PL123692B1 - Fungicide and method of manufacture of novel haloalkyl haloquinoxalinesulfonates - Google Patents
Fungicide and method of manufacture of novel haloalkyl haloquinoxalinesulfonates Download PDFInfo
- Publication number
- PL123692B1 PL123692B1 PL1980224431A PL22443180A PL123692B1 PL 123692 B1 PL123692 B1 PL 123692B1 PL 1980224431 A PL1980224431 A PL 1980224431A PL 22443180 A PL22443180 A PL 22443180A PL 123692 B1 PL123692 B1 PL 123692B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfonate
- chlorine
- fluorine
- group
- bromine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 13
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 8
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 2,3,7-trichloroquinoxaline sulfonate Chemical compound 0.000 claims description 72
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 69
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 58
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 43
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 23
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 22
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 claims description 22
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 21
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 21
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 21
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 18
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical group ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VVVJWGDOTVMBNA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-6-fluoroquinoxaline Chemical compound N1=C(Cl)C(Cl)=NC2=CC(F)=CC=C21 VVVJWGDOTVMBNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 4
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims description 4
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 41
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 33
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 33
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 12
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 10
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 9
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 9
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 8
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 7
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 7
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 5
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- GZEGFNCRZUGIOB-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-trichloroquinoxaline Chemical compound N1=C(Cl)C(Cl)=NC2=CC(Cl)=CC=C21 GZEGFNCRZUGIOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HYPWFKDJXDWHAL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-1h-quinoxaline-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2N=C(Cl)C(S(=O)(=O)O)(Cl)NC2=C1 HYPWFKDJXDWHAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 3
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 3
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical class CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIKWKLYQRFRGPM-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylguanidine acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCN=C(N)N YIKWKLYQRFRGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000530549 Cercospora beticola Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 2
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 2
- 241000221301 Puccinia graminis Species 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- WDQNIWFZKXZFAY-UHFFFAOYSA-M fentin acetate Chemical compound CC([O-])=O.C1=CC=CC=C1[Sn+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WDQNIWFZKXZFAY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- SKNGHROBOKBHGJ-GORDUTHDSA-N (2e)-2-methoxyiminoacetamide Chemical compound CO\N=C\C(N)=O SKNGHROBOKBHGJ-GORDUTHDSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBSIBTVPNHSIK-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-6,7-dimethylquinoxaline Chemical compound ClC1=C(Cl)N=C2C=C(C)C(C)=CC2=N1 NKBSIBTVPNHSIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWSAFTDEEVGSAC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-6-methylquinoxaline Chemical compound N1=C(Cl)C(Cl)=NC2=CC(C)=CC=C21 UWSAFTDEEVGSAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFJCUOAQTGDBPO-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-6-nitroquinoxaline Chemical compound N1=C(Cl)C(Cl)=NC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 SFJCUOAQTGDBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPSSDDOTEZKOOV-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroquinoxaline Chemical compound C1=CC=C2N=C(Cl)C(Cl)=NC2=C1 SPSSDDOTEZKOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- 102100038520 Calcitonin receptor Human genes 0.000 description 1
- 101710178048 Calcitonin receptor Proteins 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005766 Dodine Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 241000221557 Gymnosporangium Species 0.000 description 1
- 241001516047 Gymnosporangium juniperi-virginianae Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N Thiadiazin Chemical compound S=C1SC(C)NC(C)N1CCN1C(=S)SC(C)NC1C JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005843 Thiram Substances 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001508454 Uromys Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- JTDNJBUOVNNSOG-UHFFFAOYSA-N amino ethanesulfonate Chemical compound CCS(=O)(=O)ON JTDNJBUOVNNSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMHBYKMAHXWHRP-UHFFFAOYSA-N anilazine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 IMHBYKMAHXWHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- BFWMWWXRWVJXSE-UHFFFAOYSA-M fentin hydroxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 BFWMWWXRWVJXSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000005754 fluoropyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
- C07D241/40—Benzopyrazines
- C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy oraz sposób wytwarzania nowych chlorowco- chinoksalinosulfonianow chlorowcoalkilu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, R oznacza grupe fluoroalkilowa o 1—4 atomach wegla i 1—9 atomach fluoru lub grupe trójchlorometyIowa, Y oznacza atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe metylowa, grupe trójfluorometylowa, grupe trójchloromety- lowa lub grupe nitrowa, a Z oznacza atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, grupe me¬ tylowa, grupe trójfluorometylowa lub grupe trój- chlorometylowa, przy czym gdy R oznacza grupe trój chlorometyIowa, to wówczas Y oznacza atom wodoru, atom fluoru, atom chloru lub atom bro¬ mu, a Z oznacza atom wodoru.Japonski ogloszeniowy opis patentowy nr 40-23196 ujawnia srodki grzybobójcze zawierajace jako sub¬ stancje czynna jeden lub wiecej zwiazków o ogól¬ nym wzorze 3 w którym Y oznacza atom wodoru, a W oznacza grupe o wzorze SR, w którym R oznacza nizsza grupe alkilowa. Stwierdzono, ze ujawnione zwiazki sa szczególnie uzyteczne w zwalczaniu pewnych chorób ryzu.Japonski ogloszeniowy opis na 39-27255 ujawnia zwiazki o wzorze 3, w którym W oznacza grupe o wzorze OR, w którym R oznacza nizsza grupe alkilowa, a Y oznacza atom wodoru, atom chlo¬ rowca, nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkoksylowa. Ujawniono, ze zwiazki te stanowia 10 15 uzyteczne substancje chemiczne do stosowania w rolnictwie, leki, itd., a przy tym stanowia zwiaz¬ ki posrednie do wytwarzania innych zwiazków.W belgijskim opisie patentowym nr 635 579 ujaw¬ niono zwiazki o wzorze 3, w którym Y oznacza atom wodoru, a W oznacza grupe o wzorze NRjRg, w którym Rx i R2 oznaczaja atomy wodoru, grupy arylowe lub grupy cykloheksylowe, wzglednie grupa o wzorze NR2R2 jest grupa morfolinowa lub piperydynowa. Zwiazki te sa uzyteczne jako sub¬ stancje grzybobójcze.W kanadyjskim opisie patentowym 13 562 ujaw¬ niono zwiazki o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, W oznacza grupe o wzorze SCX'Y'R', w którym X' i Y' oznaczaja atomy tlenu lub siarki, a R' oznacza podstawiona grupe alkilowa, aryloalkilowa, cykloalkilowa lub arylowa, Y oznacza grupe obojetna wzgledem halo¬ genków kwasowych, a n oznacza liczbe zero, 1, 2, 3 lub 4. Ujawniono, ze zwiazki te wykazuja dzia¬ lanie roztoczobójcze i grzybobójcze.W japonskim ogloszeniowym opisie patentowym nr 12317/65 ujawniono zwiazki o wzorze 4, w któ¬ rym W oznacza grupe o wzorze AB, w którym A oznacza atom tlenu lub siarki, a B oznacza nizsza grupe alilowa, alkanylowa lub hydroksyalkilowa lub ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub benzylowa, X ma takie samo znaczenie jak W lub oznacza atom chloru, n oznacza 1, a Y oznacza 123 692grupe nitrowa w pozycji 6. Ujawniono, ze zwiazki te wykazuja dzialanie grzybobójcze.W opisie patentowym RFN nr 1194 631 ujawnio¬ no zwiazki o wzorze 4, w którym X, Y i W ozna¬ czaja atomy chloru, a » oznacza zero, 1, 2, 3 lub 4.Zwiazki te ;sa uzyteczne jako substancje grzybo¬ bójcze.Istnieje stale zapotrzebowanie na srodki grzybo¬ bójcze, zwlaszcza wykazujace ulepszone lub silniej¬ sze dzialanie. Jeszcze bardziej pozadane sa sub¬ stancje grzybobójcze, które przy silniejszym dzia¬ laniu powoduja niewielkie uszkodzenia zarazonych grzybami roslin lub nie powoduja ich wcale.Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku zawiera substancje czynna i co najmniej srodek po¬ wierzchniowo czynny lub odpowiedni rozpuszczal¬ nik, a cecha tego srodka jest to, ze jako substancje czynna zawiera chlorowcochinoksalinosulfonian chlorowcoalkilu o ogólnym wzorze 1.Zwiazkami korzystnymi ze wzgledu na ich dzia¬ lanie sa zwiazki o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru. Równiez korzystnymi zwiazkami sa zwiazki o wzorze 1, w którym Z oznacza atom wodoru i zwiazki o wzorze 1, w którym grupa -R-CH2OS02 znajduje sie w pozycji 6, to jest w którym grupa RCH2OS02 stanowi podstawnik w pozycji 6. Bardziej korzystnymi zwiazkami sa te zwiazki o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, a grupa RCHjOSOj znajduje sie w po¬ zycji 6 i to, w których dodatkowo Z oznacza atom wodoru. Najkorzystniejszymi zwiazkami sa zwiazki o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, grupa RCH2OS02 znajduje sie w pozycji 6, a R oznacza grupe perfluoroalkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe o wzorze -(CF2)SCHF2 oraz zwiaz¬ ki o wzorze 1, w którym dodatkowo Z oznacza atom wodoru, przy czym do najkorzystniejszych wsród tych zwiazków naleza te zwiazki o wzorze 1, w którym Y oznacza atom wodoru, atom fluoru, atom chloru, lub grupe metylowa i w którym dodatkowo Y stanowi podstawnik w pozycji 7, a R oznacza grupe trójfluorometyIowa.Szczególnie korzystnymi zwiazkami o wzorze 1 sa: 2,3,7-trójchlorochinazolinosulfonian-6 2,2,2- -trójfluoroetylu, 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2- -trójfluoroetylu, , 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinosulfonian-6 2,2,3,- 3,3-pieciofluoropropylu, 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,3,3,3- -pieciofluoropropylu, 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,3,3,3- -pieciofluoropropylu, 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinosulfonian-6 2,2,3,- 3-4,4,4-siedmiofluorobutylu, 2,3-dwuchloro-7-flUorochinoksalinosulfonian-6 2,2,3,- 3,4,4,5,5-osmiofluoropentylu, 2,3-dwuchloro-7-metylochinoksalinosulfonian-6 2,2,2- -trójfluoroetylu, 2,3-dwuchloro-7-metylochi{noksaHnosulfonian-6 2,2,3- 3v3-pieciofluoropropylu, 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2- -trójfluoroetylu. 123 692 4 Dzieki srodkom wedlug wynalazku zwalczac mozna z doskonalym powodzeniem kilka waznych ze wzgledów ekonomicznych patogenów zarazaja¬ cych uprawy, zwlaszcza parcha jabloniowego 5 i maczniaka rzekomego winorosli, przy czym zwiazki o wzorze 1 stosuje sie w malych dawkach, a rosliny — gospodarze doznaja jedynie niewiel¬ kich uszkodzen lub nie doznaja ich wcale.Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania no- 10 wych chlorowcochinoksalinosulfonianów chlorowco- alkilu polega na tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, a Y i Z maja wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie reakcji z chlorowcoalkoholem o wzorze 15 RCHjOH, w którym R ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci odpowiedniego rozpuszczalnika i w temperaturze okolo 50—100°C, po czym po¬ wstaly zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, ewentualnie poddaje sie 20 reakcji z bezwodnym fluorkiem postasowym» w temperaturze okolo 150—250°C i w obecnosci wysokowrzacego nieprotonowego rozpuszczalnika polarnego, otrzymujac zwiazek o wzorze 1, w któ¬ rym X oznacza atom fluoru. 25 Chlorek sulfonylu o wzorze 2 miesza sie z chlorowcoalkoholem w dopowiednim rozpuszczal¬ niku, takim jak tetrahydrofuran, dioksan lub chloroform, po czym dodaje sie odpowiednia za-- sade organiczna, taka jak dwuizopropyloetylo- 30 amina lub trójetyloamina. Powstala mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze okolo 50— 100°C do chwili zakonczenia reakcji.Zwiazek wyjsciowy o wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru wytwarza sie metoda stano- 35 wiaca odpowiednia modyfikacje metody ujawnio¬ nej w japonskim ogloszeniowym opisie patento¬ wym nr 40-27257 (patrz Chem. Abstr. 63, 7010h (1975)). Tak wiec zadany chlorek 2,3-dwuchloro- chinoksalinosulfonylu otrzymuje sie droga chlo- 40 rowcowania odpowiedniego chlorku 1,2,3,4-tetra- hydro-2,3-dwuoksachinoksalinosulfonylu w obec¬ nosci tlenochlorku fosforu zmieszanego z piecio¬ tlenkiem fosforu jako promotora. Chlorek 1,2,3,4- -tetrahydro-2,3-dwuoksachinoksalinosulfonylu 45 otrzymuje sie dzialajac na odpowiednia 1,2,3,4- -tetranydro-2,3-dwuoksachinoksaline kwasem chlo- rosulfonowym metoda zblizona do ujawnionej w japonskim ogloszeniowym opisie patentowym nr 40-26975 (patrz Chem. Abstr. 62, 11833d (1965)).M Zwiazek wyjsciowy o wzorze 2, w którym X oznacza atom bromu mozna otrzymac droga reakcji odpowiedniego chlorku l,2,3,4-tetrahydro-2,3-dwu- oksachinoksalinosulfonylu z tlenobromkiem fosforu lub pieciobromkiem fosforu, prowadzonej w tem- 53 peraturze okolo 100—150°C, zgodnie z metoda ujawniona przez H. Dorn w „Preparative Organie Chemistry", wydanie G. Hilgetag i A. Martini, John Wiley and Sons, N. Y., 1972, str. 241—242.Zwiazki o wzorze 1, w którym X oznacza atom 10 fluoru mozna wytwarzac kontaktujac odpowiedni zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, z bezwodnym fluorkiem pota¬ sowym w temperaturze okolo 150—250°C, w nie- protonowym polarnym rozpuszczalniku o wysokiej 99 temperaturze wrzenia, takim jak dwumetylQsu,lfo/«123692 6 tlenek lub dwumetylosulfon. Ten sposób wytwarza¬ nia stanowi modyfikacje metody wytwarzania fluoropirydyn z innych chlorowcopiryn, opisanej przez G. C. Fingera i wspólautorów w J. Org.Chem. 28, 1666 (1963).Ze zwiazków o wzorze 1 mozna znanymi me¬ todami sporzadzac preparaty uzytkowe, takie jak pyly, zawiesiny, zwilzalne proszki, itd. Wiele z tych preparatów mozna nanosic bezposrednio.Preparaty do opryskiwania mozna roztwarzac w odpowiednich mediach i stosowac w objetosciach od kilku litrów do kilkuset litrów na hektar.Preparaty o duzej mocy stosuje sie jako kon¬ centraty, które rozciencza sie przed ostatecznym uzyciem. Preparaty zawieraja na ogól okolo 0,1—99Vo wagowych substancji czynnej i co naj¬ mniej srodek powierzchniowo czynny lub srodki powierzchniowo czynne w ilosci okolo 0,1—20% albo staly lub ciekly rozcienczalnik lub rozcien¬ czalniki w ilosci 1—99P/G1. Dokladniej, preparaty za¬ wieraja te skladniki w przyblizonych proporcjach podanych w tablicy U tablica 1 • .1 Zwilzane proszki Zawiesiny i emulsje : olejowe Wodne za¬ wiesiny 1 Pyly Preparaty duzej mocy Ilosc (%! wagowe)* | substan¬ cja czynna 2 20—90 5—50 10—50 1—25 90—99 rozcien¬ czalnik (rozcien¬ czalniki) 3 0—74 40—95 40—84 70—99 0—10 srodek po- wierzchnio- wo-czynny (srodki po- wierzchnio- wo-czynne) 4 1—10 0—15 1 1—20 0—5 1 0—2 Substancja czynna i co najmniej srodek po¬ wierzchniowo czynny lub rozcienczalnik stanowia razem 100*/t wagowych.W zaleznosci od celu stosowania preparatu i che¬ micznych wlasciwosci substancji czynnej mozna stosowac mniejsze lub wieksze ilosci zwiazku, o wzorze 1. W pewnych przypadkach jest korzystne stosowanie wiekszych ilosci srodka powierzchniowo czynnego w stosunku do substancji czynnej, co osiaga sie przez wprowadzenie tego srodka do pre¬ paratu lub przez mieszanie w zbiorniku.Typowe stale rozcienczalniki opisali Watkins i wspólautorzy w „Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", wydanie II, Dorlandbokks, Caldwell, N. J., jakkolwiek stosowac mozna inne 10 15 20 33 35 40 49 50 55 «3 » substancje stale bedace kopalinami lub produktami procesu przetwórczego.W przypadku zwilzalnych proszków korzystniej¬ sze sa rozcienczalniki o wiekszej wchlanialnosci, a w przypadku pylów rozcienczalniki o wyzszej gestosci. Typowe ciekle rozcienczalniki i rozpusz¬ czalniki opisal Marsden w „Solvents Guide", wy¬ danie II, Interscience, New York, 1950. W przy¬ padku koncentratów zawiesinowych ich rozpusz¬ czalnosc powinna wynosic ponizej 0,lp/a.Srodki powierzchniowo czynne i zalecane metody ich stosowania opisano w „McCutcheon's Deter- gents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Co., Ridgewood, New Jersey i w „Encyclopedia of Surface Active Agents" Sisley'a i Wood'a, Che¬ mical Publ. Co., Inc., New York, 1964.Wszystkie preparaty moga zawierac niewielkie ilosci srodków pomocniczych zapobiegajacych pie¬ nieniu, zbrylaniu, korozji, wzrostowi drobnoustro¬ jów, itd.Sposoby sporzadzania preparatów sa dobrze znane. Roztwory sporzadza sie przez zwykle zmie¬ szanie skladników. Preparaty stale o malych czast¬ kach sporzadza sie przez zmieszanie i na ogól zmielenie, np. w mlynie mlotkowym lub strumie¬ niowym. Zawiesiny sporzadza sie droga mielenia na mokro, np. metoda podana w opisie patento¬ wym St. Zjedn. Ameryki nr 3 060 084.Dalsze informacje dotyczace sporzadzania pre¬ paratów podano np. w opisie patentowym St Zjedn. Ameryki nr 360 616, w „Fungicides", Torge- son, Vol. 1, Academic Press, New York, 1967 (roz¬ dzial 6 „Formulations", E. Somers).Srodki wedlug wynalazku zwalczaja skutecznie wiele chorób roslin na wielu roslinach — gospo¬ darzach, przy czym ich stosowanie jest bezpieczne dla roslin. Choroby sa wywolywane przez grzy¬ bowe patogeny, takie jak miedzy innymi Venturia inaeaualis, Cercospora beticola, Plasmospora viti- cola, Piricularia oryzae, Phytophthors infestans, Uromyces phaseoli, Cymnosproangium juniperi- -virginianae, Puccinia graminis i Erisyphe chicora- cearum.Zwalczanie choroby realizuje sie nanoszac srodki wedlug wynalazku na te czesc rosliny, która ma byc chroniona. Srodki nanosi sie profilaktycznie, przed zakazeniem patogenem.Dawki nanoszenia srodków wedlug wynalazku zalezna od rodzaju roslin — gospodarzy, grzybo¬ wych patogenów i wielu czynników zwiazanych z otoczeniem, w zwiazku z czym nalezy je okres¬ lac dla danych warunków. W odpowiednich wa¬ runkach listowie mozna zabezpieczyc przed choroba opryskujac je preparatami zawierajacymi 1—50 czesci na milion (ppm) substancji czynnej.Srodki wedlug wynalazku moga oprócz zwiazków o wzorze 1 zawierac dodatkowo znane srodki szkodnikobójcze, takie jak substancje owadobójcze, roztoczobójcze, bakteriobójcze, nicieniobójcze i grzybobójcze, a takze inne srodki stosowane w rolnictwie, takie jak regulatory wzrostu roslin, nawozy, itd. Wlasciwy dobór znanego srodka szkodnikobójczego i jego ilosci moze byc dokonany przez fachowca z dziedziny ochrony roslin,123 e»2: 8' Przykladami substancji grzybobójczych, które mozna wprowadzac do preparatów zawierajacych jeden lub wiecej zwiazków o wzorze 1 lub do¬ dawac do srodków do opryskiwania zawierajacych te zwiazki sa: dwusiarczek bis-(dwumetylotiokarbamoilu), dwusiarczek czterometylotiuramu (thiram), sole metali i kwasu etylenobisdwutiokarbamino- wego lub propylenobisdwutiokarbaminowego, np. sole manganu, cynku, zelaza i sodu (maneb i zineb), octan n-dodecyloguanidyny (dodyna), N-(trójchlorometylotio)imid kwasu ftaloego (folpet), N-(trójchlorometylitio)imid kwasu cykloheksanu-4- -dwukarboksylowego-1,2 (kaptan), cis-N-[(l,l,2,2-pzterochloroetylo)tio]imid kwasu cykloheksano-4-dwukarboksylowego-l,2 (kaptafol), 2,4-dwuchloro-6-o-chloroanilino-a-triazyna (Dyrene), 3,3'-etylenobis(tetrahydro-4,6-dwumetylo-2H-l,3,5- -tiadiazynotion-2) (milneb), wodorotlenek trójfenylocyny (wodorotlenek fen- tynu), octan trójfenylocyny (octan fentynu), N'-dwuchlorofluorometylotio-N,N-dwumetylo-N'- -feriylosulfamid (dwuchlorofluanid), nitryl kwasu czterochloroizoftalowego (chlorotha- lonil), trójzasadowy siarczan miedziowy, miedz zwiazana, siarka, l-butylokarbamoilo-2-benzimidazolokarbaminian metylu (benomyl), 2-benzimidazolokarbaminian metylu (karbendazim), 1,2-bis (3-metoksykarbonylo-2-tioureido)berizen (methyl tiophanata), 2-cyjano-N-/etylokarbamoilo(-2-)metoksyiminoace- tamid, l,l-N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-(2'-metoksyacetylo)- -a-aminopropionian metylu, l-(4-chlorofenoksy)-3,3-dwumetylo-l-(l,2,4-tiazolilo- -i)butanon-2 (triadimefon), a-butylo-a-fenylo-lH-imidazolo-1-propanónitryl, N-(3',5'-dwuchlorofenylo)imid kwasu 1,2-dwume- tylocyklopropanodwukarboksylowego-1,2 (procy- midon).Wymienione powyzej substancje chemiczne sto¬ sowane w rolnictwie stanowia, jedynie przyklady zwiazków, które mozna mieszac z aktywnymi zwiazkami wedlug wynalazku w celu zwiekszenia mozliwosci zwalczania chorób.W opisanych ponizej próbach ilustrujacych bardziej szczególowo dzialanie biologiczne srodków wedlug wynalazku procentowe zwalczenie choroby obliczo¬ no ze wzoru 100- [ wskaznik choroby na roslinach poddanych zabiegowi wskaznik choroby na roslinach nie poddanych zabiegowi X 100] = procen¬ towe zwalcze¬ nie Na roslinach — gospodarzach, które poddano dzialaniu srodków wedlug wynalazku przy poda¬ nych dawkach nanoszenia nie stwierdzono jakich¬ kolwiek uszkodzen, ii 20, 25 30 40 43 50 55 60.Próba A. Zwiazki b wzorze 1 rozpuszczono w acetonie uzytym w ilosci równej 10§'» objetosci koncowej, po czym z roztworów sporzadzono za¬ wiesiny w oczyszczonej wodzie ,¦¦..- zawierajacej 250 ppm srodka powierzchniowo czynnego Trem 014 (niejonowe estry alkoholi wielowodorotleno7 wych, Nopco Chemical Division of Diamond Sham¬ rock) zawierajace 116Tppm substancji czynnej. Za¬ wiesinami opryskano" do splyniecia sadzonki ja¬ bloni; Nastepnego dnia rosliny zakazono zawiesina zarodków grzyba Venturia inaeaualis, po czym inkubacje prowadzono w komorze nawilzajacej w atmosferze nasyconej wilgocia w temperaturze 24°C w ciagu 24 godzin, a nastepnie w cieplarni w ciagu 11 dni, po uplywie których dokonano oceny choroby.Jak wynika z tablicy 2 srodki wedlug wynalazku doskonale zwalczaja chorobe. Na roslinach fod- danych zabiegowi listowie zawieralo jedynie kilka" ognisk choroby, natomiast rosliny nie pNoddane zabiegowi pokryte byly ogniskami parcha.\ Tablica 2 Zwiazek 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinó- sulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropro- pylu 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian. -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,4-siedmio- fluorobutylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,2-trójchloroetylu' 2,3-dwuchloro-7^fruóróChinbksalihó- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,5,5-osmiofluoro- pentylu 2,3-dwuchloro-7-metylochinoksalino- sulfonian-7 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-metylochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropro¬ pylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian-6 i 2,2,2-trójchloroetylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2Htrójfluoroetylu Procentowe zwalczanie parcha jablonio¬ wego 1 99 9d 100 99 92 1 94 [ 84 1 77 99 97 91 55 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2-trój¬ chloroetylu badano w podobny sposób, z ta róz'*9 : niea, ze sporzadzono zen zawiesine w oczyszczonej wodzie zawierajacej 250 ppm srodka powierzchnio¬ wo czynnego Trem 014 zawierajaca 100 ppm sub¬ stancji czynnej, a rosliny po inkubacji w komorze nawilzajacej inkubowano w cieplarni w ciagu 5 8 dni, po uplywie których oceniono wskazniki choroby. Srodek zawierajacy ten powoduje 100°/o zwalczania choroby. Na roslinach poddanych za¬ biegowi nie stwierdzono ognisk choroby, podczas gdy rosliny nie poddane zabiegowi byly pokryte 10 ogniskami parcha.Próba B. 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu rozpuszczono w acetonie uzy¬ tym w ilosci odpowiadajacej 10% koncowej obje¬ tosci, po czym z roztworu sporzadzono zawiesine w w oczyszczonej wodzie zawierajacej 600 ppm srod¬ ka powierzchniowo czynnego Trem 014 zawierajaca 400 ppm substancji czynnej. Zawiesine opryskano dó splyniecia 6—8 tygodniowe sadzonki buraka cukrowego. Nastepnego dnia sadzonki zarazono za- 20 wiesina zarodków grzyba Cercospora beticola, po czym inkubacje prowadzono w feómorze nawilza¬ jacej w atmosferze nasyconej wilgocia w tempera¬ turze 22—26°C w ciagu 72 godzin. Dalsza inkuba¬ cje prowadzono w cieplarni w ciagu 21 dni, po 25 uplywie których oceniono wskazniki choroby.Rosliny poddane dzialaniu srodka zawierajacego 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2-trój¬ fluoroetylu mialy jedynie kilka ognisk na lisciach (zwalczanie 92%), podczas " gdy na wszystkich 30 lisciach roslin nie poddanych zabiegowi znajdowaly sie ogniska chwoscika.Próba C. Zwiazki o wzorze 1 rozpuszczono w acetonie uzytym w ilosci odpowiadajacej 10% objetosci koncowej, po czym z roztworów sporza- 35 dzono zawiesiny w oczyszczonej wodzie zawiera¬ jacej 250 ppm srodka powierzchniowo czynnego Trem 014 zawierajace 80 ppm substancji czynnej.Zawiesinami opryskano do splyniecia sadzonki winorosli. Nastepnego dnia rosliny zarazono za- *° wiesina zarodników grzyba Plasmopara viticola, po czym inkubacje prowadzono w komorze na¬ wilzajacej w atmosferze nasyconej wilgocia w tem¬ peraturze 20°C w ciagu 48 godzin, a nastepnie w cieplarni w ciagu 5 dni i wreszcie w komorze 45 nawilzajacej w atmosferze nasyconej wilgocia w temperaturze 20°C w ciagu 48 godzin, po uply¬ wie których dokonano oceny wskazników choroby.Jak wynika z tablicy 3 srodki wedlug wyna¬ lazku doskonale zwalczaja chorobe. Rosliny pod- 50 dane zabiegowi nie zawieraly wcale ogniska choroby lub zawieraly zaledwie kilka ognisk na lisciach, podczas gdy rosliny nie poddane zabiegowi pokryte byly maczniakiem rzekomym.Próba D. Zwiazki o wzorze 1 rozpuszczono 55 w acetonie uzytym w ilosci odpowiadajacej 10% objetosci koncowej, po czym z roztworów sporza¬ dzono zawiesiny w oczyszczonej wodzie zawiera¬ jacej 250 ppm srodka powierzchniowo czynnego Trem 014 zawierajace 80 ppm substancji czynnej. 60 Zawiesinami opryskano do splyniecia sadzonki ryzu. Nastepnego dnia sadzonki zarazono zawiesina zarodników grzyba Piricularia oryzae, po czym inkubacje prowadzono w komorze nawilzajacej w atmosferze nasyconej wilgocia w temperaturze •*' 10 Tablica 3 ' Zwiazek 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropro¬ pylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- 1 sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,4-siedrnio- fluorobutylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,5,5-osmiofluoro- pentylu Procentowe zwalczenie maczniaika rzekomego winorosli 100 •100 ¦ 93 47 100 63 23°C w ciagu 24 godzin, a nastepnie w cieplarni w ciagu 7 dni, po ulywie których oceniono wskaz¬ niki choroby.Jak wynika z tablicy 4 srodki wedlug wyna¬ lazku powoduja doskonale zwalczenie choroby.Rosliny poddane zabiegowi byly calkowicie zdrowe lub zawieraly zaledwie kilka ognisk choroby na lisciach, podczas gdy na kazdym lisciu roslin nie poddanych zabiegowi znajdowalo sie wiele ognisk zarazy ryzowej.Tablica 4 Zwiazek 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójchloroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropro¬ pylu 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonIan- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,4-siedmio- fluorobutylu 1 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,5,5-osmiofluoro- pentylu Procentowe zwalczanie zarazy 1 ryzowej 1 98 100 96 92 1 96 97 87 97123 692 11 12 Próba E. Zwiazki o wzorze 1 rozpuszczono w acetonie uzytym w ilosci odpowiadajacej 10% objetosci koncowej, po czym z roztworów sporza¬ dzono zawiesiny w oczyszczonej wodzie zawieraja¬ cej 250 ppm srodka powierzchniowo czynnego Trem 014 zawierajace 80 ppm substancji czynnej. Zawie¬ sinami opryskano do splyniecia szesciotygodniowe rosliny pomidorów. Nastepnego dnia rosliny zara¬ zono zawiesina zarodników Phytophthora infestans po czym inkubacje prowadzono w komorze na¬ wilzajacej nasyconej wilgocia w temperaturze 20°C w ciagu 24 dni, a nastepnie w cieplarni w ciagu 4 dni, po uplywie których oceniono wskaz¬ niki choroby.Jak wynika z tablicy 5 wiekszosc zwiazków o wzorze 1 powoduje doskonale zwalczenie choroby.Na listowiu roslin poddanych zabiegowi znalazlo sie zaledwie kilka ognisk choroby, podczas gdy rosliny nie poddane zabiegowi byly pokryte ogni¬ skami zarazy ziemniaczanej na pomidorach.Tablica 5 Zwiazek 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójchloroetylu 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfoiiian- -6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropro- pyiu 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu Procentowe zwalczenie zarazy ziemnia¬ czanej na pómi- ¦ dorach | 99 68 94 91 18 86 Próba F. Zwiazki o wzorze 1 rozpuszczono w acetonie uzytym w ilosci odpowiadajacej 10% koncowej objetosci, po czym z roztworów sporza¬ dzono zawiesiny w oczyszczonej wodzie zawieraja¬ cej srodek powierzchniowo czynny Trem 014 za¬ wierajace 16 ppm substancji czynnej. Zawiesinami opryskano do" splyniecia sadzonki fasoli. Nastep¬ nego dnia rosliny zarazono zawiesina zarodników grzyba Uromy^es phaseoli var, typica, po czym inkubacje prowadzono w komorze nawilzajacej nasyconej wilgocia w temperaturze 20°C w ciagu 24 godzin, a nastepnie w cieplarni w ciagu 7 dni, po uplywie których oceniono wskazniki choroby.Jak wynika z tablicy 6 srodki wedlug wynalazku powoduja doskonale zwalczenie choroby. Na rosli¬ nach poddanych zabiegowi znajdowalo sie zalecl- wie pare skupien rdzy, podczas gdy na wszystkich lisciach nie poddanych zabiegowi roslin znajdowaly sie liczne skupienia rdzy.Tablica 6 Zwiazek 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropro¬ pylu.* 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,4-siedmio- fluorobutylu j 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,5,5-osmiofluoro- pentylu Procentowe zwalczenie rdzy fasoli 98 ¦ ¦•¦ 97 99 ¦89 ¦ 44 94 90 Próba G. Zwiazki o wzorze 1 rozpuszczono w acetonie uzytym w ilosci odpowiadajacej 10% objetosci koncowej; po czym z roztworów sporza¬ dzono zawiesiny w oczyszczonej wodzie zawieraja¬ cej 250 ppm srodka powierzchniowo czynnego Trem 014 zawierajace 16 ppm substancji czynnej.Zawiesinami opryskano do splyniecia sadzonki jabloni. Nastepnego dnia rosliny zarazono zawie¬ sina zarodników grzyba Gymnosporangium juni- peri-virinianae, po czym inkubacje prowadzono w komorze nawilzajacej nasyconej wilgocia w tem¬ peraturze 20°C w ciagu 24 godzin, a nastepnie w cieplarni w ciagu 10 dni, po uplywie których oceniono wskazniki choroby.Jak wynika z tablicy 7 srodki wedlug wynalazku powoduja doskonale zwalczenie choroby. Na rosli¬ nach poddanych zabiegowi znajdowalo sie zaled¬ wie kilka skupien rdzy, podczas gdy wszystkie liscie roslin nie poddanych zabiegowi byly pokryte skupieniami rdzy.Próba H. Zwiazki o wzorze 1 rozpuszczono w acetonie uzytym w ilosci odpowiadajacej 10% objetosci koncowej, po czym z roztworów sporza¬ dzono zawiesiny w oczyszczonej wodzie zawiera¬ jacej 250 ppm srodka powierzchniowo czynnego Trem 014 zawierajace 80 ppm substancji czynnej.Zawiesinami opryskano do splyniecia sadzonki pszenicy. Nastepnego dnia rosliny zarazono zawie¬ sina zarodników Puccinia graminis var. tritici, po czym inkubacje prowadzono w komorze nawilza¬ jacej nasyconej wilgocia w temperaturze 20°C w ciagu 24 godzin, a nastepnie w cieplarni w ciagu 7 dni, po uplywie których oceniono wskazniki choroby. 10 13* 30 15 30 35 40 45 30 55 60 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropro¬ pylu 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,4-siedmio- fluorobutylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,5,5-osmiofluoro- pentylu 97 99 89 44 94 90123*92 13 Tablica 7 14 Zwiazek 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluofochinoksalino- sulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropro- pylu 2,3,7-trójchlorocbinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu Procentowe zwalczenie rdzy na jabloniach 91 90 87 98 100 Jak wynika z tablicy 3 wiekszosc zwiazków o wzorze 1 powoduje doskonale zwalczenie choroby.Na roslinach poddanych zabiegowi znajdowalo sie zaledwie kilka skupien rdzy brunatnej, podczas gdy na wszystkich lisciach roslin nie poddanych zabiegowi znajdowaly sie liczne skupienia^ rdzy.Tablica 8 Zwiazek ..-. •.. „„..,.. . 1 1 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,2Htrójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropro¬ pylu 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,3,3,3npieciofluoropropylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4-siedmiofluoro- butylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,4,4,5,5-osmiofluoro- pentylu 2,3-dwuchloro-7-metylochinoksalino- sulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu 2,3-dwuchloro-7-metylochinoksalino- sulfonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropro¬ pylu 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójfluoroetylu l—WTil' 1 ^Wp^^» ¦ . IM-P1 II I., li mi mi ¦ Procentowe zwalczenie brunatnej rdzy pszenicy 2 93 98 99 58 77 18 50 67 . 94 98 II 15 20 25 30 35 40 45 50 55 80 1 1 i 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian- -6 2,2,2-trójchloroetylu 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalino- sulfonian-6 2,2,2-trójchloroetylu 2 1 . 50—70 90 Próba I. Zwiazki o wzorze 1 rozpuszczono w acetonie uzytym w ilosci odpowiadajacej 6°/t koncowej objetosci, po czym z roztworów sporza¬ dzono zawiesiny w oczyszczonej wodzie zawieraja¬ cej 2500 ppm srodka powierzchniowo czynnego Trem 014 zawierajacej 100 ppm substancji czynnej.Zawiesinami opryskano do splyniecia jednotygod- niowe rosliny ogórków odmiany Straight Eight Nastepnego dnia rosliny zarazano zawiesina zarod¬ ników grzyba Erisyphecchoracearum (maczniak wlasciwy ogórków), po czym inkubacje prowadzono w cieplarni w ciagu 7 dni, po uplywie których oceniono wskazniki choroby.Jak wynika z tablicy 9 badane zwiazki powo¬ duja zwalczenie choroby przy braku lub niewielkim fitotoksycznosci. Na listowiu roslin poddanych za¬ biegowi znajdowalo sie zaledwie kilka ognisk cho¬ roby, podczas gdy rosliny nie poddane zabiegowi byly pokryte maczniakiem wlasciwym.Tablica 9 Zwiazek 2,3-dwuchloro-6,7-dwumetylochino- ksalinosulfonian-5 2,2,3,3,4,4,4- -siedmiofluorobutylu 2,3-dwuchloro-7-nitrochinoksalino- sulfonian-5 2,2,2-trójfluoroetylu zmieszany z izomerycznym chino- ksalinosulfpnianem-6 2,3-dwuchloro-7-nitrochinoksalino- sulfonian-5 2,2,3,3,4,4,5,5-osmiofluoro- pentylu zmieszany z izomerycznym chinoksalinosulfonianem-6 2,3-dwuchloro-7-nitrochinoksalino- sulfonian-5 2,2,3,3,4,4,4-siedmio- fluorobutylu zmieszany z fzome- | rycznym chinoksalinosulfonianem-6 Procentowe zwalczenie maczniaka wlasciwego ogórków 100 100 Próba J. Badania porównawcze.W celu porównania dzialania zwiazków wytwa¬ rzanych sposobem wedlug wynalazku oraz zwiaz¬ ków znanych przeprowadzono nastepujace do¬ swiadczenie. Badane zwiazki o wzorze 7 (zwiazki nr 1, 3 i 5 to zwiazki nowe, a zwiazki nr 2, 4 i 6 to zwiazki znane) rozpuszczono w acetonie w ilosci odpowiadajacej 10*/o koncowej objetosci, po czym sporzadzono zawiesiny w oczyszczonej wodzie, uzy¬ skujac stezenia podane w tablicy 13 jako dawkiltf" 123 692 15 nanoszenia. Oczyszczona woda zawierala zazwyczaj okolo 250 ppm srodka powierzchniowo czynnego (niejonowe estry alkoholi wielowodorotlenowych).Otrzymanymi zawiesinami opryskiwano do splynie¬ cia badane rosliny. Nastepnego dnia rosliny za¬ razono zawiesina zarodników odpowiedniego grzy¬ ba, po czym prowadzono inkubacje w komorze nawilzajacej nasyconej wilgocia, a nastepnie w cieplarni. W przypadku roslin winorosli zarazo¬ nych Plasmopara viticola inkubacje kontynuowano w komorze nawilzajacej nasyconej wilgocia w tem¬ peraturze 20°C w ciagu 48 godzin przed okresle¬ niem wskazników schorzenia, Warunki doswiadczenia przedstawiono w ta¬ blicy 10, zas jego wyniki w tablicy 113 (cyfry oznaczaja zwalczenie procentowe, przy czym w na¬ wiasach podano dawke nanoszenia — stezenia w ppm).Na podstawie danych przedstawionych w ta¬ blicy 11 mozna stwierdzic, ze w wiekszosci przy¬ padków zwiazki nowe (nr 1, 3 i 5) wykazuja znacz¬ nie silniejsze dzialanie grzybobójcze od zwiazków znanych (nr 2, 3 i 5), a wiec sa o wiele korzy¬ stniejsze. ii 20 Ilustracje wynalazku stanowia przyklady, w któ¬ rych wartosci temperatur wyrazono w °C, a war¬ tosci procentowe w procentach wagowych, o ile nie podane inaczej.Przyklad I. Wytwarzanie* 2,3,7-trójchloro- chinoksalinosulfonianu-6 2,2,2-trójfluoroetylu.Do roztworu 470 g (1,42 mola) chlorku 2,3,7-trój- chlorochinoksalinosulfonylu-6 i 153 g (1,53 mola) 2,2,2-trójfluoroctanólu w 3 litrach bezwodnego te- trahydrofurano dodaje sie w trakcie mieszania 183 g (1,42 mola) dwuizopropyloetyloaminy. Pow¬ stala mieszanine ogrzewa sie w temperaturze wrze¬ nia pod chlodnica zwrotna odprowadzajac wilgoc w ciagu 24 godzin. Rozpuszczalnik usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac pozostalosc, z której sporzadza sie zawiesine w 1 litrze eteru etylowego. Powstala mieszanine przemywa sie dwukrotnie 500 ml wody, suszy nad siarczanem magnezowym i przesacza. Przesacz odparowuje sie, otrzymujac surowy produkt, który kolejno rekry- stalizuje sie z cykloheksanu i izopropanolu-2, otrzy¬ mujac 112 g (2ÓftV wydajnosci teoretycznej) prawie bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 142—144°C.Tablica 10 Badana roslina 1 jablon winorosl 1 ryz pomidory (0 tygodniowe) fasola jablon pszenica Badany grzyb 2 Venturia inaeaualis (A) Plasmopara viticola (B) Piricularia oryzae (C) Phytophthora infestans (D) Uromyces phaseoli (E) Gymnosporangium juniperi- -virginianae (F) Puccinia graminis var. tritici (G) Komora nawilzajaca temperatura (°C) 3 20 20 23 20 20 20 20 czas (godziny) 4 24 48 24 24 24 24 24 Cieplarnie ' czas (godziny) 5 11 5 7 1 .4 7 1 10 7 Tablica 11 : Zwiazek nr ¦1. 2 3 4 5 6 | X H H Cl Cl Cl CT R CF2CFS C^Cfl, CF2CF, CH2CHj CF3 CH, A 92(16) 73(16) 68(3,2) 9(3,2) 48(3,2) 14(3,2) r- 67(80) 17(80) 18(80) 15(80) 48(16) 0(16) ¦E 44(16) 3(16) 89(16) 61(16) 80(3,2) 22(3,2) F 83(3,2) 51(3,2) 64(3,2) 41(3,2) 86(3,2) 77(3,2) B 47(80) 27(80) — —' 100(80) 20(80) G 77(80) 87(80) 58(80) 97(80) 93(80) 97(80) C . 97(80) 95(80T 96(80j 93(80) 98(30) 1 95(80)11? ? Analiza elementarna (%) dla C10H4Cl3F3N2O3S: Obliczono: C 30,36 H 1,02 N 7,08 Cl 26,89 Stwierdzono: C 30,5 H 1,35 N 6,85 Cl 27,1 Stosujac tok postepowania z przykladu I z uzy¬ ciem odpowiednich zwiazków o wzorze 2 i chlo- rowcoalkoholi, mozna otrzymac zwiazki o wzorze 5 wymienione w tablicy 12 i zwiazki o wzorze 6, np. zwiazek w którym X oznacza Cl, Y oznacza 6-CH3, Z oznacza 7-CHg, a R oznacza CF3 (tempe¬ ratura topnienia 82—92°C).Tablica 12 X Cl ci Cl ¦ Cl Cl CI Cl ci : Cl Cl ¦Cl ' ci- Cl Cl Cl Cl Y H 7-F'' 7-Cl 5-CCls H H H 7-Cl 7-Cl 7-F 7-F 7-CH3 7-CH3 H 7-F 7-Cl Z H H H H H H H H H H H H H H H H R CF3 CF3 CF3 CF3 CF2CF3 (CF2)2CF3 (CF2)3CF2H CF2CF3 (CF2)2CF3 CF2CF3 (CF2)2CF3 CF2CF3 (CF2)2CF3 cci3 cci3 cci3 Temperatura topnienia (°C) 98—100 106—108 142—144 114—117 105—107 116—120 91—92 144—145 144—147 113—115 119—120 119—121 116—117 102—103 133—134 57—60 Przyklad II. Wytwarzanie 2,3-dwufluoro- chinoksalinosulfonianu-6 2,2,2-trójfluoroetylu.Mieszanine 36 g (0,10 mola) 2,3-dwuchlorochinoli- nosulfonianu-6 2,2,2-trójfluoroetylu i 100 g dwume- tylosulfonu ogrzewa sie do temperatury 110°C, po czym dodaje sie 23 g (9,40 mola) bezwodnego fluorku potasowego. Temperature powstalej miesza¬ niny reakcyjnej doprowadza sie do 200°C i war¬ tosc te utrzymuje sie do zakonczenia reakcji, co stwierdza sie na podstawie chromatogramu cienko¬ warstwowego. Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyj¬ nej dodaje sie do niej 500 ml cieplej wody, a na¬ stepnie prowadzi sie ekstrakcje eterem etylowym otrzymujac 2,3-dwufluorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu.Przyklad III. Zwilzalny proszek. 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu — 50% alkilonaftalenosulfoniansodu — 3% 2-N-metylo-N^oleoilo/aminoetanosulfonian sodu — 2% Ziemia okrzemkowa — 45% 123692; i» Skladniki miesza sie, miele zgrubnie i miele w mlynie powietrznym w celu uzyskania czastek, których srednice zasadniczo w przypadku kazdej czastki wynosza ponizej 10 mikrometrów. Produkt mozna poddac ponownemu mieszaniu przed zapa¬ kowaniem.Przyklad IV. Proszek do zawiesin olejowych. 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinosulfonian-6 2,2,3,3,4,4,4-siedmiofluorobutylu — 40% dodecylobenzenosulfonian sodu — 3% poliwinylopirolidon — 1% krzemionka bezpostaciowa — l°/o skrobia — 55% Skladniki dokladnie miesza sie i przepuszcza przez mlyn powietrzny w celu uzyskania czastek o sredniej srednicy ponizej 15 mikrometrów, miele ponownie i przesiewa przez sito o otworze 0,3 mm przed zapakowaniem. Przed opryskaniem upraw preparat mozna zdyspergowac w oleju alifatycz¬ nym. ' Przyklad V. 2,3-dwuchloro-7-fluorochinolcsalinosul- fonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu — 10% atapulgit — 10% talk —80% Substancje czynna miesza sie z atapulgitem, a na¬ stepnie przepuszcza przez mlyn mlotkowy w celu uzyskania czastek, których srednice w przypadku zasadniczo kazdej czastki wynosza ponizej 200 mikrometrów. Zmielony koncentrat miesza sie na¬ stepnie z talkiem do uzyskania jednorodnosci.Przyklad VI. Koncentrat duzej mocy. 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu — 98,5% serozel krzemionkowy — 0,5% syntetyczna krzemionka bezpostaciowa o malych czastkach — 1,0% Skladniki miesza sie i miele w mlynie mlotko¬ wym do uzyskania koncentratu o duzej mocy, którego zasadniczo wszystkie czastki przechodza przez sito o otworze 0,3 mm. Uzyskany koncentrat mozna nastepnie wykorzystywac do sporzadzania wielu róznych preparatów. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz co najmniej srodek powierzchniowo czynny lub odpowiedni rozcienczalnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlorowco- chinoksalinosulfonian chlorowcoalkilu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, R oznacza grupe fluoroalkilowa o 1—4 atomach wegla i 1—9 atomach fluoru lub grupe trójfluorometylowa, X oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluorometylowa, trójchlorometyIowa lub nitro¬ wa, a Z oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluorometylowa lub trójchlorometyIowa, przy czym gdy R oznacza grupe trójchlorometyIowa, to wówczas Y oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, a Z ozna¬ cza atom wodoru.123 892 1» 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2- -trójfluoroetylu. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-6-fluorochinoksalinosul- fonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinosul- fonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,- 3,3,3-pieciofluoropropylu. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,- 3,3,3-pieciofluoropropylu. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinosul- fonian-6 2,2,3,3,3,4,4,4-siedmiofluorobutylu. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinosul- fonian-6 2,2,3,3,4,4,5,5-osmiofluoropentylu. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-7-metylochinoksalinosul- fonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-7-metylochinoksalinosuI- fonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2- -trójfluoroetylu. 12. Sposób wytwarzania nowych chlorowcochino- ksalinosulfonianów chlorowcoalkilu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, R oznacza grupe fluoroalkilowa o 1—4 atomach wegla i 1—9 atomach fluoru lub grupe i* 20 25 30 tt trójfluorometylowa, Y oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluorometylowa, trójchlorometylowa lub nitro¬ wa, a Z oznacza atom wodoru^ fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluorometylowa lub trójchlorometylowa, przy czym R oznacza grupe trójchlorometylowa, to wówczas Y oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, a Z ozna¬ cza atom wodoru, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru lub bromu a Y i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z chlorowcoalkoholem o wzorze RCH2OH. 13. Sposób wytwarzania nowych chlorowcochino- ksalinosulfonianów chlorowcoalkilu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru, R oznacza grupe fluoroalkilowa o 1—4 atomach wegla i 1—9 atomach fluoru lub grupe trójfluoro¬ metylowa, Y oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluoromety¬ lowa, trójchlorometylowa lub nitrowa, a Z oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluorometylowa lub trójchloromety¬ lowa, przy czym R oznacza trójchlorometylowa grupe, to wówczas Y oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, a Z oznacza atom wodoru, zna¬ mienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym X oznacza atom chloru lub bromu a Y i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z chlorowcoalkoholem o wzorze RCHgOH, przy czym powstaly zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, poddaje sie reak¬ cji z bezwodnym fluorkiem potasowym, w tem¬ peraturze okolo 150—250°C i w obecnosci wysoko- wrzacego nieprotonowego rozpuszczalnika polar¬ nego.SapCHpR Wzcrl WzOr Z123692 WO.S N Cl uzor 3 8 1 7^ ^N^W 6%. 5 rr n4xX h/zor 4 Y 8 1 V X RChLOSO, wzór S RCH20S02 wzór 6 RCKOSO, wzor 7 PL PL PL PL PL PL
Claims (13)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna oraz co najmniej srodek powierzchniowo czynny lub odpowiedni rozcienczalnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlorowco- chinoksalinosulfonian chlorowcoalkilu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, R oznacza grupe fluoroalkilowa o 1—4 atomach wegla i 1—9 atomach fluoru lub grupe trójfluorometylowa, X oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluorometylowa, trójchlorometyIowa lub nitro¬ wa, a Z oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluorometylowa lub trójchlorometyIowa, przy czym gdy R oznacza grupe trójchlorometyIowa, to wówczas Y oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, a Z ozna¬ cza atom wodoru.123 892 1»
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2- -trójfluoroetylu.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-6-fluorochinoksalinosul- fonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinosul- fonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3,7-trójchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,- 3,3,3-pieciofluoropropylu.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,- 3,3,3-pieciofluoropropylu.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinosul- fonian-6 2,2,3,3,3,4,4,4-siedmiofluorobutylu.
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-7-fluorochinoksalinosul- fonian-6 2,2,3,3,4,4,5,5-osmiofluoropentylu.
9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-7-metylochinoksalinosul- fonian-6 2,2,2-trójfluoroetylu.
10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchloro-7-metylochinoksalinosuI- fonian-6 2,2,3,3,3-pieciofluoropropylu.
11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2,3-dwuchlorochinoksalinosulfonian-6 2,2,2- -trójfluoroetylu.
12. Sposób wytwarzania nowych chlorowcochino- ksalinosulfonianów chlorowcoalkilu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, R oznacza grupe fluoroalkilowa o 1—4 atomach wegla i 1—9 atomach fluoru lub grupe i* 20 25 30 tt trójfluorometylowa, Y oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluorometylowa, trójchlorometylowa lub nitro¬ wa, a Z oznacza atom wodoru^ fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluorometylowa lub trójchlorometylowa, przy czym R oznacza grupe trójchlorometylowa, to wówczas Y oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, a Z ozna¬ cza atom wodoru, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru lub bromu a Y i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z chlorowcoalkoholem o wzorze RCH2OH.
13. Sposób wytwarzania nowych chlorowcochino- ksalinosulfonianów chlorowcoalkilu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom fluoru, R oznacza grupe fluoroalkilowa o 1—4 atomach wegla i 1—9 atomach fluoru lub grupe trójfluoro¬ metylowa, Y oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluoromety¬ lowa, trójchlorometylowa lub nitrowa, a Z oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu albo grupe metylowa, trójfluorometylowa lub trójchloromety¬ lowa, przy czym R oznacza trójchlorometylowa grupe, to wówczas Y oznacza atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, a Z oznacza atom wodoru, zna¬ mienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym X oznacza atom chloru lub bromu a Y i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z chlorowcoalkoholem o wzorze RCHgOH, przy czym powstaly zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, poddaje sie reak¬ cji z bezwodnym fluorkiem potasowym, w tem¬ peraturze okolo 150—250°C i w obecnosci wysoko- wrzacego nieprotonowego rozpuszczalnika polar¬ nego. SapCHpR Wzcrl WzOr Z123692 WO.S N Cl uzor 3 8 1 7^ ^N^W 6%. 5 rr n4xX h/zor 4 Y 8 1 V X RChLOSO, wzór S RCH20S02 wzór 6 RCKOSO, wzor 7 PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/042,554 US4258044A (en) | 1979-05-25 | 1979-05-25 | Fungicidal haloalkyl polyhaloquinoxaline sulfonates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL224431A1 PL224431A1 (pl) | 1981-02-13 |
| PL123692B1 true PL123692B1 (en) | 1982-11-30 |
Family
ID=21922562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1980224431A PL123692B1 (en) | 1979-05-25 | 1980-05-23 | Fungicide and method of manufacture of novel haloalkyl haloquinoxalinesulfonates |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4258044A (pl) |
| EP (1) | EP0020119A1 (pl) |
| JP (1) | JPS55157575A (pl) |
| AU (1) | AU5871480A (pl) |
| BR (1) | BR8003229A (pl) |
| CA (1) | CA1133927A (pl) |
| DK (1) | DK158680A (pl) |
| ES (1) | ES491752A0 (pl) |
| GB (1) | GB2052491B (pl) |
| GR (1) | GR68492B (pl) |
| IL (1) | IL60152A0 (pl) |
| PL (1) | PL123692B1 (pl) |
| PT (1) | PT71290B (pl) |
| ZA (1) | ZA803072B (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4328228A (en) * | 1980-07-08 | 1982-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 2,3-Dihalo-6-quinoxalinesulfonyl fluorides |
| JP2554618Y2 (ja) * | 1991-02-26 | 1997-11-17 | トリニティ工業株式会社 | 給気付塗装ブースの排気処理装置 |
| JP2007084473A (ja) * | 2005-09-21 | 2007-04-05 | Japan Enviro Chemicals Ltd | キノキサリン系化合物またはその塩、および、工業用殺菌組成物 |
| AU2011328555B2 (en) * | 2010-11-11 | 2016-10-20 | Stahl International Bv | Non metal tanning |
| JP6373259B2 (ja) | 2012-04-30 | 2018-08-15 | メトロテック コーポレーション | 地下配線検出における信号選択 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE635579A (pl) * | 1963-07-23 | |||
| US3355352A (en) * | 1963-07-23 | 1967-11-28 | Sumitomo Chemical Co | Fungicidal composition |
| FR1395559A (fr) * | 1963-07-30 | 1965-04-16 | Sumitomo Chemical Co | Composition fongicide à usage agricole |
| DE1194631B (de) * | 1963-11-09 | 1965-06-10 | Bayer Ag | Fungicide Mittel |
| DE1670669A1 (de) * | 1966-02-12 | 1970-12-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von neuen N-Trihalogenmethylthiosulfonsaeureamiden |
-
1979
- 1979-05-25 US US06/042,554 patent/US4258044A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-04-14 DK DK158680A patent/DK158680A/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-22 PT PT71290A patent/PT71290B/pt unknown
- 1980-05-22 ES ES491752A patent/ES491752A0/es active Granted
- 1980-05-22 CA CA352,529A patent/CA1133927A/en not_active Expired
- 1980-05-22 ZA ZA00803072A patent/ZA803072B/xx unknown
- 1980-05-23 AU AU58714/80A patent/AU5871480A/en not_active Abandoned
- 1980-05-23 GB GB8017204A patent/GB2052491B/en not_active Expired
- 1980-05-23 BR BR8003229A patent/BR8003229A/pt unknown
- 1980-05-23 JP JP6795980A patent/JPS55157575A/ja active Pending
- 1980-05-23 IL IL60152A patent/IL60152A0/xx unknown
- 1980-05-23 EP EP80301737A patent/EP0020119A1/en not_active Ceased
- 1980-05-23 PL PL1980224431A patent/PL123692B1/pl unknown
- 1980-05-24 GR GR62045A patent/GR68492B/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK158680A (da) | 1980-11-26 |
| PT71290A (en) | 1980-06-01 |
| US4258044A (en) | 1981-03-24 |
| BR8003229A (pt) | 1980-12-30 |
| AU5871480A (en) | 1980-11-27 |
| ZA803072B (en) | 1982-06-30 |
| CA1133927A (en) | 1982-10-19 |
| PT71290B (en) | 1981-09-21 |
| EP0020119A1 (en) | 1980-12-10 |
| GB2052491B (en) | 1983-01-12 |
| JPS55157575A (en) | 1980-12-08 |
| ES8106506A1 (es) | 1981-07-01 |
| GB2052491A (en) | 1981-01-28 |
| ES491752A0 (es) | 1981-07-01 |
| IL60152A0 (en) | 1980-07-31 |
| PL224431A1 (pl) | 1981-02-13 |
| GR68492B (pl) | 1982-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2530590B2 (ja) | 殺菌・殺カビ剤 | |
| EP2043441B1 (en) | Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives | |
| EP0135472A2 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
| EP1926715B1 (en) | Pesticide pyrimidinyloxy substituted phenylamidine derivatives | |
| DE3810080A1 (de) | Trisubstituierte 1,3,5-triazin-2,4,6-trione | |
| NZ247966A (en) | Benzamide derivatives and fungicidal compositions | |
| CA1192195A (en) | Pyridazinone derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| DE2909828A1 (de) | N'-phenyl-n-methylharnstoffe und verfahren zu ihrer herstellung | |
| PL123692B1 (en) | Fungicide and method of manufacture of novel haloalkyl haloquinoxalinesulfonates | |
| EP0306222A2 (en) | Benzenesulfonanilide derivatives and fungicides for agriculture and horticulture | |
| US4094985A (en) | Fungicidal isothiazoles | |
| EP2146955B1 (en) | Pesticidal diazene oxide carboxylates | |
| EP0432894A1 (en) | Fungicidal composition | |
| PL150125B1 (en) | Fungicidal specific | |
| GB2095251A (en) | Imidazole derivatives | |
| US4626273A (en) | Herbicidal novel 2-alkoxyaminosulfonyl-benzene-sulfonylureas | |
| GB1574576A (en) | Mono-5-substituted-3-chloro-4h-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents | |
| FI73692C (fi) | Organosilylfoereningar och deras anvaendning som fungicider. | |
| US7399757B1 (en) | Pesticidal diazene oxide carboxylates | |
| US4758263A (en) | 2-(2,5-difluorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5 diones | |
| EP0096660A1 (de) | Neue Mikrobizide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Mikroorganismen | |
| US4328228A (en) | 2,3-Dihalo-6-quinoxalinesulfonyl fluorides | |
| US4431659A (en) | 1-(Aryl)thiocarbamoyl-2-(aryl)-3-pyrazolidinones and their nematicidal use | |
| US4708953A (en) | Salicylamide derivatives | |
| JPH0625168A (ja) | 殺菌性ベンジルピリジン類 |