CS226426B2

CS226426B2 - Herbicide

Info

Publication number: CS226426B2
Application number: CS812524A
Authority: CS
Inventors: Adolf Dr Parg; Gerhard Dr Hamprecht; Bruno Dr Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1980-04-05
Filing date: 1981-04-03
Publication date: 1984-03-19
Also published as: PL126256B2; DE3160461D1; DE3013267A1; IL62450A0; DD157752A5; IL62450A; EP0037925A1; JPS56154465A; EP0037925B1; CA1152995A; AU539238B2; AR230271A1; PL230429A2; ATE3861T1; BR8101807A; HU188006B; DK153281A; AU6907481A; NZ196728A; ZA812257B

Description

Předložený vynález - se týká herhicďdmího prostředku, který -obsahuje- - jako- účinnou složku nové cenné- sutetítuavané: deriváty pyrdbzianu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto- nových sloučenin a. jejich - po užlí jako -účinných složek herbicidních prostředků.

Je již -známo, že l-feiyyI-45-dameah:№y-6g· -pyridazain má širokau. herbicidní . úSiurn^ a může se- tudíž, antž -by -toleroval kulturní rostliny, používat jako- totální herbicid - (německý patentní spis č. 1.197 676). Tato účinná látka- má- schopnost ničit rostliny jak. -při aplikaci - před vzejitím rostlin, tak- - i při -ašetřování listů;

Kromě - toho- je- s podobnými herbicidními vlastnostmi- znám l-m-irifluormietthylfenyl·· -4,5.-dlmetho-xy-6>-4yri'dazoin (sr.o>v. belgický patentní spis č.. 728 164).

Dále· -je- známo používat jako herbicid sodnou sůl 2-chlo®-4-trifluo:rm.ethylfen.yl'-3.^,-karlmy-^-4J^nt^)^o<^^nnfjrIthbei?u (srov. DOS číslo 2 311 638).

Nyní bylo zjištěno, že - substituované- pyitidazony obecného vzorce I

(I) v- němž

R² znamená atom halogenu, zejména chloru nebo- bromu, nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, zejména methoxyskupinu,

R-1 znamená aminoskupinu, alkylaminoskupinu -s- 1 až 4 atomy uhlíku nebo- alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

X znamená fenoxyskupmu, - která -je jednou- neb© dvakrát - substituována halogenem, zejména. - chlórem- - nebo bromem, trifuiormethylovou- skupinou, alkylovou -skupinou- s 1 až' 4 atomy- uhlíku, -zejména- methylovou skupinou, - nebo alkrn^ykupinou s 1 až J atomy uhlíku, -zejména methoxyskupínu a

Y znamená vodík nebo nitroskupinu, mají dobrou herbicidní účinnost a- přitom mají

226428 překvapující snášenlivost kulturními rostlinami.

Předmětem tohoto vynálezu je · herbicidní prostředek, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden derivát shora definovaného pyridazonu obecného· vzorce I společně s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.

Symbol R·² ve vzorci I může znamenat například fluor, chlor, brom, jod, methoxyskupinu, ethoxyskupinu nebo propoxyskupinu a R¹ může znamenat například aminoskupinu, methylamlnoskupinu, ethylaminoskupinu, methoxyskuplnu, ethoxyskupinu, propoxyskupinu.

Výhodnými sloučeninami obecného vzorce· I jsou takové sloučeniny, ve kterých R2 znamená například chlor, brom nebo· methoxyskupínu, Ri znamená například aminoskupinu, methylaminoskupinu nebo methoxyskupinu, X znamená například halogenem nebo· trffluormethylovou skupinou, zejména chlorem a trinu-orm-ethylovou skupinou substituovanou fenoxyskupinu v poloze 3 nebo 4 fenylového zbytku a Y znamená vodík nebo· nitroskupinu v poloze 6 fenylového zbytku.

Pyrídazony obecného· vzorce I je možno· vyrobit reakcí dihalo-genpyridazonu obecného vzorce II

Hal

v němž

X a Y mají shora uvedené významy a

Hal znamená halogen, · zejména ' chlor nebo· brom, s alespoň dvojnásobkem· stechiometrického množství aminu obecného· vzorce III

R3

Z

HN \ R4 (III), v němž

R3 nebo R4 znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo s přibližně stechiometrickým množstvím· vztaženo na reagující atom halogenu — vždy podle toho, zda se má nechat zreagovat jeden nebo oba atomy halogenu — alkoxidu obecného vzorce IV

MOR⁵ (IV), v němž

M znamená kationt kovu, zejména sodíku nebo draslíku a

R5 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, zejména methylovou skupinu, v přítomnosti organického rozpouštědla při teplotě mezi 50 a 150 °C.

Reakce se provádí za ' atmosférického tlaku nebo za tlaku 0,1 až 1 MPa, a to· kontinuálně nebo diskontinuálně.

Použije-li se jako výchozích látek l-[4‘- (3“-trif luormethylfenoxy) ] f enyl-4,5-dichlor-6-pyrid'azonu a methoxidu sodného, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním· schématem:

Účelně se nejdříve dihalogenpyridazon vzorce II rozpustí nebo suspenduje v organickém rozpouštědle, například v ethanolu a potom· se nechá reagovat s odpovídajícími množstvím alkoxidu nebo· aminu, který se může· používat také ve formě vodného nebo· alkoholického roztoku · (srov. DOS 25 26 643, německý patentní spis 12 10 241, americký patentní spis 2 628 181, DOS 16 95 840). Tato reakce se může přitom provádět za atmosférického· nebo za· zvýšeného tlaku, například po dobu 0,5 až 12 hodin při reakční teplotě 20 až 150 °C, výhodně 50 až 120 °C, kontinuálně nebo diskontinuálně. Zpracování reakční směsi se provádí podle obecně obvyklých metod. Vyloučí-li se reakční produkt ·v pevné formě, pak se izoluje například odfiltrováním sraženiny. Je-li naopak reakční produkt rozpuštěn v rozpouštědle, pak se toto rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku, zbytek se- rozmíchá s vodou a produkt se odfiltruje. Za účelem čištění se může produkt například překrystalovat nebo chromatografovat. Jako dihalogenpyridazony vzorce II se mohou používat takové sloučeniny, které se získají například následujícím způsobem·:

Fenylhydraziny obecného vzorce V

228426

ΝΗΝΗ, (V) v němž

X a Y mají shora uvedené významy, , se uvádějí v reakci s 3-formyl-2,3-dihal.O'genakrylov-ou kyselinou obecného vzorce VI

HOžC—C = C—CHO

I I Hal ' Hal (VI), v němž

Hal znamená halogen, zejména chlor nebo brom, výhodně při teplotě místnosti, v přítomnosti rozpouštědla, například vodného roztoku minerální kyseliny nebo vodu· obsahujícího, nebo· bezvodého inertního organického· rozpouštědla, jako· ethanolu, které se po ukončení reakce odpaří, za vzniku odpovídajícího semikarbazonu dihalogenkyseliny, a ten se například bez izolace, povařením v ledové kyselině o-ctové nebo· v anhydridu octové kyseliny nebo zahříváním ve vodné minerální kyselině, například chlorovodíkové kyselině, cyklizuje při teplotách od 70 do 100 °C nebo mícháním· v koncentrované minerální kyselině, například kyselině sírové, při teplotě místnosti (20°C) na odpovídající sloučeninu vzorce · II. (Srov. DOS · 16 95 840, DOS 25 26 643, DOS 15 45 595). Tento· postup se může provádět kontinuálně nebo diskontinuálně. Zpracování reakční směsi· se provádí obecně obvyklými metodami.

Fenylhydraziny obecného vzorce V, které jsou nutné jako výchozí látky, se mohou získat podle obecně známých metod z odpovídajících anilínů obecného vzorce VII

v němž

X a Y mají shora uvedený význam, obvyklým způsobem diazotací a následující redukcí diazoniové soli (Houben-Weyl, Methoden· der organischen Chemie, sv. 10/2, str. 180, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1967). Reakce za· vzniku odpovídajícího pyrazonu se může provádět například bez izolace hydrazinů, avšak čistší reakční produkty · se získají, jestliže se· fenylhydraziny izolují ve formě hydrochloridů.

Příprava - anilinů obecného vzorce VII se může provádět podle · metod obecně známých pro¹ 4-fenoxysubstituované deriváty (DOS 25 38 178, DOS 24 11 320), zatímco 3-fenoxysubstituované deriváty jsou známé [Liebigs Ann. Chem. 740, 169 — 179 (1970·)] · nebo se mohou vyrábět podle· známého· způsobu.

Následující příklady objasňují výrobu nových sloučenin vzorce · I. Díly hmotnostní jsou k dílům· objemovým· v poměru jako kg : · : litr.

Příklad 1

25,3 dílu hmotnostního· 4-3^<-trlfluormethylfenoxyanilinu suspendovaného ve 230 dílech objemových koncentrované chlorovodíkové kyseliny se diazotuje pomocí 6,9 dílu hmotnostního dusitanu sodného· ve 30 dílech objemových vody při teplotě 0°C a potom se provede redukce 45 díly hmotnostními chloridu cínatého· za vzniku 4-3‘-trifluormethylfenoxyfenylhydrazinhydrochloiridu. Hydrochlorid · · se suspenduje ve 400 objemových dílech 2N· roztoku chlorovodíkové kyseliny, přidá se 16,7 dílu hmotnostního chlonmukonové kyseliny a směs se udržuje 1 hodinu na teplotě 90 °C. Po· ochlazení se chlorovodíková kyselina oddělí od organické fáze, k organické fázi se přidá 160 dílů objemových ledové octové kyseliny a směs · se míchá 10 minut pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs ochladí a přidá se k ní voda. Vzniklý l-[4‘-(3“-trifluormethylfenoxyj ] feny 1-4,5-dichlor-6-pyridazon se odfiltruje · a překrystaluje se z methanolu (sloučenina č. 1).

Výtěžek: 28,9 dílu hmotnostního· (72 % teorie).

Teplota. · tání 115 až 117 °C.

Příklad 2

28,7 dílu hmotnostního 3-2‘-chlor-4‘-t-rifluormethylfenoxyanilinu se nitrozuje roztokem· 7,6 dílu hmotnostního dusitanu sodného· v 50 dílech objemových koncentrované sírové kyseliny ve 200 dílech objemových ledové octové kyseliny při teplotě 10 až 20 ° Celsia. Roztok diazoniové -soli se přímo· redukuje pomocí 45,5 dílu hmotnostního· chlo·ridu cínatého¹ v 31 dílech objemových koncentrované chlorovodíkové kyseliny na příslušný hydrazin. Po přidání 16,7 dílu hmotnostního· chlormukonové kyseliny se reakční směs míchá 10 minut při teplotě varu, potom · se ochladí a přidá se 1000 objemových dílů vody. Olejovitý zbytek se rozpustí v methylenchloridu, vysuší se síranem· hořečnatým, rozpouštědlo se odpaří a zbytek se rozetřením· s meithanolem přivede ke krystalizaci. Získá se 32 dílů hmotnostních (74 % teorie) 1- [ 3‘- (2‘-chlor-4“-trifluormethylfenoxy) ] feny 1-4,5-dichlor-6-pyridazonu o· teplotě tání 89 až 92 °C (sloučenina č. 2).

2:βί4Ι2’6Κ

Příklad 3 dílů hmotnostních l-[4‘-(3“-trifluonmethylf enoxy),] f епу1-4,5-ШсЬ1ог-6-руг1с1агопи a 4 díly hmotnostní methoxidu sodného se vaří v 80 dílech objemových imethanolu 1 hodinu pod zpětným chladičem. Reakční směs se odpaří к suchu, zbytek se rozmíchá s vodou a odfiltruje <se. Po překrystalování z methanolu se získá 32 dílů hmotnostních (80 % teorie) l-[4^ť-(3/^<-trifluormethylfěnoxy) ]fe'ny]-4-methoxy-5-chlor-6-pyridazonu o teplotě tání 113 až 114 °C (sloučenina č. 3).

Příklad 4 dílů hmotnostních l-[3‘-(2“-chlor-4“-trif luormethylf enoxy) ] feny 1-4,5-dichlor-6-pyridazonu a 6,3 dílu hmotnostního methoxidu sodného se zahřívá ve 100 dílech objemových absolutního toluenu 1 hodinu к vatru. Potom se reakční roztok za horka zfiltruje a filtrát se odpaří k. suchu. Olejovitý zbytek se rozetře s diisopropyletherem a odfiltrováním se získá, 3^9 dílu hmotnostního (35 % teorie) l-[3^:42“-chlor-4“-trif luormethylfenoxy) ] fenyb4,5-dtmethoxy-6-pyridazonu o teplotě tání 72 až 79 °C (sloučenina č. 4).

Příklad 5 dílů hmotnostních l-[3‘-(2“-chlor-4“-trif luormethylfenoxy) ] fenyl-4,5-dichlor-6pyridazonu a 16 dílů hmotnostních methylamiinu se rozpustí ve 100 dílech objemových methanolu a roztok se zahřívá 1 hodinu к varu. Reakční roztok se za horka zfiltruje, filtrát se zahustí к suchu a zbytek se roztírá s vodou. Po' odfiltrování a překrystalová-

81' ní z methanolu se získá 15 dílů hmotnostních (58 % teorie) 1-[3‘-(2“-сЬ1ог-4^и-1г1fluormethylf enoxy) ] f enyl-4-methylam'ino-5-chlor-6-pyridazonu o teplotě tání 186 až 188 °C (sloučenina č. 5).

Příklad 6

Roztok 20 dílů hmotnostních l-[3‘-(2“-chlor-4“-trifluormethylfenoxy) ]fenyl-4,5-dichlor-6-pyridazonu ve 300 dílech objemových ledové octové kyseliny se nitruje směsí 5,6 dílu hm-otnosthího dusičné kyseliny (hustota 1,40) a 5,9 dílu hmotnostního koncentrované sírové kyseliny při teplotě 0 °C až 5 °C. Směs se míchá 2 hodiny při teplotě 5 ^QC a potom se přidá 1000 dílů hmotnostních vody. Sraženina sei odfiltruje a zbytek se pfekrystaluje z diisopropyletheru. Získá se 13,3 dílu hmotnostního (60 % teorie) 1- [ 3‘- (2“-chlor-4“-trif luormethylfenoxy )?6‘-nitro] feny 1-4,5-dichlor-6-pyridazonu o teplotě tání 128 až 130°C (sloučenina č. 6).

Příklad 7 dílů hmotnostních l-[3‘-(2“-chLor-4^-trif luormethylfenoxy )-6‘-nitro]f enyl-4;5-dichlor-6-pyridazonu a 200 objemových dílů koncentrovaného roztoku amoniaku se zahřívá při 100 °C 12 hodin za: vlastního tla* ku v autoklávu. Zbytek se odfiltruje a po překrystalování z methanolu se získá; 10 drlů hmotnostních (72 % teorie) l-[3^t:(2^u-chlor-4“-trif luormethylfenoxy)-6 --nitro ] fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazonu o teplotě: tání 227 až 230 °C (sloučenina č. 7).

Odpovídajícím způsobem, jak je popsáno v příkladech 1 až 7, se vyrobí sloučeniny uvedené v následující tabulce:

i > о ÍZ!

!---------I >

CO

LD

e O

o

OO

r—

Ji Os

Ή

T—

tN

co

LD

co

r—

OJ

O

CD

o

r4

o.

LD

OO

LD

00'bs

CO

CD

O

CD

T—

O

o

CO

O

CD

T—

r—

Χφ

CO

Ο-

Ol

r—l

a

O

[>

r—

tH

CO

r— rd

r—

r4

τ—1

r——

CD

t-H

tH

r—

CD

r~!

CO

co

τ—I

τ—1

oo

τ—1

f

|

CD

id

ld

L

|

I 1

I

L

|

I

|

I

|

I

1

1 xJi

1 OJ

LD

CD v—I

r-T

I JI

I CD

1 J

I 1 r— LD

I

I co

1 τφ

I co

I CD

1 rd

I o

l rH

LD

1

I t——

1 00

1 CD

I CD

1 oo

1 JI

1 o

o

r“4

r—

ιο

Ol

co

co t>

ř>

Ol

co

CD

t-—

o

O

r—

CD

00

o

O

oo

00

Ol

vi

o

rd

r—

T—i r—

vd

r—

vH

yH

rd

tH

rH

CN a ’О Ю to to to to to to to to ю to to to to to to Ю to

.... ^^mmmě^měmě^^^mm^mmmmměmmměmě^mjmx mtmmmm mm . _ mě mm ООО O Cj OOOOOOOO 0'0 oooooooooooooo oo oo o oooooo oooooo o o

to to to to to to totototototot^toto hH hH ψ M H-l НН Hr 4 Hr 4 l-i-1 Hr-t l-r-1 l-r1 ·-T-1 l-H t-H нЦ >-m ни ι-Ц ни hh r—< M-t t-Ц t-Ц ин мн ЦЦ Ин Цн Мн оооооооооо ООО лoo oooooo oooooo .oo

MM z ot <e— O) π z μτμ z z τ мм z mm μ” ^o z z hh mm z mim mm. mm mm z mm. mm mm mě

D CD D

to

Λ

SX o a

Ό ³ >M a o

^S\r-4 Ю

OOOOOOOOJ1OOJJ1JJ10OCOOOJ1JJ1J1J1

>>			> >>
X	X	X	X	X	X
o	o	o	o	o	o
α	ά	a	a	a	c
φ	φ	φ	φ	φ	Φ

- · д - - 4-1

Φ

Й

ÉH

O ř-t jijjjijjjijooco

JX >S X X φ Φ Ч-Η Ч-Н ί>4 Í>4 £? Г? ?? Г-! H<d o ό o SS

P hh P řj Č3Д (D ф ф С СЯ >S

-С ДМ ДМ f-4 o a я φ чн

СО 04 00 СО 00 04

T

Ph o

JI tM č>

л д

Q 'co

J

I ř-< ó o

j o s ó ό

JH

4-J

I

O i 04

O có

00 oo

C000 Muoco a О О h гЧ тН тН rM гЧ r— CÚ LN t> oo o) -o< co a o

CM 04 CM CO 00 00 J co a

J Μ1 t> a o cm ' x* co 00 j oo t—. Ό f icoioinioin acoco

Vliv zástupců nových fenoxysubstituovaných pyridazonů na růst žádoucích a nežádoucích rostlin je ilustrován . následujícími pokusy prováděnými ve skleníku:

Jako nádoby pro· pokusy sloužily květináče z plastické hmoty o obsahu 300· ml, naplněné jílovitou písečnou půdou s .obsahem 1,5 % humusu, jakožto substrátem. Semena testovaných rostlin se .odděleně podle druhů zasejí do· půdy. Bezprostředně potom. se při preemergentním. ošetření provede aplikace účinných látek na povrch půdy. Účinné látky jsou přitom^ suspendovány nebo emulgovány ve vodě jakožto· dispergačním prostředí a emiulze nebo suspenze se rozstřikují pomocí jemných trysek. Při této aplikační metodě se používá množství odpovídající 3,0 kg účinné látky na 1 ha. Po aplikaci prostředků se nádoby mírně zvlhčí, aby se urychlilo klíčení a růst. Potom se nádoby přikryjí průhlednou fólií z plastické hmoty až rostliny začnou růst. Toto přikrytí způsobuje rovnoměrné klíčení testovaných rostlin, pokud nebylo ještě ovlivněno účinnými látkami. Za účelem posternergentního· ošetření se testované rostliny vždy podle· formy růstu ošetří teprve až po· dosažení výšky vzrůstu 3 až 10 cm. Za účelem· postemergentního ošetření se volí buď přímo· zaseté a ve stejných nádobách vzrostlé rostliny, nebo· se tyto rostliny odděleně pěstují jako klíčící rostliny a teprve několik dnů před ošetřením se· přesadí do pokusných nádob. Aplikované množství pro· postemergentní ošetření činí 0,25 kg/ha a 0,5 kg účinné látky/ha.

Jako srovnávacího prostředku se ve stejném množství používá známých účinných látek, tj. l-fenyl-4,5-dimethoxy-6-pyridaz.onu (A), 1-m-trif luormethy lf enyli4,5idímethoxyi i6-pyridazonu (B) a sodné soli 2ichlori4itrii fluormethylfenyl^ikarboxy^initrofenyli etheru (C). Při postemergentní aplikaci se zakrývání rostlin neprovádí. Pokusné nádoby jsou umístěny ve skleníku, přičemž se pro teplomilné druhy volí teplejší podmínky (20 až 30°С] a pro rostliny vyžadující mírnější klima se · volí teploty 15 až 20 °C. Doba· pokusu činí 2 až 4 týdny. Po tuto dobu se rostliny ošetřují a vyhodnocuje se jejich reakce na jednotlivá ošetření. Vyhodnocení se provádí podle stupnice od 0 do· 100. Přitom znamená 0, že nedošlo· k poškození a rostliny normálně rostou a· 100 znamená, že rostliny nevzešly, popřípadě došlo k úplnému zničení alespoň nadzemních částí rostlin.

Výsledky ukazují, že nové sloučeniny při výhodně prováděném postemergenťním ošetření mají celkem· podobnou a proti některým nežádoucím druhům· dokonce · lepší herbicidní účinnost než známá srovnávací účinná látka. Zvláště nutno však zdůraznit podstatně příznivější snášitelnost nových sloučenin kulturními rostlinami, výhodně z čeledi trav. Při preemergentní aplikaci lze rovněž pozorovat herbicidní účinek.

Jsoucí určité kulturní rostliny vůči účinnýim' látkám poněkud citlivější, pak se mohou používat takové aplikační techniky, při kterých se herbicidní prostředky pomocí postřikovače zavádějí tak, · že listy citlivých kulturních rostlin, pokud je to· · možné, nejsou postřikem· zasaženy, zatímco· postřik směřuje na listy nežádoucích rostlin, které rostou pod těmito kulturními rostlinami, nebo · na nepokrytý povrch půdy (post direci ted, 1ay-byj. S ohledem na dobrou snášitelnost a mnohostrannost aplikačních metod se mohou herbicidy podle vynálezu používat ještě v daleko větším počtu kulturních rostlin k odstranění nežádoucího růstu rostlin. Aplikované množství se může přitom pohybovat mezi 0,1 a 15 kg/ha a více. .

V úvahu přicházejí například následující kulturní rostliny:

Botanický název — český název

Allium cepa — cibule Ananas comusus — ananas

Arachis hypogaea — podzemnice · olejná Asppaagus officinalis — chřest

A véna sativa — oves setý

Beta vulgaris spp. altis-sima — řepa cukrovka

Beta vulgaris spp. rapa — krmná řepa

Beta vulgaris spp. · esculenta — červená řepa

Brassica napus var. napus — řepka

Brassica napus var. nypobryssicy — tuřín Brassica napus var. rapa — bílá řepa

Brassica rapa var. silvestris — řepka olejka· Camellia sinensis — čajovník

Carthanus tinctorius — světlice barvířská Carya illinoinensis — ořechoves pekan Citrus limon — citroník

Citrus maxima — citroník největší Citrus reticulata — mandarinka

Citrus sinensis — pomeranč Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) — kávovník

Cucumis melo· — meloun Cucumis sativus — okurka Cynodon dactylon — troskut Daucus · carota — mrkev

Elaeis guineensis — kokosová palma Fragaria ves ca· — jahodník obecný Glycine rnax — sója

Gossypium hirsutum (Gossypium arboreurn, Gossypium herbaceum, Gossypium· vitifolium) — bavlník

Helianthus annuus. — slunečnice Helianthus tuberosus — topinambur Hevea brasiliensis — kaučukovník Hordeum vulgare — ječmen Humulus lupulus — chmel

Ipomoea batatas — sladký brambor Juglans regia — vlašský ořech

Lactuca sativ-a — salát

Lens снИпу^ — čočka jedlá Linuim· usitatissimum — · len Lycopeisicon lycapersicum — rajské jablíčko

Malus spp. — jabloň

Manihot esculenta — tapioka Medicago sativa — vojtěška.

Mentha piperita — máta peprná Musa spp. — banánovník

Nicotiana tabacum (N. rustica) — tabák Olea europaea — oliva Oryza sativa — rýže

Panicům imiliaceum — proso Phaseoilus lunatus — fazol Phaseolus mungo — — Phaseolus vulgaris — keříčkový fazol Pennisetum glancům

Petr.oselin.um crispum spp. tuberosu-m — petržel kořenová Picea abies — smrk Abies alba — jedle bělokorá Pinus spip. — borovice Pisum sativum — hrách Prunus avium — třešeň Prunus domesťica — švestka Prunus dulcis — mandloň Prunus persica — broskvoň Pyrus comm-unis — hrušeň Ribes sylvestre — rybíz červený Ribes uva-crispa — angrešt Ricinus communis — skočec Saccharum officinarum — cukrová třtina Secale cereale — žito Sesaimum indicum — sezam Solanum tuberosum — brambory Sorghum biciolor (s. vulgare) — čirok dvojbarevný

Sorghum dochna — čirok Spinacia oleracea — špenát Theobroma cacao — kakaovník Trifolium pratense — jetel Triticum aestivum — pšenice Vaccinium corymbosum — borůvky Vacciniuím. vitis-idaea — brusinky Vicla faba — bob koňský

Vigna sinemsis (V. unguiculata) — bob Vitis vinifera — vinná réva

Zea mays — kukuřice

К rozšíření účinnostního spektra а к dosažení synergických efektů se mohou nové fenoxysubstituované pyridazony mísit jiak mezi sebou, tak i s četnými zástupci dalších skupin herbicidně účinných látek, neb.o účinných látek schopných regulovat růst a aplikují se potom společně. Tak například přicházejí jako složky takovýchto směsí v úvahu diaziny, deriváty 4H-3,l-benzoxazinu, benzothiiadiazinony, 2,6-dinitroaniliny, N-fenylkarbamáty, thiolkarbamáty, halogenkairboxylové kyseliny, triaziny, amidy, močoviny, difenylethery, triazinony, uráčily, deriváty benzofuranu, deriváty cyklohexan-1,3-dionu a další.

V další části se formou příkladů uvádí řada účinných látek, které společně s novými sloučeninami skýtají směsi vhodné pro nejrůznější oblasti použití:

5-amino-4-chlor-2-f enyl-3 (2H) -pyridazinon, 5-amino-4-br om-2-f enyl-3 (2H) -pyridazinon,

5-amino-4-chlor-2-cyklohexy 1-3 (2H) -pyridazinon

5-amino-4-brom-2-cyklohexyl-3 (2H)-pyridazinon,

5-methylamíno-4-chtor-2-(3-trifluormethylf enyl) -3 (2H) -pyridazinon,

5Hmiethylamino-4-chlor-2- (3-a,a,/3,/3-tetraf luorethoxyf eny 1) -3 (2H) -pyridazinon, 5-dimethy lamino-4-chlor-2-f enyl-3 (2H) -pyridazinon,

4.5- dimethoxy-2-f enyl-3 (2H) -pyridazinon,

4.5- dimethoxy-2-cyklohexyl-3 (2 H) -pyridazinon,

4.5- diimie'thoxy-2- (3-trifluormethylfenyl )-3 (2H) -pyridazinon,

5-methoxy-4-chlor-2- (3-trifluormethylfenyl) -3 [ 2H) -pyridazinon,

5-amino-4-brom-2- (З'-methy lf enyl) -3 (2H) -pyridazinon,

3-(l-methylethyl)-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli,

3- (1-methylethyl) -8-chlor-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli,

3- (1-methylethyl) -8-fluor-lH-2,l,3-benzothl·adiazin-4(ЗH)-on-2,2-dioxid a jeho soli,

3- (1-methylethyl) -8-methyl-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli, l-meth.oxymethyl-3-(1-methylethyl )2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-di.oxid, l-methoxymethyl-8-chlor-3’- (1-methylethyl) -2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid, l-methoxymethyl-8-f luor-3- (1-methylethyl) -2,l,3'-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, l-kyan-8-chlor-3-(l-methylethyl)-2,l,3-benziothiadiazin-4 (3H)-on-2,2-dioxid, l-kyan-8-f luor-3- (1-methylethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, l-kyan-8-methyl-3- (1-methylethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, l-kyan-3-( 1-methylethyl )-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, l-ázidomethyl-3-(1-methylethyl)-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -on-2,2-dioxid,

3- (1-methylethyl )-lH-pyrldono[ 3,2-e ] -

2,l,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid, ethyl-N- [ 3- (N‘-f eny lkarbamoyloxy )f enyl ] karbamát, ethyl-N- [ 3- (N‘-3,4-dif luorfenylkarbamoyloxy) feny 1 ] karbamát, methyl-N-[ 3- (N‘-3,4-difluorf eny lkarbamoyloxy ) f enyl ] karbamát, methylester N-3- (4-fluoirfenoxykarbonylajmino) fenylkarbamové kyseliny, ethylester N-3- (2-methylfenoxykarbonylaminojfenylkarbamové kyseliny, methylester N-3- (4-fluorfen.oxykarbonylamino) feny lthiolkar bamové kyseliny, methylester N-3- (2,4,5-trimethylfenoxykarbony lamino) feny lthiolkar bamové kyseliny, methylester N-3- (fenoxykarbonylamiino )fenylthiiolkarbamové kyseliny, p-chlorbenzylesteir N,N-diethylthiolkarbamové kyseliny, ethylester NN-di-[n-ргдзpy 1 jthiolkarbamové kyseliny, n-propylester N^HiHn-propylJthiolkarbamové kyseliny,

2.3- dichiorallylester NN-dhsopropylthiolkarbamové kyseliny,

2.3.3- trichlorallylester N,N-dirsopropylthiolkarbaimiové kyseliny,

3-meThyl-5-isO'xazolyymetliyye-ster N,N-diis.opropylthiolkarbamové kyseliny, e-ethyl-54soαazo]ylmethyletteг N,N-dilsoipropropylthiolkarbamiové kyseliny, ethyles-ter N,N-di-sek.buty1lthiolkaгbam.ové kyseliny, benzylester NN-diiSek-butyl-thiolkarbainové kyseliny, ethylester N--ethyl-N-cyklohexylthi.oIkarbamové kyseliny, ethylester N-ethyl-N-bicyklo[ 2,2,1 Jheptylthiolkarbamové kyseliny,

S- (2,3-dichlorallyl) - (2,2 ^-ЬгИпеНау lazetidin) -1-ka.rbothiolát,

S- (2,3,3-trichlo'rallyl ] - (2,2,4-trimethylazetidin ) -1-karbothiolát,

S-ethyl-hexahydro-lH-azepin-ltkarbothlolát,

S-benzy 1- (3-rnethylhexahydr o-lH-azepin )-1-karbothiolát,

Sbenzyl-(2,3-dim₁ethylllexahydroι-lHt -azepm)t1tkarbothiolát,

S-ethyl- {3-meíhy 1 hexahydro- IH-azepin) -1-karbothiolát, n-propylester N-ethyltN-n-butylthiolkarbamové kyseliny,

2-chlorallyltsttr N,N-dimethyl-dithiokarbaimové kyseliny, sodná sůl N-methyl-dithiokarbamové kyseliny, sodná sůl trichloroctové kyseliny, sodná sůl α,α-dichlorpropionové kyseliny, sodná sůl a^-dichlormáselné kyseliny, sodná sůl a,α.,/8βdetrafluoгproρionové kyseliny, sodná sůl atmethyl-«,₁3-dichlorpгopi.onové kyseliny, methylester a-chlor-^- [ 4-chlorfenylj propionové kyseliny, methylester α,β-dichlor-(:^ten.ylpropionové kyseliny, benzamidooxyoctová kyselina,

2.3.5- trijodbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

2.3.6- trichlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

2.3.5.6- tetrachlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

2tmethoxyt3,6-dichlorbenzιoová kyselina a její soli, estery a amidy,

2- mιethoxyt3,5,6-trichlorbenzoová kyselina její soli, estery a amidy,

3- aιminot2,5,6-trichlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,

O,S-dimethy1ltetrachlorthioltertftaláít, dimethyy^B,5,6-66^^10^6^^.^, dinatríum-3,6tendoxohexahydгoftalát,

4- aminot3,5,6-trichlorpik.olinová kyselina a její soli, ethylester 2-kyant3t(N-mtthyl-Ntfenylamino) akrylové kyseliny, isohutylesiter 2-[4- (4‘-chloirf enoxy )f enoxy ]propionové kyseliny, methylester 2- [ 4- (2‘,4^í-dichlorf enoxy.) fenoxy] propionové kyseliny, methylester 2- [ 4- (4‘-trlfluormtthylfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, sodná sůl 2-[4t(2‘-chlort4‘ttrifluorfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny, sodná sůl 2-[4-(3^t,5‘tdich.lιorpyridt2tyloxyjt fenoxy] propionové kyseliny, ethylester 2- [ N.-benzoyl-3,4-dichlorfenylt amino jpropionové kyseliny, methylester 2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluorfenylaminoj propionové kyseliny, isopropylester 2- (N-benzoil-a-chlor^-fluorfenylamino} propionové kyseliny,

2-chlor-4-ethylamlno-6tisopropylaminot -1,3,5-tnazin,

2-chlor^,-4-eithylamino-6- (aminot2‘tproplonitrio)-!,3.,5-6^2.^,

2-chlor-4fethylaminx)-6- (2-methoxypropyl) ^-amlno-l^^-triazm,

2tchlor-4-ethy1aminO'-6-butin-l-y--2-amnoot -1,3,5-triazin,

2-chlort4,6-bisethylamlnot0,3,5-trl·azin,

2-chlcιrt4,6-bisisopropylamino-0,3,5-ΐriazm,

2-chloιrt4-isopropylaminot6-cykloproιpylamino-l,3,5-triazm,

2-azido-4-m'ethylamino-6-tsO'pr(opyla'minot1,3,5-tгiazin,

2-methyltbLO-4-ethy1armníl-6-tsO'pгopylt amino-l,3,5-triazin,

2-methylthio-4tethylammOt6-terc.butylamlno-l ,3,5ttriazin,

2-methylthio-4,6-bi^ιsethyla.minOt0,3,5ttriazin, 2-methylthio-4,6-bisisopropylamin'o’-l,3,5ftriazin,·

2tm.et1lOxy-4-ethy1amino-6-isopгoρylamlnOt -1,3,5-triazin,

2tmethoxy-4,6-bissthy1amino-l,3,5-triazin,

2- methcιxyt4,6-bisisopropylamino-l,3,5ttriazln,

4- amln6t6-icrc.bУtyl-3-methylthlo-4,5-

- dlhydrot1,2,4-tri azin-5-On, a-amínt)-6-fen.yl-3'tmethyl-4,5-dihydrotl,2,4ttriazm-5ton, átis.O'butyll.denanlmo-6tterc.butyl·Зtmethylthi□-4,5-dlhydro-l,2,4ttгiazm-5-OIΊ,

1- methyl-3-cyklohexyl-6-dimethylamlno-0,3,5-triazm-2,4tdion,

3tterc.b'utylt5-chlori6-methy1uracll,

3- terc.butylt5-bro.mt6-methylur.acll,

3-isopгopylt5-bro)mt6-methyluracll, 3tsek.butylt5-brom-6--nethyluracil,

3-[ 2-tetrahydropyranyl ^-chlor-b-methyluracil,

3- (2-tetrahydropyranyl j -5,6-6г·.!-^^uracil,

5- cyklodexy 1-5 lenuracil, 2tmethyl-4-(3^<ttrlfluormethylfenyl)tttra- hydro-l,2,4-oxadiazin-3,5-dlOin, 2tmethyl·4-(4‘tfluorfenyl)tetrahydrl>l,2Д toxadiazin-3,5-dion,

3-amino-l,2,4-triazol,

1-allyloxy-l- (4-bromf enyl) -2- [ ť^^-triazol-l‘-yl] ethan a jeho soli,

1- (4-chlorf enoxy )-3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,3-triazol-l-yl) butan-2-on,

N, N -d ia.ll yl ch loract tamid, N4sOpropyl-2-chloraceta₁niriíd,

N- (l-butín-3-yl) -2-chloiracetanilid,

2- mtthyl-6-ethyl-Nprpyargyl-2cdlloracttanilid,

2-methyl·6-tthyl·N-tthpxymethyl-2-chlrгacetanilid,

2-methyl-6-ethyl-N- (2-^)^ithoxy-l-m.ethylethyl ^-chl-racetanilid,

2-methy 1-6-ethyl-N- (isryr pyoxykarbonylethyl) -2-chlpracetaniIid,

2-methyl-6-ethyl-N-(i'Soyroyrxykaгbpeylethy 1) -2-chlor acetanilid,

2-methyl-6-ethyi-N- (4-methpχypyгazpl-l-yl- methyl) -2-chlpracetanilid,

2-methyl-6-ethyl-N-· (1-yyrazoly lmethy 1 ] -2-chlρra.hetanilid,

2.6- dtme-hyl-N·· (1-yyrazoly lmethy 1) -2-chloracetanilid,

2.6- diimethyl-N- (4-methylyyrazol-l-yImethyl) ^--chloracetanilid,

2.6- dirnethyl-N- (1,2,4--ηΒζο-ι-.-γ1ιιι.θΟιγ 1) -2-chloracetanilid,

2.6- dimethyl-N- (3,5-diim-e^J^hy lyyra.zol-1-ylmethyl]-2-chloracetamlid,

2.6- dimethyl-N- l,3-dioxolaii-2-y1methyt) -2-hhloгac:etanШd,

2.6- dimethyl-N- (2-methrxyethyl ] -2-chloracetanilid,

2.6- dimethyl-N-isobutoxymethy--2-chrpr- acetanilid,

2.6- diethyl-N-methrxymethyl^-chloracetanílid,

2.6- diethyl-N-( n-butoxy medhy 1)-2---зЫогacetanilid,

2.6- diethyl-N-ethoxykaⁱrb.onylmethyl-2-chlpracetanllid,

2,3.62tгiιmethyl-N-(1-pyrazolylmethyl )^-chloracetanilid,

2.3- dimethyl-N-isopгopyl-2-chlpr'acetanrlid,

2.6- diethyl-N- N 2-n-prppexyethyl 1 i2-2hloracetanilid,

2-(2 -116^^1-4-211^.^0x1 )-N2mιethO'xya2etamid,

2- (α-naftpxy) -N,N-diethylyroyipnamid,

2,2-ditI^ny,—'2^,i^-(eInltιlhh^tl^xmramid, a- (3,4,5-tribromyyrazrl-l-y 1) -Ν,Ν-dimethy Iyroyipnamid,

N- ( 1,1-^-^11^^1^Ьу1угруГпу1 ) -3,5-dichlOrbenzamid,

N-1-naftylftaIampvá kyselina,

S^-dichloiiranilid kyseliny yrpyirnpvé,

3.4- dichlpranilid kyseliny cyklryrpyankarboxylrvé,

3.4- dirhlpranilid methakrylové kyseliny,

3.4- dirhlorainilid 2-methylyentankarboxylové kyseliny,

N22,4-dim·ethyl-5-(trif lurr methyl) -sulfonylaminofenylacetamid,

N-4-rnethy 1-5-(trif luormethyljsulf onylaminofenylacetamid,

2-yrppipny1aminp^!-4-methy1l5-2hlQrthiazp·l,

N-ethrxyin'ethyl-2,6-dimethylanilid O- (methylsulfrny 1) glykolrvé kyseliny,

N-ispyroyylanilid 0- (methylaminrsulfonyl) glykolové kyseliny,

N-l-butin-3-y lanilid O- (isoyrpyylaminosulfonyl) glykolové kyseliny, hexamethylenamid - o-(methylamrnp'sulfr)nyl) glykolrvé kyseliny,

2.6- dichlprt h i r benza mi d,

2.6- dichlorbenzonitril,

3.5- dibrom-4-hyd.TPxybenzpmtril a jeho- soli,

3.5- dijod-4-hydroxybenzonitriol a- jeho soli,

3.5- dibrrim-4-hydroxy-O-2,4-dinitrofenylbenzaldoxim a jehr soli,

3.5- dibrom-4-hydгpχy-0-2^kyaΏ-4-nitroΐtn^yI^benzaldoxim a jehn soli, sodná -sůl yentachlprfeinplu,

2.4- dichlprfenyl-4‘-nitrpfenyIe.ther,

2.4.6- tгIhhlαιгfenyl-4‘-'nitrpfenylether, 2-flupr-4,6-dichlΓ!r·fenyl-4^<-nitrr·ftnylethtr, 2-chlpr-4--гifluormethylfenyl-4‘-eitrpftnyl- ether,

2,4‘-dimtгc>2-tгiilll'Oгmnthy1diienylethtr,

2.4- dichI.orfenyl-3‘-methoxy-4^í-nitrpfeIiyl2 ether,

2<hlρr-4-tгifIupιгmethylfenyl-3‘-ethPxy-4‘2 -n'it.rpfenylether,

2-hhIpr-4-t^ιrifluorniethylftnyl-3‘-karbPxy-4^t-nitrpfenyIeíther a jeho soli,

2.4- dihh.Iorfenyl-3‘-methoxykarbгnyl-4^<2 -nitrofenylether,

2- (3,4-dichlrrfenyl) -4-methy 1-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,

2- (3-^:terc.butylkarba'mpylP'xyf enyl) -4-methy 1-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,

2- (3-isoyr oyylkarbampyloxyfenyl )-4-methyl-1,2,4-Pxadiazolidin-3,5-dipn,

2-fenyl-3,l-btnzoxazin-42on, (4-bromf enyl)-3,4,5,9,10^entazatetracyklp[ 5,4,1,0²'⁶,0^s-11 ] - dodeka-3,9-dien, 2-ethoxy-2,3-dihydrp-3,3-dimethyl-5-benzpfuranylmethansulfonát,

2-ethoxy-2,3-dihyd r—-3,3-diinethyl-5-benzo·furanyl-dimethylaminosulfát,

2-ethoxy-2_iЗ-2ihyУгo-3,3-diinethyl-5-btnz-:2 f urany 1- (N-methy 1-N-acety 1) aiminosulfonát,

3.4- dichlor-l,2-btnzρispthianσl,

N-4-chLprfenyliimid allyljantarrvé kyseliny, 2-InGthyl-4,6-dimtгofeeol a jeho soli a estery,

2-sek.butyl-4,6-dimtrpfenol a jeho -soli a estery,

2-sek.butyl·4,6-dinilrrfteгl·acetát, 2-teгh.butyl-4,6-dmitггfeeoI-acttát, 2-teIU.butyl-4._;6-dinltгoftepl a jeho soli, 22terc.bul^y^]^-5-meth^y]^-4,6-dinitr^г^f^e^le.pl a jeho soli,

2-terc.butyl-5-methyl-4,6-dinil:rгfeeol-acetát, 2-sek.amyl-4,6-dinl·tτoftnrl a jeho soli a estery,

1- (α,α-dImethylbtnnyl) -3- (4-methy lf enyl) močovina,

1-f eny 1-3- (2-mcthylcyklrhtxyl) močovina, l-fenyl-l-benz eyl-3,3-dimethylmočrvina,

1- (4-ch.lorf enylj-l-benzoy 1-3,3-dimethyli močovina,

1- [ 4-chlOTf enyl) -3,3-dimethylmočoivina,

1- (4-chlorf enyl )-3-methyI-3l· (l-butin-3-yl)močovina,

1- (3,4-dichlorf enyl) i3,3-diinethylmočovi.na,

1- (3,4-dic hlo-rf enyl) il_ibenzoyl-3,3idiimethy 1močovlna,

1- (3,4-ciiclilorf enyl) i3-in'ethyl-3inibutylmočovina,

1- (é-isopriopylf· enyl) -3,3-dlmethylmočovina,

1- (3-trif luormethylfenyl) -3,3-dimethyli močovina,

1- (3ia,<a,/S,^-tetraf luorethoxyf enyl )-3,3-dlmet hylmočovina,

1- (3-terc. bufy lkarbamoyloxyfenyl) -3,3idimethylmočovina,

1- (3-chlori4imethylf enyl) ^^-dimethyli močovina, li(3-chlori4imethoxyfenyl)-3,3idimelhy]l· miočovlna, li(35idichlor-4imethoxyfenyl)i3,3idimethyli močovina,

1-[4-( 4‘-chlorf enoxy) f eny 1 ] -3,3d ímethylmočovina,

1- [ 4-( 4‘-methoxyf enoxy) f eny1 ] -3,3-diimethyli močovina, l-cyklookt^yl^-3,3idimethylmočovina,

1- (hexahyd^i^oD-^i^-^im^Ithc^iňín^^^.n-S-yl) -3,3-dimel^h^yrlmíčiovina,

1-[1- nebo· 2-(3a,4,5,7,7a-hexahydro-)-4,7-methanindanyl ] -3,3-dimethylmočovina,

1- (4-f luorfenyl) -3-karboxymethoxy-3i -methylm-očovi-na, llfenyl-Зiιmerhyl-3-m.erhoxymočoviIla,

1- (4-chlorf enyl) -3lmethyl-3-methoySl •močovina,·

1- (4-bromf enyl.) -3-methy 1-3-methoxymočovina,

1- (3,4 - dic hlorf enyl) -3-mf hyl-S-mietlioxymočovina,

1- (3-chIor-4-bromf enyl) -3-methy 1-3-me-thoixymočovina,

1- (3-chlor-4-isopr opylf enyl) -3-methy 1-3lmerhoxymo'čovina,

1- (3-chlor-4-methoxyf enyl) ^-methyl-Olmerhoxymn^ιčovina,

1- (3-terc.butylf enyl) i3-methyli3im.ethoxymočovina,

1- (2-be nzt hiazoly 1) -1,3-dimethylmočovin.a,

1- (2-be n,zthiazoo у 1) -3-methy lmočovina,

1- (5-trif luormethylil,3,4-thiadlazolyl )-1,3-dlmethylmočovina, isobutylamid· imidazolldin-2-on-l-karboxylové kyseliny,

1,2- dimethy1lЗ,5-diieny1pyrazoli·um-meth.ylsulfát,

1,2,4-trImethyl-3,5-difenylpyrazoliumi -methylsulfát,

1.2- dimeth yl-4-brQln-3,5-difeny1p у razoliumlm!ethy1sulfát,

1.3- dimethyli4- (3,4-dichlorbenzoyl )-5-(4lmlethy1fenyУlulfony1oxy) pyrazol,

2,3,5i;nchlcrpyridiri-4-ol,

l.-methyl-3-f enyl-5- (3‘-trif luormethylfenyl) pyrid-4-on, limethyl-4ifenylpyridiniumchilorid,

1,1-dimethylpyridinIumchlori-d,

3-fenyl-4ihydroxy-6-chlorpyridazIn, l,l‘-dimethyl-4,4‘-dipyridylium-di(methylsulfát), l,l‘-di- (3,5-diimethylmorfolinkarbonylmethyl) i4,4‘-dipyridylium-dichlorid, l,l‘-ethyleni2,2‘-dipyridyliuim-dibromid,

3- [ 1- (N-ethoxxyímino) propyllden ] -b-ethyl-3,4-dIhydro-2H-pyrani2,4-dion,

3- [l- (N-allyloxyamiino)propyliden.]-6i -ethyl-3,4^dihydro-2H-pyran-2,4-dion,

2-(1-( N-allyloxyaminO) pr opyliden ] -5,5-dimethylcyklohexan-l,3idion a )eho· soli,

2-(1-( N-allyloxyamino) butyliden ] -5,5-dimethy-cyklo]l=exan-l,3-dion a jeto soli,

2- [ 1- (N--allylo<^^^<^^^d^]^no) butyliden ] -5,5idimethyMimethoxykarbonylykklohexani i1,3-dion a· jeho soli,

2-chlorfenoxyoctová kyselina a její soli, estery a amidy,

4- chlorfenoxyoctová kyselina · a její soli, estery a amidy, d,4-dlchtoιгfeno¹xoocto¹vá kyselina a její soli, estery a amidy,

2.4.5- trichlorfenoxyootová kyselina a její soli, estery a amidy,

2-methyli4-chlorfenoxyoctová kyselina a její soli, estery a amidy,

3.5.6- trichlO(r-2-pyridinyloxyoctová kyselina a její soli, estery a amidy, methylester a-naftoxyoctové kyseliny,

2- (2lmiethylf enoxy) propionová kyselina a její soli, estery a amidy,

2-(4-chlorf enoxy jpropionová kyselina a její soli, estery a amidy,

2- (2,4-dichlnrfenoxy) propionová kyselina a její soli, estery a amidy,

2-(2,4,5-trichlorfenoxyjproipionová kyselina a její soli, estery a amidy,

2- (2-methyli4-cⁱhlorfe^,noxy) propionová kyselina a její soli, estery a amidy,

4- [ 2,4-dichloirfenoxy y máseiná kyselina a její soli, estery a amidy,

4- (2-methy-l4-lhloгfenoxy y máseiná kyseHna a její soli, estery a amidy, cyklohexy 1-3- (2,4-dichlorfe^noyy) akrylát, 9-hsdroxyfluoren-9lkarboУslová kyselina a její soli a estery,

2.3.6- trifluorfenylo'ctová kyselina a její soli a estery,

4lC01ιor-2-oxobenzothiazolinl3-slocto^,vá kyselina a její soli a estery, gibellerová kyselina a její soli, dvojsodná sůl methylarsonové kyseliny, moinosodná sůl methylarsonové kyseliny, N-fosfonomethylglycin a jeho soli,

N, N-bis(fosfQnomethyl)glycin a· jeho· soli, 2-chlorethylester 2-chiQrethanfosfonové kyseliny, amQniumlethyikarbamQylfoеfonát, di-nlbutsl-У-n-butylamino-cyklQheУslfosfenát, trlthlobutyifQsfit,

O, O-dilsopropyl^i (2-beΏzenеulfQnslaminQethyl) f osf oř · odithionát,

228426

2.3- dihydro-5,6^dimethyl-l,4-dithiin-lj,^4-tetraoxid,

5-terc.by-y 1-3-( 2,4idic01or-5-i'S(Joropyxyf enyl) -1,3,2-оха^а£0'1-2-оп,

4,С01оЫотг24п01ипгу1е1Ьу1Ье11г1т10а2о1 a jeho, soli,

1.2.3.6- tetrahydropyridazin-Sje-díOn - a jeho soli, moino-N-diruethylhydrazid kyseliny jantarové a jeho, soli, (O-chlorethy- ] trimethy-amioniumdy-ond, (O-methy--2-f(enyIsu-fony- jttif-uotmetУaпsulfonanilid,

1,l-dimethyl-4,6-4tl·SortorУ--r-m4any1etУylketon., chlorečnan sodný, rhodanid amonný, kyanamid vápenatý, O-ch-oг-2-tгif-uormetУy--3‘-etУopykarCony--2‘-nitrof enylether,

1- (2-benzy-oxyfeny- j^-methyl^-metho-xymočovina,

2- [ 1- (O,r-dirn-ethy-f enyl) ethylsulf ony- j pyridin-N-oxid,

1- acety1-3-anШno-2-metУopykarC)onyl-r-mieehylpyrazo-,

3- ani-iπo-2-mutУoxyka'.rCony--r-ππethy-pyrazoil,

34eπλCuty1au)mo)-2-гIlethopykaгC)onyl-5-miethy-ryrazo-,

N-benzyl-(Nisopropy-1rimetУyiaceiamt4, methylester 2- [ 4- (2^<-dУ1orfeпopyт^Уу 1) fenoxy Jpropionové kyseliny, ethytester 2- [ 4- (r‘-Ctompyridy--O-opy jfenoxy] propionové kyse-iny, ethy^-ester 2- [ 2-[ r‘-jodpytidy--O-opy) fenoxy ] propionové kyse-iny, n-butytester O-[2-{r‘-jodpyridy1-O-oxy)fenoxy ] propionové kyse-iny,

2- dУ-0'r-2-tttf luormethylfenyl^- (2-f luorethoxy) -2‘-nitr of eny -ether,

O-ch-or-2-trif-uormethy-f enyl-3- [ ethoxyka-rbonyl) methy1tУio-2-пitrof enylether,

2.4.6- tricdloríennl-3‘- (etУyχykaгbonyllmetУy-tУto-2-nitгofeпylethet,

- - l-( N-etУyoχaπжtni Ь-туИЬе^- 5--2-etУy-tУiopropy1 ] -3-hydroxydyk-ohex-O·e·tп-l(0п a jeho soli,

2- [ 1- (N-etУoxya.Iuino) butyliden] -5- (240^-iУiopirrpyl)-3-Уydropydyk1ohnP(0-eп-1(On a jeho soli, ethyiester 4- [ 4- (2((ttif-uorm^ethyl) fenoxy ] penten-O(kaгboxy-ové kyse-iny,

O-ch-oιr12’-tirluo^íгmethy--3(-metУoxykarbony-c^-nitrof ппуЫУпг,

2.4- didh-orfeπy-(3^kaτboxy-2(-mttorf enylether a jeho· so!i.

4.5- 4imetУopy-O- {3α,α,β-ί^ί luor-j3-br.ometУoxyfeпy- j-3- (2^ -pyridazinon,

4,4-dichtoιгlenyl-3‘(etУopyethoxyetУopy-2(-nitrofenytether,

O,3-dihodг3(4,3-dimythyC-e-ZonzofuranylN-[ 4-methoxy-6(me.thyl1l ,3,5-triazin--O-y1(ami.πokat bony- ] (0-cУ1orbenzensulfo'Π( amid,

1((3-dhloг-2-ethoxyferlyi)-3,3(4imntУy-( močovina, ethy-ester O(methy--2-ch-orfenopythiooctové kysn-iny.

Kromě toho je- užitečné aplikovat nové sloučeniny samotné nebo- v kombinaci s - dalšími herbicidy také ještě ve -směsi -s - dalšími prostředky -pro^: -ochranu rostlin, například s prostředky k potírání škůdců - nebo- - fytopatogenních hub, popřípadě bakterií, Význam - má dáte - také mísitelnost -s roztoky - miπetáiπídУ -solí, které se používají k odstranění nedostatků výživných látek nebo - stopových prvků, Přidávat - se mohou - také nefytotoxické oleje- -a olejové - koncentráty

Aplikace -se provádí například formou přímo- rozstřikovate-ných roztoků, - prášků, suspenzí - nebo- disperzí, emulzí, olejových disperzí, - past, popráší, - posypů, granulátů, a to postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypem· nebo zaléváním-. Aplikační formy se řídí úče-y použití, V každém případě - mají - zajistit pokud možno co nej jemnější - rozptýlení nových účinných -átek,

Pro- výrobu přímo- rozstřikovate-ných roztoků, emu-zí, past a - o-ejových - -disperzí přicházejí v úvahu frakce- - minerálního- oteje O' střední až vysoké - teplotě varu, jako petrolej -nebo: - olej - pro- naftové motory, dá-e oleje z kamenouhelného dehtu atd,, jakož i oleje rosiiinпéУo- nebo živočišného- původu, alifatické, cyk-ické a aromatické uhlovodíky, napřík-ad benzen, toluen, xy-en, parafin, -. tettaУy4tonafia1eп, alkylované naHateny - nebo jejich deriváty, -napřík-ad - methano-, ethanol, propanol, butanol, chloroform, - ietradУ1otmethan, cyk-ohexanol, cyk-ohexanon, - ^-—ιbenzen, isoforon atd,, silně -polární rozpouštědla, například dime.thylformiamid, dimetУy1su-fopid, N-]ue·tУylpyrr·oИdoп, voda atd,

Vodné -aplikační formy -se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, - past nebo ze - smáčite-lných prášků či - olejových disperzí přídavkem vody, Pro přípravu -emu-zí, past nebo- o-ejových disperzí - se mohou - látky jako· -takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovat pomocí -smáčedel, adhezív, dispergátorů nebo- emulgátoirů ve vodě, Mohou -se však připravovat také koncentráty, -sestávající - z účinné látky, smáčedla, adhezíva, dispergátoru nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné k ředění vodou,

Z povrchově aktivních - látek - -ze jmenovat: so-i kyseliny - -igninsu-fonové s alkalickými kovy, s kovy - alkalických . - zemin- a soli a'moniové, -odpovídající soli kyselin nafia1eпsu-fonových, fenolsulfonových, alkylarylsu-fonáty, alkylsulfáty, alky-sulfonáty, soli kyseliny dibuty-naftalensulfonové s - alkalickými kovy a -s - kovy alkalických -zemin, 1auty1ethersu1fát, -sulfatované - mastné alkoholy, dále so-i mastných- kyselin- s alkalickými kovy a s kovy -a-ka-tdkýdh zemin, so-i sulfatovaných hexadekanolů, - -heptadekano21 lů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensulfonových s fenolem a forrma.1dehydeim, polyoKyethylenoktylfenolethery, ethoxylované isooktylfenol-, oktylfenol-, nonylfenol-, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfeny^olyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza·.

Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením nebo· společným· rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a· homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáními účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosiči jsou například minerální hlinky, jako je silikagel kyseliny křemičité, silikáty, .mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, křeimelina, síran vápenatý a síran hořečnatý, kysličník horečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá, jako je například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan· amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako · je obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza a· další pevné nosné látky.

V následující části jsou uvedeny příklady složení a přípravy prostředků podle vynálezu.

P říkl ad a^:, dílů hmotnostních· sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 10 díly hmotnostními N-methyl-a-pyrrolidionu a získá se roztok, který je vhodný proi použití ve formě minimálních kapek.

Příklad b dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až · 10 mol ethylenoxidu s 1 molem N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodec^ylb^:enze^^^i^lfonové kyseliny a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 molů ethylenoxidu s 1 molem ricinového oleje. Vylitím· a jemným' rozptýlením· roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.

Příklad c dílů hmotnostních sloučeniny z příkla du 3 se /rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20· dílů hmotnostních adičního produktu 7 molů ethylenoxidu s 1 molem isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních adičního· produktu 40 molů ethylenoxidu s 1 molem· ricinového· oleje. Vylitím· a· jemným· rozptýlením· roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního· účinné látky.

Příklad d dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 4 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexánolu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního· oleje o teplotě varu 210· až 280 °C a· 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 molů ethylenoxidu s 1 molem1 ricinového oleje. Vylitím ai jemným rozptý^^^n^^^· · roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.

příklade dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 1 se dobře .smísí se 3 díly hmotnostními sodné soli ·diisobutylnaftalfn-a-sulfonové kyseliny, 17 díly hmotnostními sodné soli ligninsulfonové kyseliny ze sulíitových odpadních louhů a 60 díly hmotnostními práškového silikagelu a směs se rozemele v kladivovém· mlýnu. Jemným^ rozptýlením směsi ve· 20 000 dílech hmotnostních vody se získá postřiková suspenze,· která obsahuje 0,1 % hmotnostního· účinné látky.

P ř í k 1 · a d f díly hmotnostní sloučeniny z příkladu 2 se důkladně smísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem· se získá popraš, ob-sahující 3 % hmotnostní účinné látky.

Příklad g hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 3 se důkladně smísí se směsí 92 dílů hmotnostních práškovitéhoi silikagelu a· 8 dílů hmotnostních parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto· silikagelu. Tímto způsobem se získá přípravek účinné látky s dobrou adhezí.

Příklad h dílů účinné látky z příkladu 4 se důkladně smísí s· 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenosulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a·· 48 díly vody. Získá se stabilní vodná disperze. Zředěním· 100 000 díly hmotnostními

2Ж»

23l·

vody sě získá vodná disperze, která obsahuje 0,04 % hmotnostního účinné látky.

TABULKA 1

Příklad i dílů sloučeniny z příkladu 1 se důkladr né smísí s 12 díly vápenaté soli; dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheiru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly piaraíinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.

Při testech na herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu a srovnávacích prostředků byly testovány rostliny uvedené v následující tabulce 1.

Cassia spec.

Chenopodium album Euphorbia geniculata Larnium puripureum Sesbania exaltata

Sida spinosa

Sinapis alba

Solanum nigrům Triticum aestivum

Glycine max Amaranthus retrroflexu Abutilon theophrastii merlík bílý pryšec hluchavka hořčice^ bílá lilek černý pšenice sója s laska-vec ohnutý abutilon

TABULKA 2

Selektivní herbicidní účinek při postemergentní aplikaci ve skleníku

Rostliny Aplikované množství- % poškození kg/ha účinná látka 4 srovnávací látka (A)

Triticum aestivum	0,25	8	40
Cassia spec.	0,25	98	98!
Chenopodium album	0,25	100	100
Euphorbia geniculata	0,25	78	54
Larnium purpureum	0,25	100	100
Sesbania exaltata	0,25	75·	55
Sida spinosa	0,25	90	40
Solanum nigrům		100	60

= žádné poškození,

100 = rostliny odumřelé.

TABULKA 3

Selektivní potírání plevelů při postemergentní aplikaci ve skleníku

Rostliny	Aplikované množství kg/ha	^!°/o poškození účinná látka 66 srovnávací látka (B)
Triticum aestivum	0,5	10	30
Chenopodium album	0,5	95	95
Sinapis alba	0,5.	95	95:

= žádné poškození,

100 = rostliny odumřelé.

TABULKA 4

Herbicidní účinek, přl· preemergentní aplikaci ve skleníku

Rostliny	Aplikované množství	% poškození
	kg/ha	účinná látka 66	účinná látka 4
Sinaipis alba	3x0.	100	90

= žádné poškození, 100i= rostliny odumřelé’

2В

TABULKA 5

Selektivní potírání dvojděložných «plevelů v kulturách travin při postemergentní aplikaci ve skleníku

Rostliny % poškození účinné látky

	7 0,5 kg/ha	29 0,25 kg/ha	srovnávací látka C 0,5 kg/ha
Oryza sativa	5	2	19
Zea mays	0	0	37
Triticum aestivum	10	10	51
Amaranthus retroflexus	95	90	78
Cheniopodium album	98	98	76
Solárium nigrům	100	100	100

TABULKA 6

Potírání dvojděložných plevelů v obilovinách při postemergentní aplikaci ve skleníku

Rostliny	Aplikované množství kg/ha	% poškození
účinná látka 67	účinná látka 47
Triticum aestivum	0,5	0	0
Amaranthus spec.	0,5	100	90
Chenopodium album	0,5	98	98
Lamímu spec.	0,5	75	70
Solárním nigrům	0,5	100	30

TABULKA 7

Claims

Selektivní potírání dvojděložných plevelů v obilovinách při postemergentní aplikaci

ve skleníku Rostliny Aplikované množství kg/ha % poškození účinná látka 28 účinná látka 14 Triticum aestivum 0,25 15 4 Chenopodium album 0,25 96 95 Matricarium spec. 0,25 98 100 Lamlium spec. 0,25 95 89 Sinapis alba 0,25 92 90

předmět vynálezu

Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát pyridazonu obecného vzorce I

R¹ v němž

R² znamená atom halogenu nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

R¹ znamená aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

X znamená fenoxyskupiinu, která je jednou nebo dvakrát substituována· halogenem, triíluormethylovou skupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku,

Y znamená vodík nebo nitroskupinu, společně s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.