PL121007B1 - Method of manufacture of novel urea derivatives and pesticidetvo bor'by s vrediteljami - Google Patents

Method of manufacture of novel urea derivatives and pesticidetvo bor'by s vrediteljami Download PDF

Info

Publication number
PL121007B1
PL121007B1 PL1980221363A PL22136380A PL121007B1 PL 121007 B1 PL121007 B1 PL 121007B1 PL 1980221363 A PL1980221363 A PL 1980221363A PL 22136380 A PL22136380 A PL 22136380A PL 121007 B1 PL121007 B1 PL 121007B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chlorine
hydrogen
naphthoxy
atom
formula
Prior art date
Application number
PL1980221363A
Other languages
English (en)
Other versions
PL221363A1 (pl
Original Assignee
Celamerck Gmbh & Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19792901334 external-priority patent/DE2901334A1/de
Priority claimed from DE19792927123 external-priority patent/DE2927123A1/de
Application filed by Celamerck Gmbh & Co Kg filed Critical Celamerck Gmbh & Co Kg
Publication of PL221363A1 publication Critical patent/PL221363A1/xx
Publication of PL121007B1 publication Critical patent/PL121007B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytarzania nowych pochodnych mocznika oraz srodek szkodnikobójczy.Nowym pochodnym mocznika odpowiada wzór ogólny 1, w którym X i Y sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, chloru lub bromu, Z oznacza atom wodoru lub chloru, Z' oznacza atom chloru lub fluoru i Z" oznacza atom wodoru, chloru i fluoru.Wedlug wynalazku nowe zwiazki o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie przez reakcje benzamidu o wzorze 2, w którym Z' i Z" maja znaczenie podane wyzej, z izocyjanianem o wzorze 3, w którym X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie.Reakcja zachodzi w temperaturach miedzy temperature pokojowa i temperatura wrzenia mieszaniny reakcyjnej w obojetnym rozpuszczalniku, np. w aromatycznym weglowodorze, jak toluen lub ksylen, chlorobenzen, pirydyna, w eterze, jak dioksan, czterowodorofuran, ewentualnie w obecnosci trzeciorzedowej zasady aromatycznej (trójetyloamina, pirydyna). Korzystnie stosuje sie katalizator w ilosci do okolo 30% wagowych izocyjanianu.Produkty wyjsciowe otrzymuje sie zwyklymi sposobami. Aniline o wzorze 4mozna otrzymac z soli metalu alkalicznego er- lub /?-naftolu o wzorze 5 przez reakcje ze zwiazkiem nitrowym o wzorze 6 i redukcje powstajacego eteru o wzorze 7. Mozna równiez wprowadzic dodatkowe atomy chlorowca do odpowiednich produktów wyjsciowych o wzorze 7 (X i/lub Y oznaczaja wodór).Z chlorowodorku aniliny o wzorze 4 mozna otrzymac w znany sposób za pomoca fosgenu izocyjanian o wzorze 3.Nowe zwiazki sa wysoko aktywnymi srodkami owadobójczymi. Nadaja sie one szczególnie do zwalczania moskitów, gasienic, chrzaszczy i larw chrzaszczy.Nalezy podkreslic te ze zwiazków o wzorze 1, którym odpowiada wzór 8 i które zawieraja nastepujace kombinacje podstawników:2 121007 1. gdyA'oznacza grupe naftylowa (1) lub (4) albo 2-(-chloronaftylowa(l) 2. gdy A' oznacza grupe naftylowa (2) T; Z H Cl H H Cl H ylowa (2) Ta Z H H H Cl i b 1 i c a Z' Cl F F F F H b 1 i c a Z' Cl F F F 1 Z" Cl F F Cl Cl Cl 2 Z" Cl F Cl F Do stosowania przerabia sie otrzymane sposobem wedlug wynalazku substancje czynne ze zwyklymi substancjami pomocniczymi i/lub nosnikami na uzytkowre preparaty, np. koncentraty emulsyjne, proszki zawiesinowe, pyly. Stosowanie przeprowadza sie za pomoca cieczy do spryski¬ wania i preparatów do opylania, zawierajacych stezenie substancji czynnej w ilosci miedzy okolo 0,0025 i 2%, w postaci ULF-preparatów równiez o wiekszych stezeniach substancji czynnej (do okolo 90%). Ilosc stosowania na hektar wynosi w zaleznosci od substancji czynnej i kultury od okolo 0,05 do 0,5 kg.Przyklad preparatu. Proszek zawiesinowy (dane w % wagowych): 25% substancji czynnej otrzymanej sposobem wedlug wynalazku, 55% kaolinu, 10% koloidalnego kwasu krzemowego, 9% ligninosulfonianu (srodek dyspergujacy), 1% czteropropylenobenzenosulfonianu sodu (srodek zwilzajacy).Ze skladników sporzadza sie w zwykly sposób proszek zawiesinowy (wielkosc czastek: <4jum). Do stosowania wytwarza sie ciecz do spryskiwania, która zawiera od okolo 0,0025 do 0,025% wagowych substancji czynnej.Wyzszosc dzialania zwiazków otrzymywanych sposobem wedlug wynalazku wykazuje porów¬ nanie, np. z handlowym produktem o wzorze 9 (Difluobenzuron) zwiazków otrzymywanych sposobem wedlug wynalazku.Wartosci w tablicy 3 zostaly ustalone w badaniach prowadzonych w cieplarni, przy czym ciecze do spryskiwania zostaly sporzadzone z 0,5% roztworu substancji czynnej w acetonie przez rozcienczenie odpowiednia iloscia wody.Jako objekty badan sluzyly: Aedes aegyptii, larwy (4-dniowe), gasienice Spodoptere littoralis L3, larwy chrzaszczy Epilachne varivestis L3.Oszacowanie przeprowadzono obu pierwszych wymienionych szkodników po 3 dniach, Epi- lachny po 6 dniach.Substancje czynne: B: N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N'-(2-chlorobenzoilo)-mocznik C: N-[4-(a-naftoksy)-3-chlorofenylo]-N'-(2,6-dwufluorobenzoilo)-mocznik D: N-[4-(j8-naftoksy)-fenylo]-N'-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-mocznik E: N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N'-(2-chloro-6-fluorobenzoilo)-mocznik121 007 3 F: N-[4-(j8-naftoksy)-fenylo]-N'-(2-chloro-6-fluorobenzoilo)-mocznik G: N-[4-(a-naftoksy)-3-chlorofenylo]-N'~(2-chloro-6-fluorobenzoilo)-moczriik Tablica 3 Substancja A. aegiptii S. Littoralis E. varivestis czynna D95 (ppm) LD95 (ppm) LD95 (ppm) A B C D E F G 0,003! 0,0044 0,00037 — 0,00044 0,0035 0,00094 3,6 0,38 — 0,9 0,36 0,30 1,7 15,0 — 8,8 10,5 7,2 7,0 9,0 Wytwarzanie zwiazków wyjsciowych: A. Zwiazki nitrowe. l)4-(a-naftoksy)-3-chloronitrobenzen. Do roztworu 144g(l mol) a-naftolu w 1 litrze ksylenu dodaje sie 65 g (1 mol) drobno sproszkowanego 88% wodorotlenku potasowego. Otrzymana mieszanine w atmosferze azotu, dobrze mieszajac ogrzewa sie tak dlugo do wrzenia z dobrze dzialajacym oddzielaczu wody, az woda zaprzestanie sie oddzielac i temperatura glowicy podniesie sie do 137°C. Nastepnie dodaje sie 500 ml dwumetyloformamidu. Otrzymany roztwór ogrzewa sie dalej do wrzenia przez 2 godziny w atmosferze azotu z oddzielaczem wody, po czym oddestylowuje sie 500 ml rozpuszczalnika. Pozostalosc oziebia sie w atmosferze azotu do temperatury okolo 100°C i dodaje 211 g (1 mol). 3,4-dwuchlorotnitrobenzenu i 1 g sproszkowanej miedzi. Nastepnie w atmosferze azotu ogrzewa sie do wrzenia mieszajac przez 8 godzin pod chlodnica zwrotna (okolo 140°C wynosi temperatura blota). Po czym oziebia sie do temperatury okolo 50°C, dodajac okolo 30 g zelu krzemionkowego, miesza powstajaca mieszanine, odciaga czesci nierozpuszczalne i przemywa je ksylenem. Przesacz polaczony z ciecza po przemyciu zateza sie w prózni do sucha.Pozostalosc rozpuszcza sie w goracym toluenie. Otrzymany roztwór wytrzasa sie 3 X 500 ml In lugu sodowego i nastepnie 2X500 ml wody. Nastepnie faze toluenowa zateza sie w prózni do sucha (wydajnosc surowa: 290 g, 96% wydajnosci teoretycznej). Pozostalosc miesza sie z 1,7 litra benzyny (zakres wrzenia 80-110°C) w temperaturze okolo 85°C. Wieksza czesc surowego produktu prze¬ chodzi do roztworu, nieco zywicy pozostaje nierozpuszczona. Zdekantowany roztwór powoli oziebia sie. Produkt wytraca sie najpierw w postaci oleju, po roztarciu w temperaturze okolo 50°C otrzymuje sie jednak krysztaly. Nastepnie oziebia sie przez kilka godzin do temperatury 5°C, po czym odciaga krystaliczny produkt. Wydajnosc: 272 g (0,907 mola), 90,7% wydajnosci teorety¬ cznej. Temperatura topnienia: 78-80°C. 2) 4-(a-naftoksy)-nitrobenzen. Sposób postepowania jak pod pkt. 1). Zamiast 3,4- dwuchloronitrobenzenu stosuje sie taka sama ilosc molowa p-chloronitrobenzenu. Wydajnosc 90% wydajnosci teoretycznej. Temperatura topnienia: 138-140°C. 3) 4-(/3-naftoksy)-3-chloronitrobenzen. Sposób postepowania jak pod pkt 1),jednak rezygnuje sie z oczyszczania za pomoca benzyny. Zamiast a-naftolu stosuje sie /?-naftol. Wydajnosc prakty¬ cznie ilosciowa. 4) 4-(/3-naftoksy)-nitrobenzen. Sposób postepowania jak pod pkt.3). Zamiast 3,4- dwuchloronitobenzenu stosuje sie taka sama ilosc p-chloronitrobenzenu. Wydajnosc: praktycznie ilosciowa. 5) 4-(l-chloronaftoksy(2) -3-chloronitrobenzen. Sposób postepowania jak pod pkt. 1). Za¬ miast a-naftolu stosuje sie takie same ilosci molowe l-chloronaftolu-(2). Wydajnosc: 79% wydaj¬ nosci teoretycznej. Temperatura topnienia: 117-120°C. 6) 4-(l-chloronaftoksy(2) -nitrobenzen. Sposób postepowania jak pod pkt. 1). Zamiast a- naftolu stosuje sie taka sama ilosc molowa l-chloronaftolu-(2) i zamiast 3,4-dwuchloronitrobenze-4 121 007 nu taka sama ilosc molowa p-chloronitrobenzenu. Wydajnosc: 86% wydajnosci teoretycznej.Temperatura topnienia: 108-109°C. 7) Wytwarzanie 4-(chloronaftoksy(l))-3-chloronitrobenzenu przez chlorowanie 4-(«- naftoksy)-3-chloronitorbenzenu. 75 g (0,25 mola) 4-(a-naftoksy)-3-chloronitrobenzenu rozpu¬ szcza sie na goraco w 1 litrze lodowatego kwasu octowego. Nastepnie dodaje sie nieco nadtlenku nenzoilu i 40 g (0,30 mola) chlorku sulfurylu. Powstala mieszanine ogrzewa sie do wrzenia przez 4 godziny pod chlodnica zwrotna, po czym zateza w prózni do sucha, pozostalosc rozpuszcza sie w toluenie i roztwór kilkakrotnie wytrzasa z woda i faze toluenowa zateza w prózni. Pozostalosc stanowi surowy produkt, którego wydajnosc wynosi: 80,5 g (0,24 mola), 96% wydajnosci teorety¬ cznej. Krystaliczny surowy produkt przekrystalizowuje sie z izopropanolu lub z octanu etylu.Wydajnosc po jeszcze jednym przekrystalizowaniu z octanu etylu: 54,3 g (0,16 mola), 65% wydaj¬ nosci teoretycznej. Temperatura topnienia: 156-158°C. 8) Wytwarzanie 4-(chloronaftoksy(l))-nitrobenzenu przez chlorowanie 4-(a-naftoksy)- nitrobenzenu. Sposób postepowania taki jak pod pkt. 7). Zamiast 4-(a-naftoksy)-3- chloronitrobenzenu stosuje sie te sama ilosc molowa 4-(a-naftoksy)-nitrobenzenu. Wydajnosc surowego produktu: 97% wydajnosci teoretycznej. Wykrystalizowany surowy produkt przekrysta¬ lizowuje sie z eteru izopropylowego. Wydajnosc po jednorazowym przekrystalizowaniu z eteru izopropylowego: 67% wydajnosci teoretycznej, temperatura topnienia 63-64°C. Prawdopodobnie mieszanina wystepuje w postaci dwóch izomerów (Cl w polozeniu 2 lub 4 reszty naftalenowej. 9) Wytwarzanie 4-(chloronaftoksy(2)-3-chloronitrobenzenu przez chlorowanie 4-(/3- naftoksy)-3-chloronitrobenzenu. Sposób postepowania jak pod pkt. 7). Zamiast 4-(a-naftoksy)-3- chloronitrobenzenu stosuje sie taka sama ilosc 4-(j8-naftoksy)-3-chloronitrobenzenu. Wydajnosc surowego produktu: 97% wydajnosci teoretycznej. Surowy wykrystalizowany produkt przekrysta¬ lizowuje sie z octanu etylowego. Wydajnosc po jednorazowym przekrystalizowaniu: 78% wydaj¬ nosci teoretycznej. Temperatura topnienia: 120-122°C. Produkt jest identyczny z produktem wytworzonym pod pkt. 5). 10) Wytwarzanie 4-(chloronaftoksy(2))-nitrobenzenu przez chlorowanie 4-(/3-naftoksy)- nitrobenzenu. Postepowanie jak pod pkt. 7). Zamiast 4-(a-naftoksy)-3-chloronitrobenzenu stosuje sie taka sama ilosc 4-(/3-naftoksy)-nitrobenzenu. Wydajnosc surowego produktu: 95% wydajnosci teoretycznej. Wykrystalizowany surowy produkt przekrystalizowuje sie z eteru izopropylowego.Wydajnosc po jednorazowej krystalizacji: 73% wydajnosci teoretycznej. Temperatura topnienia: 111-112°C. Produkt jest identyczny z produktem wytworzonym w pkt. 6). 11) Wytwarzanie 4-(bromonaftoksy(l))-nitrobenzenu przez bromowanie 4-(a-naftoksy)- nitrobenzenu. Do roztworu o temperaturze 70°C z 26,5 g (0,10 mola) 4-(a-naftoksy)-nitrobenzenu w 600 ml lodowatego kwasu octowego do którego dodano nieco sproszkowanego zelaza, wkrapla sie mieszajac roztwór 18 g bromu (0,11 mola) w 50 ml lodowatego kwasu octowego. Po zakonczo¬ nym dodawaniu miesza sie jeszcze przez okolo 15 godzin w temperaturze 25-30°C. Nastepnie zateza sie roztwór reakcyjny w prózni do sucha. Pozostalosc rozpuszcza sie w toluenie. Otrzymany roztwór wytrzasa sie wielokrotnie z woda, po czym zateza w prózni do sucha. Wydajnosc surowego produktu: 33,5 g (0,097 mola), 97% wydajnosci teoretycznej. Poczatkowo olejowy surowy produkt powoli krystalizuje, po czym przekrystalizowuje sie go z eteru izopropylowego. Wydajnosc po jednorazowej krystalizacji: 24,5 g, (0,71 mola), 71% wydajnosci teoretycznej. Temperaturatopnie¬ nia: 71-72°C. (Br w polozeniu 2 lub 4 grupy naftalenowej, prawdopodobnie wystepuje mieszanina obydwóch izomerów). 12) Wytwarzanie 4-(bromonaftoksy(l))-3-chloronitrobenzenu przez bromowanie 4-(a- naftoksy)-3-chloronitrobenzenu. Sposób postepowania jak pod pkt. 11). Zamiast 4-(a-naftoksy)- nitrobenzenu stosuje sie taka sama ilosc molowa 4-(a-nafatoksy)-3-chloronitrobenzenu.Wydajnosc surowego produktu: 97% wydajnosci teoretycznej. Oczyszczanie przez zawieszenie w malej ilosci eteru izopropylowego. Wydajnosc czystego produktu: 66% wydajnosci teoretycznej.Temperatura topnienia: 153-155°C. 13) Wytwarzanie 4-(bromonaftoksy(2))-nitrobenzenu przez bromowanie 4-(o-naftoksy)- nitrobenzenu. Sposób postepowania taki jak pod pkt. 11). Zamiast 4-(a-naftoksy)-nitrobenzenu stosuje sie taka sama ilosc molowa 4-(/3-naftoksy)-nitrobenzenu. Wydajnosc surowego produktu: 97% wydajnosci teoretycznej. Surowy produkt oczyszcza sia w postaci goracego roztworu tolueno-121 007 5 wego zelem krzemionkowym i nastepnie przekrystalizowuje z eteru izopropylowego. Wydajnosc czystego produktu: 68% wydajnosci teoretycznej. Temperatura topnienia: 131-133°C. 14) Wytwarzanie 4-(bromonaftoksy(2))-3-chloronitrobenzenu przez bromowanie 4-(/3- naftoksy)-3-chloronitrobenzenu. Sposób postepowania jak pod pkt. 11). Zamiast 4-(a-naftoksy)- nitrobenzenu stosuje sie taka sama ilosc molowa 4-(/J-naftoksy)-3-chloronitrobenzenu. Wydajnosc surowego produktu: 96% wydajnosci teoretycznej. Oczyszczanie jak pod pkt. 13). Wydajnosc czystego produktu: 57% wydajnosci teoretycznej. Temperatura topnienia: 105-107°C. 15) Wytwarzanie 4-(2,4-dwuchloronaftoksy(l))-3-chloronitrobenzenu przez chlorowanie 4- (a-naftoksy)-3-chloronitrobenzenu. Do roztworu o temperaturze 50°C z 30g (0,10 mola) 4-(a- naftoksy)-3-chloronitrobenzenu i 8,2 g (0,10 mola) octanu sodowego po dodaniu 0,5 g chlorku zelazowego wprowadza sie podczas mieszania chlor, az do pobrania przez mieszanine reakcyjna 14,2 g (0,10 mola) chloru, po czym miesza sie jeszcze przez okolo 15 minut w temperaturze 50°C.Nastepnie odciaga sie nierozpuszczone czastki i przesacz zateza w prózni, po czym pozostalosc rozpuszcza w eterze izopropylowym. Roztwór ten wytrzasa sie wielokrotnie z woda, suszy siarcza¬ nem magnezowym i na koniec zateza. Pozostalosc rozpuszcza sie we wrzacej benzynie (zakres wrzenia 80-110°C). Przy oziebieniu wytraca sie najpierw zywica, znad której dekantuje sie roztwór benzynowy. Z roztworu tego wykrystalizowuje powoli produkt, który odciaga sie i przemywa benzyna. Wydajnosc 12,4g (0,41 mola), 41% wydajnosci teoretycznej. Temperatura topnienia: 121-123°C.Wszystkie oczyszczone zwiazki nitrowe analizowano. Otrzymane wartosci C, H, N i ewentual¬ nie chlorowca byly zgodne we wszystkich przypadkach z wartosciami teoretycznymi. Ponadto widma NMR tych oczyszczonych zwiazków odpowiadaly podanej budowie.B. Aniliny. 1) 4-(a-naftoksy)-anilina. Mieszanine 1,5 litra wody, 40ml lodowatego kwasu octowego i 1,0 mola 4-(a-naftoksy)-nitrobenzenu ogrzewa sia do wrzenia mieszajacy. Po osiagnieciu temperatury wrzenia wprowadza sie malymi porcjami 200 g sproszkowanego zelaza. Po zakonczonym dodawa¬ niu ogrzewa sie do wrzenia mieszajac pod chlodnica zwrotna. Nastepnie mieszanine reakcyjna pozostawia sie do ochlodzenia do temperatury pokojowej, przy czym osadzaja sie nierozpuszczalne w wodzie czesci. Po kilku godzinach utworzona przezroczysta wodna faze ostroznie sie dekantuje.Do pozostajacej mieszaniny dodaje sie 1,5 litra acetonu, tak ze organiczne czesci rozpuszczaja sie.Czesc nierozpuszczalna odciaga sie i przemywa acetonem. Po polaczeniu przesaczów oddestylo- wuje sie znaczna czesc acetonu. Destylacje przerywa sie gdy temperatura pary wynosi 95°C.Heterogeniczna pozostalosc miesza sie po oziebieniu z 1 litrem chlorku etylenu tak dlugo, az wystapia tylko dwie ciekle fazy, które rozdziela sie i faze wodna jeszcze raz ekstrahuje chlorkiem etylenu. Fazy organiczne laczy sie, suszy siarczanem magnezu i zateza. Pozostalosc stanowi olejowy surowy produkt, który destyluje sie za pomoca pompy olejowej. Glówny odciek powoli krystalizuje. Surowy produkt: 220 g (0,936 mola), 93% wydajnosci teoretycznej. Wydajnosc czy¬ stego produktu: 195 g (0,830 mola), 83% wydajnosci teoretycznej. Temperatura wrzenia: 181-186°C (0,6-0,7 • 102Pa, temperatura topnienia: 49-50°C. 2) 4-(/J-naftoksy)-anilina. Do redukcji 4-(/J-naftoksy)-nitrobenzenu wprowadza sie jak pod pkt. 1) (1/4 tam stosowanego produktu). W destylacji surowego produktu jako przedgon przecho¬ dzi nieco Hexametapolu i p-chloroaniliny. Glówna frakcja krystalizuje. Wydajnosc surowego produktu: 41 g (0,174 mola), 70% wydajnosci teoretycznej z obydwóch stadiów. Temperatura wrzenia: 194-196°C (0,7 mbarów, temperatura topnienia: 113-115°C. 3) 4-(a-naftoksy)-3-chloroanilina. Postepuje sie analogicznie jak pod pkt. 1), wychodzac z 4-(a-naftoksy)-3-chloronitrobenzen (1/4 tam opisanego produktu wyjsciowego). W destylacji surowego produktu jako przedgon przechodzi nieco Hexametapolu i 3,4-dwuchloroaniliny.Glówna frakcja pozostaje równiez przez dluzszy czas olejowa o wysokiej lepkosci. Wydajnosc czystego produktu: 50,4 g (0,187 mola), 75% wydajnosci teoretycznej z obydwóch stadiów.Tempe¬ ratura wrzenia: 193-197°C/0,3 • 102Pa.6 121007 Analogicznie wytworzono dalsze aniliny: Tablica 4 a) o wzorze 10 b) o wzorze 11 Nr 4* 5* 6* 7* 8 Nr 9 10 11 12 13 X H H H H Cl X H Cl Cl Br Br Y Cl Cl Br Br Cl Tab! Z Cl H Cl H Cl Z H Cl H Cl Cl 1 ic Temperatura Temperatura topnienia wrzenia 98-100°C 92-94°C a 5 Temperatura topnienia 70-71°C 91-93°C 90-92°C 94-96°C 100-102°C Temperatura wrzenia okolo 195°C/ /13 105Pa ?mozliwe ze produkty zawieraja czesciowo odpowiednie izomery z X oznaczajacym chlorowiec i Y oznaczajacym H Przyklad I. N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N'-(2-chlorobenzoilo)-mocznik.Do roztworu z 4,7 g (0,020 mola) 4-(a-naftoksy)-aniliny w 100 ml absolutnego toluenu dodaje sie 3,65 g (0,020 mola) O-chlorobenzoiloizocyjanianu. Otrzymany roztwór reakcyjny miesza sie okolo 15 godzin w temperaturze pokojowej. W tym czasie produkt wykrystalizowuje. Odciaga sie go, przemywa toluenem i suszy. Wydajnosc: 7,9 (0,019 mola), 95% wydajnosci teoretycznej, temperatura topnienia: 219-221°C.Nizej wymienione pochodne mocznika wytwarza sie w podobny sposób, stosujac takie same ilosci molowe odpowiedniej naftoksyaniliny i odpowiednio podstawionego benzoiloizocyjanianu, przy czym osiaga sie 85-95% wydajnosci teoretycznej. a) N-[4-(a-naftoksy)-3-chlorofenylo]-N'-(2-chlorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnienia: 221-223°C, b) N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N'-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnienia: 205-208°C, c) N-[4-(j3-naftoksyK^nylo]-N'-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnienia: 217-220°C, d) N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N,-(2,6-dwufluorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnienia 215-218°C, e) N-[4-(j3-naftoksy)-fenylo]-N'-(2,6-dwufluorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnienia: 219-222°C, f) N-[4-(a-naftoksy)-3-chlorofenylo]-N'-(2,6-dwufluorobenzoilo)-mocznik, temperatura top¬ nienia: 229-232°C, g) Nr[4-(o:-naftoksy)-fenylo]-N,-(2-chloro-6-fluorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnie¬ nia: 209-211°C, h) N-[4-()S-naftoksy)-fenylo]-N'-(2-chloro-6-fluorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnie¬ nia: 206-208°C,121007 7 i) N-[4-(a-naftoksy)-3-chlorofenylo]-N'-(2-chloro-6-fluorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnienia: 242-245°C.Przyklad II. N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N'-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-mocznik 1 stadium Wytwarzanie izocyjanianu. Do roztworu 23,5 g (0,10 mola) 4-(a-naftoksy)-aniliny w 200 ml dioksanu wprowadza sie mieszajac w temperaturze pokojowej tak dlugo chlorowodór, az przestaje sie wytracac jeszcze chlorowodorek. Po oziebieniu powstalej mieszaniny do temperatury 5-10°C wprowadza sie intensywnie mieszajac 15 g fosgenu. Po zakonczeniu wprowadzania miesza sie przez 3 godziny w temperaturze 25°C, nastepnie przez 1 godzine w 50°C i na koniec jeszcze 1 godzine w 95-100°C. Po czym odpedza sie nadmiar fosgenu w temperaturze okolo 95°C przez wprowadzanie azotu. Nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczalnik w prózni, przy czym pozostaje olejowy produkt.Wydajnosc: 26 g (0,995 mola) 4-(a-naftoksy)-fenyloizocyjanianu (praktycznie wydajnosc ilosciowa). 2 stadium Wytwarzanie mocznika. Do roztworu 13,1 g (0,050 mola) 4-(a-naftoksy)-fenyloizocyjanianu w 100 ml dioksanu dodaje sie 9,5 g (0,50 mola) 2,6-dwuchlorobenzoiloamidu i 2 ml trójetyloaminy.Powstala mieszanine ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna przez 15 godzin, po czym rozpuszczalnik oddestylowuje sie i pozostalosc rozciera z 100 ml toluenu. Produkt pozostaje nierozpuszczony w postaci krystalicznej. Odciaga go sie i suszy. Wydajnosc: 19,4g (86% wydaj¬ nosci teoretycznej), temperatura topnienia: 194-198°C. 2 stadium mozna równiez przeprowadzic nastepujaco: Do roztworu 13,1 g (0,05 mola) 4-(a- naftoksy)-fenyloizocyjanianu i 9,5 g (0,050 mola) 2,6-dwuchlorobenzoiloamidu w 50 ml pirydyny dodaje sie 1 g sodu. Otrzymana mieszanine pozostawia sie do ochlodzenia do temperatury pokojo¬ wej i ochlodzona mieszanine reakcyjna miesza sie z mieszanina z 250 g lodu i 250 ml stezonego kwasu solnego. Wykrystalizowany przy tym osad odciaga sie i przemywa najpierw woda, po czym etanolem i suszy. Wydajnosc: 18,8g (0,0417 mola), 83% wydajnosci teoretycznej, temperatura topnienia: 196-200°C.Analogicznie otrzymuje sie: N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N'-(2-chlorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnienia: 211-215°C, N-[4-(a-naftoksy)-3-chlorofenylo]-N,-(2-chlorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnienia: 214-218°C, N-[4-(/3-naftoksy)-fenylo]-N'- (2,6-dwuchlorobenzoilo) -mocznik, temperatura topnienia: 210-214°C, N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N'- (2,6-dwufluorobenzoilo) -mocznik, temperatura topnienia: 211-214°C, N-[4-(/3-naftoksy)-fenylo]-N'- (2,6-dwufluorobenzoilo) -mocznik, temperatura topnienia 213-217°C, N-[4-(a-naftoksy)-3-chlorofenylo]-N'-(2,6-dwufluorobenzoilo)-mocznik, temperatura top¬ nienia: 222-226°C, N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N'-(2-chloro-6-fluorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnienia: 205-208°C, N-[4-()8-naftoksy)-fenylo-N/-(2-chloro-6-fluorobenzoilo)-mocznik, temperatura topnienia: 201-204°C, N-[4-(a-naftoksy)-3-chlorofenylo]-N'- (2-chloro-6-fluorobenzoilo) -mocznik, temperatura topnienia: 235-239°C.Przyklad III. N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N'-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-mocznik.N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-0-etylouretan otrzymuje sie przez reakcje zawiesiny soli sodowej 2,6-dwuchlorobenzamidu w dioksanie z estrem etylowym kwasu chloromrówkowego. Przez trakto¬ wanie surowego produktu toluenem lub ksylenem oddziela sie nieprzereagowany 2,6- dwuchlorobenzamid, poniewaz uretan dobrze rozpuszcza sie w tych rozpuszczalnikach, a amidjest bardzo trudno w nich rozpuszczalny. Roztwór 4,70 g (0,020 mola) 4-(a-naftoksy)-aniliny i 5,75 g (0,022 mola) N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-0-etylouretanu w 60 ml absolutnego ksylenu w aparacie destylacyjnym, zaopatrzonym w krótka kolumne z materialem wypelniajacym i wkraplacz do dodawania do mieszaniny ksylenu, ogrzewa sie tak, ze powstajacy alkohol i rozpuszczalnik8 121 007 przechodza bardzo powoli. Podczas tej destylacji wkrapla sie tyle ksylenu, ile przechodzi destylatu.Temperatura glowicy podnosi sie od poczatkowej temperatury wynoszacej okolo 80°C do okolo 137°C. Po 5-cio godzinnej destylacji zakancza sie dodawanie rozpuszczalnika i rozpuszczalnik oddestylowuje sie z mieszaniny reakcyjnej na koniec w prózni. Pozostalosc stanowi 9,6 g miesza¬ niny substancji, w której glównym skladnikiem jest N-[4-(a-naftoksy)-fenylo]-N'-(2,6- dwuchlorobenzoilo)-mocznik.D. Produkty koncowe o wzorze 13 Zwiazki wymienione w tablicy 6 wytwarza sie analogicznie jak w podanych pod C przykladach.Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Y Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl X H H H H H H H H H H H H H H H H Cl Cl Cl Cl Tab 1 i Z H H H H Cl Cl Cl Cl H H H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl i c a 6 Z' Cl F Cl Cl Cl F Cl Cl Cl F Cl Cl Cl F Cl Cl Cl F Cl Cl Z" Cl F F H Cl F F H Cl F F H Cl F F H Cl F F H Temperatura topnienia (°C) 240-242 213-215 220-222 221-223 250-252 232-234 246-248 214-216 245-247 214-215 227-229 216-218 245-247 228-230 233-236 219-222 247-249 255-257 251-253 242-245 Uwaga dotyczaca zwiazków nr 1-16: mozliwe, ze produkty zawieraja czesciowo izomery, w których Y stanowi wodór i X etanowi chlorowiec.E. Produkty koncowe o wzorze 14 Zwiazki wymienione w tablicy 7 otrzymuje sie analogicznie jak w przykladach podanych pod pkt. C.Tablica 7 Nr 1 1 2 3 4 5 6 7 X 2 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl z 3 H H H H Cl Cl Cl Z' 4 Cl F Cl Cl Cl F Cl Z" 5 Cl F F H Cl F F Temperatura topnienia (°C) 6 227-229 237-239 235-238 227-229 253-255 244-246 255-257121007 9 1 8 9 10 11 12 13 14 15 16 2 Cl Br Br Br Br Br Br Br Br 3 Cl H H H H Cl Cl Cl Cl 4 Cl Cl F Cl Cl Cl F Cl Cl 5 H Cl F F H Cl F F H i 230- 235- 234- 233- 225- 251- 243- 246- 230- 6 -232 -237 -236 -235 -227 -255 -245 -248 -233 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym X i Y oznaczaja atomy wodoru, Z oznacza atom wodoru lub chloru, Z' oznacza atom chloru lub fluoru i Z" oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, znamienny tym, ze benzamid o wzorze 2, w którym Z' i Z" maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z izocyjanianem o wzorze 3, w którym X, Y i Z maja znaczenie podane wyzej. 2. Srodek szkodnikobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym X i Y oznaczaja atomy wodoru, Z oznacza atom wodoru, lub chloru, Tl oznacza atom chloru lub fluoru i Z" oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, oraz zwykle stosowane substancje pomocnicze i/lub nosniki i ewentualnie dalsze substancje czynne o wzorze ogólnym 1. 3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym X i Y sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru lub bromu, przy czym gdyjeden z symboli X lub Y oznacza atom chloru lub bromu, drugi z tych symboli X i Y moze oznaczac równiez atom wodoru.Z oznacza atom wodoru lub chloru, Tl oznacza atom chloru lub fluoru i Z" oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, znamienny tym, ze benzamid o wzorze 2, w którym Z' i Z" maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z izocyjanianem o wzorze 3, w którym X, Y i Z maja znaczenie podane wyzej. 4. Srodek szkodnikobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym X i Y sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru lub bromu, przy czym gdy jeden z symboli X lub Y oznacza atom chloru lub bromu, drugi z tych symboli X i Y moze oznaczac równiez atom wodoru, Z oznacza atom wodoru lub chloru, 21 oznacza atom chloru lub fluoru, Z" oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, oraz zwykle stosowane substancje pomocnicze i/lub nosniki i ewentualnie dalsze substancje czynne o wzorze ogólnym 1.121007 -O -^^-NH-CO-NHOO-(Q) Z WZÓR 1 Z" H2N-CO-Q Z' WZÓR 2 w-°~i Y -/ NCO WZÓR U WZÓR 3 •OH Y WZÓR 5 C[~t} N°2 i / WZÓR 6121007 WZÓR 7 O^VnH-CO-NH-CO hH) o- r ^nh: X WZÓR 8 Y F WZÓR 10 (Q-CO-NH-CO-NH^O^ CL WZÓR 9 L. 0^0^ NH2 WZ(3R 11 O p— WZ0R 12121 007 COIO P C!/ NH-CO-NH-00- X Z" O r WZOR 13 z z" 0 -^Q^NH-00-NH-CO^Q) Z' WZOR U Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz. PL PL PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym X i Y oznaczaja atomy wodoru, Z oznacza atom wodoru lub chloru, Z' oznacza atom chloru lub fluoru i Z" oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, znamienny tym, ze benzamid o wzorze 2, w którym Z' i Z" maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z izocyjanianem o wzorze 3, w którym X, Y i Z maja znaczenie podane wyzej. 2. Srodek szkodnikobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym X i Y oznaczaja atomy wodoru, Z oznacza atom wodoru, lub chloru, Tl oznacza atom chloru lub fluoru i Z" oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, oraz zwykle stosowane substancje pomocnicze i/lub nosniki i ewentualnie dalsze substancje czynne o wzorze ogólnym 1. 3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym X i Y sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru lub bromu, przy czym gdyjeden z symboli X lub Y oznacza atom chloru lub bromu, drugi z tych symboli X i Y moze oznaczac równiez atom wodoru. Z oznacza atom wodoru lub chloru, Tl oznacza atom chloru lub fluoru i Z" oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, znamienny tym, ze benzamid o wzorze 2, w którym Z' i Z" maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z izocyjanianem o wzorze 3, w którym X, Y i Z maja znaczenie podane wyzej. 4. Srodek szkodnikobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna mocznika o wzorze ogólnym 1, w którym X i Y sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chloru lub bromu, przy czym gdy jeden z symboli X lub Y oznacza atom chloru lub bromu, drugi z tych symboli X i Y moze oznaczac równiez atom wodoru, Z oznacza atom wodoru lub chloru, 21 oznacza atom chloru lub fluoru, Z" oznacza atom wodoru, chloru lub fluoru, oraz zwykle stosowane substancje pomocnicze i/lub nosniki i ewentualnie dalsze substancje czynne o wzorze ogólnym
1.121007 -O -^^-NH-CO-NHOO-(Q) Z WZÓR 1 Z" H2N-CO-Q Z' WZÓR 2 w-°~i Y -/ NCO WZÓR U WZÓR 3 •OH Y WZÓR 5 C[~t} N°2 i / WZÓR 6121007 WZÓR 7 O^VnH-CO-NH-CO hH) o- r ^nh: X WZÓR 8 Y F WZÓR 10 (Q-CO-NH-CO-NH^O^ CL WZÓR 9 L. 0^0^ NH2 WZ(3R 11 O p— WZ0R 12121 007 COIO P C!/ NH-CO-NH-00- X Z" O r WZOR 13 z z" 0 -^Q^NH-00-NH-CO^Q) Z' WZOR U Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz. PL PL PL
PL1980221363A 1979-01-15 1980-01-14 Method of manufacture of novel urea derivatives and pesticidetvo bor'by s vrediteljami PL121007B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792901334 DE2901334A1 (de) 1979-01-15 1979-01-15 Neue harnstoffderivate
DE19792927123 DE2927123A1 (de) 1979-07-05 1979-07-05 Harnstoffderivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL221363A1 PL221363A1 (pl) 1980-12-15
PL121007B1 true PL121007B1 (en) 1982-04-30

Family

ID=25777398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980221363A PL121007B1 (en) 1979-01-15 1980-01-14 Method of manufacture of novel urea derivatives and pesticidetvo bor'by s vrediteljami

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4275077A (pl)
EP (1) EP0013414B1 (pl)
AR (1) AR223695A1 (pl)
AU (1) AU526976B2 (pl)
BR (1) BR8000223A (pl)
CA (1) CA1126293A (pl)
CS (1) CS212335B2 (pl)
DD (1) DD150459A5 (pl)
DE (1) DE2963203D1 (pl)
DK (1) DK15080A (pl)
ES (3) ES487668A0 (pl)
GR (1) GR73690B (pl)
HU (1) HU182085B (pl)
IL (1) IL59122A0 (pl)
MA (1) MA18704A1 (pl)
NZ (1) NZ192596A (pl)
PL (1) PL121007B1 (pl)
TR (1) TR20799A (pl)
YU (1) YU6780A (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US4426385A (en) * 1980-10-16 1984-01-17 Union Carbide Corporation Insecticidal bicyclooxyphenyl ureas
US4521426A (en) * 1982-09-30 1985-06-04 Union Carbide Corporation Pesticidal bicyclooxyheterocyclyl aroyl ureas
US4783485A (en) * 1983-01-24 1988-11-08 Duphar International Research B.V. Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
US4665097A (en) * 1983-03-31 1987-05-12 Union Carbide Corporation Novel bicyclooxyaryl thioureas and process for preparation
US5135953A (en) * 1984-12-28 1992-08-04 Ciba-Geigy Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals
AU602060B2 (en) * 1987-04-03 1990-09-27 Sumitomo Chemical Company, Limited A benzoylurea derivative and its production and use, and aniline intermediates therefor
US6867203B2 (en) 1998-12-29 2005-03-15 Abbott Laboratories Cell adhesion-inhibiting antiinflammatory and immune-suppressive compounds
EA200101017A1 (ru) * 1999-04-02 2002-04-25 Айкос Корпорейшен Ингибиторы связывания lfa-1 с icam и их использование
MY122278A (en) 1999-07-19 2006-04-29 Upjohn Co 1,2,3,4,5,6-hexahydroazepino[4,5-b]indoles containing arylsulfones at the 9-position
US7030109B2 (en) 1999-07-19 2006-04-18 Pharmacia & Upjohn Company 1,2,3,4,5,6-Hexahydroazepino[4,5-b]indoles containing arylsulfones at the 9-position
CN101570501B (zh) * 2009-06-10 2013-03-20 江苏联化科技有限公司 对硝基苯磺酰氯的合成方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3933908A (en) * 1970-05-15 1976-01-20 U.S. Philips Corporation Substituted benzoyl ureas
DE2438747C2 (de) * 1974-08-13 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
GB1460419A (en) * 1975-02-06 1977-01-06 Bayer Ag Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
DE2504983C2 (de) * 1975-02-06 1982-10-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-nitro-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2531202C2 (de) * 1975-07-12 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2601780B2 (de) * 1976-01-20 1979-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
US4089975A (en) * 1977-05-13 1978-05-16 The Dow Chemical Company Method of controlling manure-breeding insects
US4170657A (en) * 1977-05-13 1979-10-09 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides
EP0001203B1 (de) * 1977-07-28 1980-09-03 Ciba-Geigy Ag N-Phenyl-N'-Benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung

Also Published As

Publication number Publication date
ES8107174A1 (es) 1980-12-16
IL59122A0 (en) 1980-05-30
ES493984A0 (es) 1981-08-01
AR223695A1 (es) 1981-09-15
CS212335B2 (en) 1982-03-26
GR73690B (pl) 1984-04-02
TR20799A (tr) 1982-08-17
DE2963203D1 (en) 1982-08-12
YU6780A (en) 1983-09-30
ES8106700A1 (es) 1981-08-01
ES8200651A1 (es) 1981-11-01
EP0013414B1 (de) 1982-06-23
US4275077A (en) 1981-06-23
BR8000223A (pt) 1980-10-21
PL221363A1 (pl) 1980-12-15
CA1126293A (en) 1982-06-22
EP0013414A3 (en) 1980-10-01
AU5463480A (en) 1980-07-24
ES487668A0 (es) 1980-12-16
DD150459A5 (de) 1981-09-02
DK15080A (da) 1980-07-16
MA18704A1 (fr) 1980-10-01
EP0013414A2 (de) 1980-07-23
AU526976B2 (en) 1983-02-10
HU182085B (en) 1983-12-28
NZ192596A (en) 1982-09-07
ES493985A0 (es) 1981-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0044421B1 (de) Di- und Oligo-1,2,4-triazolidin-3,5-dione und Verfahren zu ihrer Herstellung
PL121007B1 (en) Method of manufacture of novel urea derivatives and pesticidetvo bor&#39;by s vrediteljami
US4410697A (en) Process for the preparation of N-aryl-N&#39;-(mono- or di substituted)-urea derivatives
PL129912B1 (en) Method of obtaining new urea derivatives and pesticide containing them
FR2497199A1 (fr) Procede, composition et concentre pour la preparation de derives d&#39;uree substitues
US5099021A (en) Process for the preparation of pure, unsymmetrically disubstituted ureas
US3935258A (en) Process for making N-arylurea compounds and herbicidal compositions containing same
US4053598A (en) Preparation of 2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-s-triazino-[1,2-a]-benzimidazoles
CS241125B2 (en) Method of substituted n-fluoroalkylendioxyphenyl-n-benzoyl/(thio/)-urea production
RU2021258C1 (ru) Способ получения несимметрично дизамещенных мочевин
US3707494A (en) Herbicidal n-octahydro-1,2,4-methenopentalenyl-(5)-ureas
US3988300A (en) Benzophenone ureas and method for utilizing the same
FR2633290A1 (fr) Procede pour la fabrication de carbamates d&#39;iodoalcynyles
US4987261A (en) Diaminoindane derivatives
US4814499A (en) Process for preparation of substituted phenylureas
US3781323A (en) Cyano-and trifluoromethyl-substituted 6-nitroanilines
US3782918A (en) Carboxanilides as herbicides
EP0065668A2 (de) Harnstoffderivate, ihre Herstellung und Verwendung
DE1568515C3 (pl)
US4045473A (en) Alkoxycarbonylisourea isocyanates
KR930009039B1 (ko) 방향족 우레아 화합물의 제조방법
JPS60204773A (ja) イソシアネート類の製造方法
EP0012982B1 (de) N-Nitroaryl-N&#39;-halogensulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Nitroarylharnstoffen
EP0091054B1 (de) 1-Alkyl-2-isocyanatomethyl-isocyanato-benzole und/oder 1-Alkyl-4-isocyanatomethyl-isocyanato-benzole, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE2433837A1 (de) Amidinoharnstoff-verbindungen