PL123995B1 - Process for preparing derivatives of tetrahydrobenzoxycin - Google Patents
Process for preparing derivatives of tetrahydrobenzoxycin Download PDFInfo
- Publication number
- PL123995B1 PL123995B1 PL1979226348A PL22634879A PL123995B1 PL 123995 B1 PL123995 B1 PL 123995B1 PL 1979226348 A PL1979226348 A PL 1979226348A PL 22634879 A PL22634879 A PL 22634879A PL 123995 B1 PL123995 B1 PL 123995B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxy
- methylethyl
- tetrahydro
- cyclohexenone
- organic solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/80—Dibenzopyrans; Hydrogenated dibenzopyrans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych czterowodorobenzoksocynu, takich jak podstawiony w pozycji 9 2,7-dwuhydroksy-5-izo- propylideno-2,6-metano-3,4,5,6-czterowodoro-2H-l- -benzoksocyn.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬ ku stanowia cenne zwiazki posrednie do wytwarza¬ nia 6a, 10a-cis-szesciowodorodwubenzo[b,d]pirano- nów-9.Nabilon jest nazwa rodzajowa 6a, 10a-trans-l- -hydroksy-3-/l,l-dwumetyloheptylo/-6,6-dwumetylo- -6,6a,7,7,10,10a-szesciowodoro-9H-dwubenzo[b,d]pi- ranonu-9. Nabilon jest sposród odkrytych ostatnio trans-szesciowodorodwubenzopiranonów szczegól¬ nie uzyteczny w leczeniu stanów lekowych, de¬ presji i pokrewnych schorzen osrodkowego ukladu nerwowego, jak to zostalo opisane w opisach patentowych Stanach Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 928 598, 3 944 673 i 3 953 603.Pewne pochodne benzoksocynu, a mianowicie 2,7-dwuhydroksy-5-izopropylideno-9-podstawione- -2,6-metano-3,4,5,6-czterowodoro-2-H-l-benzokso- cyny, znane sa z opisu patentowego Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 4 054 583. Zwiazki te sluza jako produkty wyjsciowe w procesie wytwarza¬ nia trans-l-hydroksy-3-podstawionych-6,6-dwume- tylo-6,6a,7,8,10,10a-szesciowodoro-9H-dwubenzo[b, d]piranonów-9 o dzialaniu przeciwlekowym i prze- ciwdepresyj nym.Wytwarzania 2-metylo-5-izopropylideno-7-hy- 10 15 20 25 30 2 droksy-9-pentylo-2,6-metano-3,4,5,6-czterowodoro- -2H-l-benzoksocynu droga reakcji 5-pentylorezor- cyny i l-metylo-l-hydroksy-4-/2-propenylo/-cy- kloheksanu-2 opisali Razdan i inni w J.Am.Chem.Soc, 96, 5860(1974). Zwiazek ten nie nadawal sie do wytwarzania zwiazków typu dwubenzopira- nów.Razdan i Zitko w Tetrahedron Letters, 4947 (1965) opisali wytwarzanie 2-metylo-5-izopropyli- deno-7-hydroksy-9-pentylo-2,6-metano-2H-l-ben- zoksocynu z l-hydroksy-3n-pentylo-6,6,9-trójme- metylo-6aa,7,8,10afi-czterowodoro-6H-dwubenzo [b,d]piranu. Równowaga reakcji w tym procesie byla znacznie przesunieta w strone pochodnej benzoksocynu, przy czym pochodnej tej nie uda¬ lo sie dotychczas przeksztalcic w zwiazek typu nabilonu.Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4140 701 (belgijski opis patentowy nr 856 409) znane jest wytwarzanie 2-hydroksy- lub alkoksy-5-izopropylideno-7-hydroksy-9-podsta- wionych-2,6-metano-3,4,5,6-czterowodoro-2H-l-ben- zoksocynów droga kondensacji 5-podstawionej-re¬ zorcyny i l-alkoksy-4-/l-hydroksy-l-metyloetylo/- cykloheksadienu-1,4 w obecnosci odpowiedniego ka¬ talizatora, np. trójfluorku boru lub chlorku cynku.Gaoni i Mechoulam opisali w Tetrahedron, 22, 1481 (1966) i J.Am.Chem.Soc, 93,217 (1971) wytwa¬ rzanie 2-metylo-5-izopropenylo-7-hydroksy-9-n-pen- tylo-2,6-metano-3,4,5,6-czterowodoro-2H-l-benzokso- 123 995123 995 3 cynu w reakcji eteratu trójfluorku boru z 2-/3- -metylo-6-izopropenylo-2-cykloheksenylo/-5-n-pen- tylorezorcyne (kanabidiolem).Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie po¬ chodne czterowodorobenzoksocynu o wzorze ogól¬ nym 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 5— 10 atomach wegla lub grupe cykloalkilowa o 5— 8 atomach wegla.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze podstawiona w pozycji 5 rezorcyne o ogólnym wzo¬ rze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z 4-/l-hydroksy-l-metyloetylo /-^ykloheksenonem-1 o wzorze 3 w obecnosci trójfluorku boru luh< chlorku cynowego w nie- reaktywnym rozpuszczalniku organicznym, w tem¬ peraturze od okolo —30°C do okolo 100°C, w ciagu 0,5—10 minut.^Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku, 4-/1- hydroksy-l-metyloetyio/-3-cykloheksenon-l konden- suje sie z w przyblizeniu równomolarna iloscia podstawionej w pozycji 5 rezorcyny, w obecnosci katalizatora. W powyzej, podanych wzorach R oznacza grupe alkilowa o 5—10 atomach wegla lub grupe cykloalkilowa o 5—8 atomach wegla.Przykladem grup alkilowych o 5—10 atomach weg¬ la sa takie, jak n-pentylowa, 1,1-dwumetylopenty- lowa, n-heksylowa, 1-etyloheksylowa, 1,2-dwume- tyloheptylowa, l-etylo-2-metyloheksylowa, 1,2,3- -trójmetyloheptylowa, n-oktylowa, 1-metylononyIo¬ wa i n-decylowa. Przykladem grup cykloalkilowych o 5—8 atomach wegla sa takie grupy, jak cy- kloheksylowa, cykloheptylowa i cyklooktylowa.Typowymi podstawionymi w pozycji 5 rezorcynami, zwykle stosowanymi w sposobie wedlug wynalaz¬ ku, sa 5-n-pentylorezorcyna, 5-/1,2-dwumetylohep- tylo/rezorcyna, 5-/1-etylo-2-metylobutylo/rezorcyna, 5-n-oktylorezorcyna, 5-cyklopentylorezorcyna, 5-cy- kloheptylorezorcyna i podobne.Proces wedlug wynalazku prowadzi sie mieszajac w przyblizeniu równomolowe ilosci podstawionej w pozycji 5 rezorcyny o wzorze 2 i 4-/l-hydroksy- l-metyloetylo/-3-cykloheksenonu-l, w niereaktyw- nym rozpuszczalniku organicznym i w obecnosci katalizatora, takiego jak trójfluorek boru i chlorek cynowy. Jako obojetne rozpuszczalniki organiczne w sposobie wedlug wynalazku stosuje sie zwykle chlorowcoweglowodory, takie jak chlorek mety¬ lenu, chloroform, 1,2-dwubromoetan, l-bromo-2- chloroetan, 1,1-dwubromoetan, 2-chloropropan, 1- -jodopropan, chlorobenzen, bromobenzen i 1,2-dwu- chlorobenzen; rozpuszczalniki aromatyczne, takie jak benzen, toluen i ksylen oraz etery, takie jak eter dwuetylowy, eter metylowoetylowy, eter dwu- metylowy i eter dwuizopropylowy.Korzystnymi niereaktywnymi rozpuszczalnikami organicznymi sa chlorowcoweglowodory i rozpusz¬ czalniki aromatyczne. Korzystnym katalizatorem reakcji jest chlorek cynowy. Jesli jako kataliza¬ tor stosuje sie trójfluorek boru, to na ogól w po¬ staci handlowo dostepnego kompleksu z eterem dwuetylowym. Katalizator stosuje sie w ilosci w zakresie od ilosci okolo równomolowej w stosun¬ ku do rezorcyny i cykloheksenonu do nadmiaru wynoszacego od okolo 0,1 do okolo 5 moli. Pro¬ ces mozna prowadzic w temperaturze od okolo 10 15 25 40 —30°C do okolo 100°C, najlepiej w zakresie od okolo —25°C do okolo 40°C, zwlaszcza od okolo —25°C do okolo 25°C. Przykladowo, rezorcyne, taka jak 5-n-pentylorezorcyna, miesza sie z w przyblizeniu równomolowa iloscia lub niewielkim nadmiarem (0,1 do 0,5 mola) 4-/l-hydroksy-l-me- tyloetylo/-3-cykloheksenonu-l, w rozpuszczalniku takim, jak benzen.Do mieszaniny dodaje sie katalizator, taki jak dwuetyloeterat trójfluorku boru, z od okolo 0,1 do okolo 5 molowym nadmiarem. Reakcje prowa¬ dzi sie w temperaturze od okolo —25°C do okolo 50°C. Reakcja zachodzi w ciagu 0,5—10 minut.Przykladowo w reakcji 4-/l-hydroksy-l-metylo- etylo/-3-cykloheksenonu-l z rezorcyna, taka jak 5-/ 1,2-dwumetyloheptylo/rezorcyna, prowadzonej w rozpuszczalniku, takim jak benzen, i w obecnosci chlorku cynowego, przez okolo dwie minuty, otrzy¬ muje sie benzoksocyn, a mianowicie 2,7-dwuhydro- ksy-5-izopropylideno-9-/l,2-dwumetyloheptylo/-2,6- metano-3,4,5,6-czterowodoro-2H-l-benzoksocyn o wzorze 1. Reakcje zatrzymuje sie rozcienczajac mieszanine reakcyjna woda lub lodem. Produkt mozna wyodrebniac droga prostej ekstrakcji nie mieszajacym sie z woda rozpuszczalnikiem, takim jak benzen.Jak wspomniano, pochodne benzoksocynu sa opi¬ sane w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 054 583. W opisie tym opisano rów¬ niez przeksztalcanie takich pochodnych benzokso¬ cynu w 6a,10a-trans-szesciowodorodwubenzopira- nony, w reakcji z halogenkiem glinu. Pochodne benzoksocynu przeksztalca sie równiez w odpo¬ wiednie 6a,10a-cis-szesciowodorodwubenzopiranony w reakcji z katalizatorem, takim jak chlorek cyno¬ wy. Pólprodukty powyzsze mozna ewentualnie wy¬ odrebniac i oczyszczac przed nastepnym prze¬ ksztalceniem w cis- lub trans-szesciowodorodwu- benzopiranony.Sposób wedlug wynalazku jest ilustrowany po¬ nizszym przykladem.Przyklad. 2,7-dwuhydroksy-5-izopropylideno- -9-/l,l-dwumetyloheptylo/-2,6-metano-3,4,5,6-cztero- wodoro-2H-1 -benzoksocyn.Roztwór 2,36 g 5-/l,l-dwumetyloheptylo/rezorcy- ny w 50 ml chlorku metylenu zawierajacego 1,85 g .4-/1-hydroksy-l-metyloetylo/-3-cykloheksenonu- -1, miesza sie i chlodzi do temperatury —22°C w lazni z etanolem i suchym lodem. Do ochlo¬ dzonego roztworu podczas mieszania wkrapla sie w ciagu dwóch minut 2,5 ml chlorku cynowego.Natychmiast po zakonczeniu dodawania mieszani¬ ne reakcyjna wlewa sie do 50 g lodu i tempe¬ rature doprowadza do pokojowej. Warstwe orga¬ niczna oddziela sie i przemywa 50 ml In roztwo¬ ru wodorotlenku sodowego i woda, po czym su¬ szy i odparowuje rozpuszczalnik. Stala pozostalosc przemywa sie 25 ml cieplego heksanu i suszy, otrzymujac 3,06 g (82%) 2,7-dwuhydroksy-5-izo- propylideno-9-/l,l-dwumetyloheptylo/-2,6-metano-3, 4,5,6-czterowodoro-2H-l-benoksocynu o temperatu¬ rze topnienia 158—159°C.Wyjsciowy. 4-/l-hydroksy-l-metyloetylo/-3-cyklo- heksenon-1 wytwarza sie w sposób nastepujacy.5 123 995 6 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2,7-dwuhydroksy-5-izo- propylideno-9-/l,l-dwumetyloheptylo/-2,6-metano- -3,4,5,6,-czterowodoro-2H-l-benzoksocynu 5-/1,1- 5 -dwumetyloheptylo/rezorcyne poddaje sie reakcji z 4-/l-hydroksy-l-metyloetylo/-3-cykloheksenonem- -1.Roztwór 10,0 g 4-/l-hydroksy-l-metyloetylo/-l- -metoksy-l,4-cykloheksadienu w 80 ml 2% wod¬ nego roztworu kwasu octowego miesza sie przez dwie godziny w temperaturze 25°C. Kwasny roz¬ twór ekstrahuje sie chlorkiem metylenu, ekstrakty organiczne laczy sie, przemywa woda i suszy. Po odparowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 7,3 g 4-/l-hydroksy-l-me- tyloetylo/-3-cykloheksenonu-l. Widmo NMR (CDC13) 6 : 5,8 (t, 1H), 1,9 (s, 1H, OH), 1,33 (s, 6H).Widmo masowe: m/e 154(M+).Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych 3,4,5,6 czte- rowodoro-2H-l-benzoksocynu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 5—10 ato¬ mach wegla lub grupe cykloalkilowa o 5—8 ato¬ mach wegla, znamienny tym, ze podstawiona w pozycji 5 rezorcyne o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym R ma wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z 4-/1-hydroksy-1-metyloetylo/-3-cyklohek- senonem-1 o wzorze 3, w obecnosci trój fluorku boru lub chlorku cynowego, w niereaktywnym rozpuszczalniku organicznym, w temperaturze od —30°C do 100°C, w ciagu 0,5—10 minut. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako niereaktywny rozpuszczalnik organiczny sto¬ suje sie chlorowcowodór. 4. Sposób wytwarzania pochodnych 3,4,5,6-czte- rowodoro-2H-l-benzoksocynu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 5—10 ato¬ mach wegla lub grupe cykloalkilowa o 5—8 ato¬ mach wegla, znamienny tym, ze podstawiona w pozycji 5 rezorcyne o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reak¬ cji z 4-/l-hydroksy-l-metyloetylo/-3-cyklohekseno- nem-1 o wzorze 3, w obecnosci trójfluorku boru lub chlorku cynowego, w niereaktywnym rozpusz¬ czalniku organicznym, w temperaturze od —30°C do 100°C i zatrzymuje sie reakcje zaraz po do¬ daniu katalizatora. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako niereaktywny rozpuszczalnik organiczny sto¬ suje sie chlorowcoweglowodór. v 6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2,7-dwuhydroksy-5-izo- propylideno-9-/l,l-dwumetyloheptylo/-2,6-metano-3, 4,5,6-czterowodoro-2H-l-benzoksocynu 5-/l,l-dwu- metyloheptylo/rezorcyne poddaje sie reakcji z 4-/ 30 l-hydroksy-l-metyloetylo/-3-cykloheksenonem-l. 15 20 »123 995 H,C —C Wzór 1 Wzór: Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 212/84 Cena 100 zl. PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych 3,4,5,6 czte- rowodoro-2H-l-benzoksocynu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 5—10 ato¬ mach wegla lub grupe cykloalkilowa o 5—8 ato¬ mach wegla, znamienny tym, ze podstawiona w pozycji 5 rezorcyne o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym R ma wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z 4-/1-hydroksy-1-metyloetylo/-3-cyklohek- senonem-1 o wzorze 3, w obecnosci trój fluorku boru lub chlorku cynowego, w niereaktywnym rozpuszczalniku organicznym, w temperaturze od —30°C do 100°C, w ciagu 0,5—10 minut.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako niereaktywny rozpuszczalnik organiczny sto¬ suje sie chlorowcowodór. 4. Sposób wytwarzania pochodnych 3,4,5,6-czte- rowodoro-2H-l-benzoksocynu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 5—10 ato¬ mach wegla lub grupe cykloalkilowa o 5—8 ato¬ mach wegla, znamienny tym, ze podstawiona w pozycji 5 rezorcyne o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reak¬ cji z 4-/l-hydroksy-l-metyloetylo/-3-cyklohekseno- nem-1 o wzorze 3, w obecnosci trójfluorku boru lub chlorku cynowego, w niereaktywnym rozpusz¬ czalniku organicznym, w temperaturze od —30°C do 100°C i zatrzymuje sie reakcje zaraz po do¬ daniu katalizatora. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako niereaktywny rozpuszczalnik organiczny sto¬ suje sie chlorowcoweglowodór. v 6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2,7-dwuhydroksy-5-izo- propylideno-9-/l,l-dwumetyloheptylo/-2,6-metano-3, 4,5,6-czterowodoro-2H-l-benzoksocynu 5-/l,l-dwu- metyloheptylo/rezorcyne poddaje sie reakcji z 4-/ 30 l-hydroksy-l-metyloetylo/-3-cykloheksenonem-l. 15 20 »123 995 H,C —C Wzór 1 Wzór: Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 212/84 Cena 100 zl. PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/892,350 US4171315A (en) | 1978-03-31 | 1978-03-31 | Preparation of cis-hexahydrodibenzopyranones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL123995B1 true PL123995B1 (en) | 1982-12-31 |
Family
ID=25399829
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979214573A PL117421B1 (en) | 1978-03-31 | 1979-03-31 | Process for preparing 6a,10a-cis-hexahydrodibenzo/b,d/pyran-9-onesnonov-9 |
| PL1979226348A PL123995B1 (en) | 1978-03-31 | 1979-03-31 | Process for preparing derivatives of tetrahydrobenzoxycin |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979214573A PL117421B1 (en) | 1978-03-31 | 1979-03-31 | Process for preparing 6a,10a-cis-hexahydrodibenzo/b,d/pyran-9-onesnonov-9 |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4171315A (pl) |
| EP (1) | EP0004753B1 (pl) |
| JP (1) | JPS5927350B2 (pl) |
| AT (1) | AT363469B (pl) |
| AU (1) | AU516719B2 (pl) |
| BE (1) | BE875089A (pl) |
| BG (2) | BG32850A3 (pl) |
| CA (1) | CA1132589A (pl) |
| CH (1) | CH638198A5 (pl) |
| CS (2) | CS208493B2 (pl) |
| DD (1) | DD143612A5 (pl) |
| DE (1) | DE2962942D1 (pl) |
| DK (1) | DK132779A (pl) |
| EG (1) | EG13932A (pl) |
| ES (1) | ES479066A1 (pl) |
| FI (1) | FI790981A (pl) |
| FR (1) | FR2421171A1 (pl) |
| GB (1) | GB2017703B (pl) |
| GR (1) | GR71467B (pl) |
| HU (1) | HU179972B (pl) |
| IE (1) | IE48446B1 (pl) |
| IL (1) | IL56944A (pl) |
| LU (1) | LU81086A1 (pl) |
| MX (1) | MX5532E (pl) |
| NZ (1) | NZ189974A (pl) |
| PH (1) | PH15168A (pl) |
| PL (2) | PL117421B1 (pl) |
| PT (1) | PT69384A (pl) |
| RO (1) | RO78155A (pl) |
| YU (1) | YU71279A (pl) |
| ZA (1) | ZA791522B (pl) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4395560A (en) * | 1982-05-24 | 1983-07-26 | Eli Lilly And Company | Preparation of 6a,10a-trans-hexahydrodibenzopyranones |
| ATE247097T1 (de) * | 1998-05-04 | 2003-08-15 | Univ Connecticut | Analgetische und immunomodulierende cannabinoiden |
| US7589220B2 (en) * | 1998-06-09 | 2009-09-15 | University Of Connecticut | Inhibitors of the anandamide transporter |
| US7897598B2 (en) * | 1998-06-09 | 2011-03-01 | Alexandros Makriyannis | Inhibitors of the anandamide transporter |
| US7161016B1 (en) | 1998-11-24 | 2007-01-09 | University Of Connecticut | Cannabimimetic lipid amides as useful medications |
| US7276613B1 (en) | 1998-11-24 | 2007-10-02 | University Of Connecticut | Retro-anandamides, high affinity and stability cannabinoid receptor ligands |
| US7119108B1 (en) | 1999-10-18 | 2006-10-10 | University Of Connecticut | Pyrazole derivatives as cannabinoid receptor antagonists |
| US7393842B2 (en) * | 2001-08-31 | 2008-07-01 | University Of Connecticut | Pyrazole analogs acting on cannabinoid receptors |
| US6900236B1 (en) * | 1999-10-18 | 2005-05-31 | University Of Connecticut | Cannabimimetic indole derivatives |
| MXPA02005103A (es) | 1999-10-18 | 2003-09-25 | Alexipharma Inc | Ligandos selectivos del receptor de canabinoide (cb2) perifericos. |
| US7741365B2 (en) * | 1999-10-18 | 2010-06-22 | University Of Connecticut | Peripheral cannabinoid receptor (CB2) selective ligands |
| US8084467B2 (en) * | 1999-10-18 | 2011-12-27 | University Of Connecticut | Pyrazole derivatives as cannabinoid receptor antagonists |
| US6943266B1 (en) * | 1999-10-18 | 2005-09-13 | University Of Connecticut | Bicyclic cannabinoid agonists for the cannabinoid receptor |
| JP2004532185A (ja) * | 2001-01-26 | 2004-10-21 | ユニバーシティ オブ コネチカット | 新規なカンナビミメティックリガンド |
| US7173027B2 (en) | 2001-01-29 | 2007-02-06 | University Of Connecticut | Receptor selective cannabimimetic aminoalkylindoles |
| EP1414775B1 (en) * | 2001-07-13 | 2012-12-19 | The University of Connecticut | Bicyclic cannabinoid |
| EP1448557A4 (en) * | 2001-10-26 | 2005-02-02 | Univ Connecticut | HETEROINDANE: A NEW CLASS OF HIGH-ACTIVITY CANNABIMIMETIC LIGANDS |
| JP2006511460A (ja) | 2002-08-23 | 2006-04-06 | ユニバーシティ オブ コネチカット | 治療適応を持つケトカンナビノイド |
| JP2009510078A (ja) * | 2005-09-29 | 2009-03-12 | エーエムアール テクノロジー インコーポレイテッド | Δ−９−テトラヒドロカンナビノールの生成法 |
| CA2638940C (en) * | 2008-08-28 | 2009-09-15 | Dalton Chemical Laboratories Inc. | Improved synthesis of hexahydrodibenzopyranones |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1582564A (en) * | 1976-07-06 | 1981-01-14 | Lilly Co Eli | Dibenzopyrans |
| GB1579137A (en) * | 1976-07-06 | 1980-11-12 | Lilly Co Eli | 5-isopropylidene-2,6-methano-3,4,5,6-tetrahydro-2h-1-benzoxocins |
| US4054581A (en) * | 1976-07-06 | 1977-10-18 | Eli Lilly And Company | Preparation of cis-1-hydroxy-3-substituted-6,6-dimethyl-6,6a,7,8,10,10a-hexahydro-9H-dibenzo[b,d]pyran-9-ones and intermediates therefor |
-
1978
- 1978-03-31 US US05/892,350 patent/US4171315A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-03-22 NZ NZ189974A patent/NZ189974A/xx unknown
- 1979-03-22 PT PT69384A patent/PT69384A/pt unknown
- 1979-03-22 CS CS791899A patent/CS208493B2/cs unknown
- 1979-03-22 CS CS791899A patent/CS208491B2/cs unknown
- 1979-03-22 FI FI790981A patent/FI790981A/fi not_active Application Discontinuation
- 1979-03-23 PH PH22310A patent/PH15168A/en unknown
- 1979-03-23 AU AU45361/79A patent/AU516719B2/en not_active Ceased
- 1979-03-24 RO RO7997031A patent/RO78155A/ro unknown
- 1979-03-25 IL IL56944A patent/IL56944A/xx unknown
- 1979-03-26 YU YU00712/79A patent/YU71279A/xx unknown
- 1979-03-26 FR FR7907507A patent/FR2421171A1/fr active Granted
- 1979-03-26 BE BE1/9328A patent/BE875089A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-27 CA CA324,277A patent/CA1132589A/en not_active Expired
- 1979-03-28 EG EG193/79A patent/EG13932A/xx active
- 1979-03-28 LU LU81086A patent/LU81086A1/xx unknown
- 1979-03-29 ES ES479066A patent/ES479066A1/es not_active Expired
- 1979-03-29 CH CH292579A patent/CH638198A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-03-29 BG BG7943058A patent/BG32850A3/xx not_active Expired
- 1979-03-29 HU HU79EI847A patent/HU179972B/hu unknown
- 1979-03-29 MX MX797840U patent/MX5532E/es unknown
- 1979-03-29 BG BG7944786A patent/BG32851A3/xx unknown
- 1979-03-29 AT AT0234679A patent/AT363469B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-30 DE DE7979300522T patent/DE2962942D1/de not_active Expired
- 1979-03-30 DD DD79211919A patent/DD143612A5/de unknown
- 1979-03-30 EP EP79300522A patent/EP0004753B1/en not_active Expired
- 1979-03-30 GB GB7911317A patent/GB2017703B/en not_active Expired
- 1979-03-30 ZA ZA791522A patent/ZA791522B/xx unknown
- 1979-03-30 GR GR58734A patent/GR71467B/el unknown
- 1979-03-30 DK DK132779A patent/DK132779A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-03-31 JP JP54039255A patent/JPS5927350B2/ja not_active Expired
- 1979-03-31 PL PL1979214573A patent/PL117421B1/pl unknown
- 1979-03-31 PL PL1979226348A patent/PL123995B1/pl unknown
- 1979-08-08 IE IE1293/79A patent/IE48446B1/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL123995B1 (en) | Process for preparing derivatives of tetrahydrobenzoxycin | |
| US4102902A (en) | Stereoselective preparation of hexahydro dibenzopyranones and intermediates therefor | |
| Loev et al. | Cannabinoids. Structure-activity studies related to 1, 2-dimethylheptyl derivatives | |
| CA1088082A (en) | Process for converting cis-hexahydrodibenzo (b, d)pyran-9-ones to trans-hexahydrodibenzo (b,d)pyran-9- ones | |
| US4208351A (en) | Stereoselective preparation of hexahydro dibenzopyranones and intermediates therefor | |
| US4395560A (en) | Preparation of 6a,10a-trans-hexahydrodibenzopyranones | |
| US4176233A (en) | Stereoselective preparation of hexahydro dibenzopyranones and intermediates therefor | |
| IL45130A (en) | Aminodibenzo (b,d) pyrans | |
| US4036857A (en) | Benzopyrans having an unsaturated side chain | |
| Olah et al. | Trichloro (methyl) silane/Sodium Iodide, A New Regioselective Reagent for the Cleavage of Ethers | |
| US4140701A (en) | 2,6-Methano-2H-1-benzoxocins | |
| US4054583A (en) | Process for converting 2,7-dihydroxy-5-isopropylidene-9-substituted-2,6-methano-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1-benzoxocin to trans-1-hydroxy-3-substituted-6,6-dimethyl-6,6a,7,8,10,10a-hexahydro-9H-dibenzo(b,d)pyran-9-one | |
| CA1099709A (en) | 5-(quaternary alkyl) resorcinol preparation and intermediates therefor | |
| US3972871A (en) | 6β,17-Dihydroxy-7α-(lower alkoxy)carbonyl-3-oxo-17α-pregn-4-ene-21-carboxylic acid γ-lactones and congeners | |
| Huffman et al. | Regioselective synthesis of (.+-.)-11-Nor-9-carboxy-. DELTA. 9-THC | |
| US4075230A (en) | Preparation of optically active trans-hexahydrodibenzopyranones | |
| US4131614A (en) | Process for preparing cis-hexahydrodibenzopyranones | |
| KR820002112B1 (ko) | 시스-헥사 하이드로 디벤조 피라논의 제조방법 | |
| HU177307B (en) | New process for producing 6a,10a-cys-hexahydro-dibenzopiranones | |
| Dauben et al. | Determination of the Configuration of 4-Cyclohexylcyclohexanols | |
| US4707559A (en) | Analgetic and antiemetic compositions | |
| CA1097370A (en) | Stereoselective preparation of hexahydro dibenzopyranones and intermediates therefor | |
| DATTA et al. | Synthesis of 3-Methyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-1-naphthol | |
| CA1095062A (en) | 2,6-methano-2h-1-benzoxocins | |
| KR810001322B1 (ko) | 2, 6-메타노-2h-1-벤즈옥신유도체의 제조방법 |