu i alkoholu tluszczowego, produkty konden¬ sacji sulfonowanego naftalenu i pochodnych nafta¬ lenu z formaldehydem, produkty kondensacji naf¬ talenu wzglednie kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, eter oktylofenolowy po- 20 lioksyetylenu, etoksylowany izooktyk lenol, oktylo- fenolo nonylofenol, etery alkilofenolowe poliglikolu, eter tributylofenylowy poliglikolu, alkiloarylopoli- eteroalkohole, alkohol izotridecylowy, kondensaty al¬ koholi tluszczowych z tlenkiem etylenu, etoksylowa- » ny olej rycynowy, etery alkilowe polioksyetylenu, etoksylowany pólioksypropylen, acetaloeter laurylo¬ wy poliglikolu, estry sobritu, lignine, lugi posiarczy¬ nowe i metyloceluloze.Proszki, srodki do posypywania i opylania wytwa- 30 rza sie przez zmieszanie albo wspólne zmielenie sub¬ stancji czynnych ze stalym nosnikiem.Granulaty, np. granulaty w otoczkach, nasycane i jednorodne, wytwarza sie przez polaczenie substan¬ cji czynnych ze stalymi nosnikami. Jako stale nos- 35 niki stosuje sie przykladowo ziemie mineralne, jak kwasy krzemowe, krzemiany, talk, kaolin, wapno, glinke bolus, less, gline, dolomit, ziemie okrzem¬ kowa, siarczan wapniowy i magnezowy, tlenek mag¬ nezowy, zmielone tworzywa sztuczne, nawozy, jak 40 np. siarczany amonowy, fosforan amonowy, azotan amonowy, moczniki i produkty roslinne, jak maki zbozowe, maczke z kory drzewnej, z drewna i z lu¬ pin orzechowych, sproszkowana celuloze oraz inne stale nosniki. 45 Nizej podane sa przyklady wytwarzania prepara¬ tów substancji czynnych.Przyklad VIII. 90 czesci wagowych substan¬ cji czynnej nr 1 miesza sie z 10 czesciami wagowymi N-metylo-a-pirolidonu i tak otrzymuje roztwór od- 50 powiedni do stosowania w postaci bardzo drobnych kropli.Przyklad IX. 20 czesci wagowych substancji czynnej nr 2 rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej z 80 czesci wagowych ksylenu, 10 czesci wagowych »5 produktu przylaczenia 8—10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu olejowego, 5 wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzeno- sulfonowego i 5 czesci wagowych produktu przyla¬ czenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycy- 60 nowego. Przez wylanie i dokladne wymieszanie roz¬ tworu w 100 000 czesci wagowych wody otrzymuje sie wodna dyspersje, zawierajaca 0,02% wagowe substancji czynnej.Przyklad X. 20 czesci wagowych substancji w czynnej nr 3 rozpuszcza sie w mieszaninie zlozonej126 256 23 24 40 czesci wagowych cykloheksanom!, 30 czesci wago¬ wych izobutanolu, 20 czesci wagowych produktu przylaczenia 7 moli tlenku etylenu co 1 mola izo- oktylofenolu i 10 czesci wagowych produktu przy¬ laczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju ry¬ cynowego. Przez wylanie i dokladne wymieszanie roztworu w 100 000 czesci wagowych wody otrzy¬ muje sie wodna dyspersje, zawierajaca 0,02% wa¬ gowe substancji czynnej.Przyklad XI. 20 czesci wagowych substancji czynnej nr .4 rozpuszcza sie w mieszaninie skladaja¬ cej sie z 25 czesci wagowych cykloheksanolu, 65 czesci wagowych frakcji oleju' mineralnego o tem¬ peraturze wrzenia 210—280 °C i 10 czesci wagowych produktu przylaczenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i dokladne wymieszanie roztworu w 100 000 czesci wagowych wódy otrzymuje sie dyspersje wodna, zawierajaca 0)02% wagowe substancji czynnej.Przyklad XII. 20 czesci wagowych substancji czynnej nr 1 miesza sie dokladnie i miele w mlyn¬ ku mlotkowym z 3 czesciami wagowymi soli sodo¬ wej kwasu diizobutylonaftaleno-a-surfonowego, 17 czesciami wagowymi soli sodowej kwasu lignino- sulfonowego z luku posiarczynowego i 60 czesciami wagowymi sproszkowanego zelu krzemionkowego.Przez dokladne rozprowadzenie mieszaniny w 20 000 czesci wagowych wody otrzymuje sie ciecz do oprys¬ kiwania, zawierajaca 0,le/o wagowy sbustancji czyn¬ nej, Przyklad XIII. 3 czesci wagowe substancji czynnej nr 2 miesza sie dokladnie z 97 czesciami wa¬ gowymi subtelnie sproszkowanego kaolinu. Tak otrzymuje sie srodek do opylania, zawierajacy 3% wagowe substancji czynnej.Przyklad XIV. 30 czesci wagowych substan¬ cji czynej nr 3 miesza sie dokladnie z mieszanina zlozona z 92 czesci wagowych sproszokowanego zelu krzemionokowego i 8 czesci wagowych oleju para¬ finowego, którym opryskano powierzchnie tego zelu.Tak otrzymuje sie preparat substancji czynnej o do¬ brej przyczepnosci.Przyklad XV. 40 czesci wagaowych substancji czynnej nr 4 miesza sie dokladnie z 10 czesciami soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfonowy-mocznik- formaldehyd, 2 czesciami zelu krzemionkowego i 48 czesciami wody. Tak otrzymuje sie trwala dyspersje wodna, przez rozcienczenie której 100 000 czesci wa¬ gowych wody otrzymuje sie dyspersje wodna, za¬ wierajaca 0,04% wagowe substancji czynnej.Przyklad XVI. 20 czesci substancji czynnej nr l miesza sie dokladnie z 12 czesciami soli wapnio¬ wej kwasu dodecylobenzenosulfonowego, 8 czescia¬ mi eteru alkoholu tluszczowego i poliglikolu, 2 czes¬ ciami soli sodowej kondensatu kwasu fenolosulfo- nowy-mocznik-formaldehyd i 68 czesciami parafino¬ wanego oleju mineralnego. Takotrzymuje sie trwa¬ la dyspersje olejowa.W badaniu selektywnego dzialania chwastobójcze¬ go w cieplarni przy stosowaniu powschodowym dawki substancji czynnej 0,25 kg/hektar, nowa sub¬ stancja czynna nr 4 wykazuje lepsze selektywne dzialanie chwastobójcze niz znana substancja czyn¬ na A. 5 W selektywnym zwalczaniu chwastów w cieplarni przy stosowaniu powschodowym dawki substancji czynnej 0,5 kg/hektar, nowa substancja czynna nr 88 ^ wykazuje lepsze selektywne dzialanie chwastobójcze niz .znana substancja czynna B. 10 W badaniu skutecznosci chwastobójczej w cieplar¬ ni przy stosowaniu przedwschodowym dawki sub¬ stancji czynnej 3 kg/hektar, nowe substancje czynne nr nr 4 i 88 wykazuja bardzo dobre dzialanie chwa¬ stobójcze. 15 W badaniu skutecznosci chwastobójczej w cieplar¬ ni przy stosowaniu powschodowym substancji czyn¬ nej w ilosci 0,25 kg/hektar, nowa substancja czyn¬ na nr 88 wykazuje lepsze selektywne 'dzialanie chwastobójcze niz znana substancja czynna B. 20 W badaniu dzialania chwastobójczego w cieplar¬ ni przy stosowaniu powschodowym substancji czyn¬ nej w dawkach 0,5 i 0,25 kg/hektar, nowe substancje czynne nr nr 7 i 102 wykazuja lepsze selektywne dzialanie chwastobójcze niz znana substancja czyn- 25 na C.W badaniu skutecznosci chwastobójczej w cieplar¬ ni przy stosowaniu powschodowym sbustancji czyn¬ nej w ilosci 0,5 kg/hektar, substancje czynne nr nr 87 i 126 wykazuja dobre dzialanie chwastobójcze. 30 W badaniu skutecznosci chwastobójczej w cieplar¬ ni przy stosowaniu powschodowym substancji czyn^ nej w ilosci 0,25 kg/hektar, substancje czynne nr nr 22 i 101 wykazuja dobre dzialanie chwastobójcze. 33 Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, zawierajacy staly albo ciekly nosnik oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pirydazon 40 p wzorze ogólnym 1, w którym R2 oznacza atom chlorowca lub grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, Ri oznacza grupy aminowa, alkiloaminowa, dwualkiloaminowa, alkoksyaminowa lub alkiloalko- ksyaminowa, zawierajace 1—3 atomów wegla kazdo- tf razowo w grupie alkilowej wzglednie alkoksylowej, przy czym grupy alkilowe sa jednakowe albo rózne, dalej R1 oznacza atom chlorowch, grupe alkoksylo¬ wa o 1—3 atomach wegla, grupe trójmetylenoimi- nowa albo grupe aminowa zacylowana przez grupe M o wzorze C1CH2C(0) lub CH,COOCH,C(0), X ozna¬ cza podstawiona grupe fenoksylowa o wzorze ogól¬ nym 2, przy czym R3, R4 i R5 kazdorazowo nieza¬ leznie od siebie oznaczaja atom wodoru lub chlorow¬ ca, grupe nitrowa, cyjanowa, karboksylowa, alkilo¬ wa, chlorowcoalkilowa, alkoskylowa, chlorowcoalko- ksylowa, alkilomerkaptanowa, chlorowcoalkilomer- kaptanowa, alkilosulfinylowa lub alkilosufonylowa kazdorazowo o 1—4 atomach wegla, a Y oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa, chlorowcoalkilowa, atom chlorowca albo grupe nitrowa.126 256 Cl NaOCHj .-NaCl °xx CF3 OCH3 'xr CE SCHEMAT -0- \\ &<• lub WIÓR u WZÓR 5 Hal W2ÓR 6 NHNH2 NH2 W20R 7 WZÓR 8 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, zawierajacy staly albo ciekly nosnik oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pirydazon 40 p wzorze ogólnym 1, w którym R2 oznacza atom chlorowca lub grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, Ri oznacza grupy aminowa, alkiloaminowa, dwualkiloaminowa, alkoksyaminowa lub alkiloalko- ksyaminowa, zawierajace 1—3 atomów wegla kazdo- tf razowo w grupie alkilowej wzglednie alkoksylowej, przy czym grupy alkilowe sa jednakowe albo rózne, dalej R1 oznacza atom chlorowch, grupe alkoksylo¬ wa o 1—3 atomach wegla, grupe trójmetylenoimi- nowa albo grupe aminowa zacylowana przez grupe M o wzorze C1CH2C(0) lub CH,COOCH,C(0), X ozna¬ cza podstawiona grupe fenoksylowa o wzorze ogól¬ nym 2, przy czym R3, R4 i R5 kazdorazowo nieza¬ leznie od siebie oznaczaja atom wodoru lub chlorow¬ ca, grupe nitrowa, cyjanowa, karboksylowa, alkilo¬ wa, chlorowcoalkilowa, alkoskylowa, chlorowcoalko- ksylowa, alkilomerkaptanowa, chlorowcoalkilomer- kaptanowa, alkilosulfinylowa lub alkilosufonylowa kazdorazowo o 1—4 atomach wegla, a Y oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa, chlorowcoalkilowa, atom chlorowca albo grupe nitrowa.126 256 Cl NaOCHj .-NaCl °xx CF3 OCH3 'xr CE SCHEMAT -0- \\ &<• lub WIÓR u WZÓR 5 Hal W2ÓR 6 NHNH2 NH2 W20R 7 WZÓR 8 PL