PL120450B1 - Pesticide against phytopathogenic microorganisms - Google Patents

Pesticide against phytopathogenic microorganisms Download PDF

Info

Publication number
PL120450B1
PL120450B1 PL1979219356A PL21935679A PL120450B1 PL 120450 B1 PL120450 B1 PL 120450B1 PL 1979219356 A PL1979219356 A PL 1979219356A PL 21935679 A PL21935679 A PL 21935679A PL 120450 B1 PL120450 B1 PL 120450B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
formula
radical
active substance
butyl
Prior art date
Application number
PL1979219356A
Other languages
English (en)
Other versions
PL219356A1 (pl
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1124778A external-priority patent/CH639658A5/de
Priority claimed from CH1124678A external-priority patent/CH639657A5/de
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL219356A1 publication Critical patent/PL219356A1/xx
Publication of PL120450B1 publication Critical patent/PL120450B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

******0 ¦^-r Twórca wynalazkuJ Uprawniony z patentu: Ciba-Geigy AG., Bazylea (Szwajcaria) Srodek szkodnikobójczy do zwalczania fitopatogennych mikroorganizmów Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy do zwalczania fitopatogennych mikroorga¬ nizmów, zawierajacy jeden lub kilka odpowieidnich nosników oraz substancje czynna.Srodek wedlug wynalazku zawiera jako substan¬ cje czynna co najmniej jeden nowy azoliloketal o wzorze 1 wlacznie z jego przez rosliny tolerowana sola z kwasem nieorganicznym lub organicznym i jego przez rosliny tolerowanym zwiazkiem meta- lokompleksowym, w których Rx oznacza rodnik Ill-rz.-butylowy albo ewentualnie jedno- lub dwu¬ krotnie podstawiony chlorowcem rodnik fenylowy, R2 oznacza ewentualnie 1—3 atomami chlorowca, grupa alkilowa o 1—2 atomach wegla, grupa metok- sylowa, cyjanowa, nitrowa i/lub fenoksylowa pod¬ stawiony rodnik fenylowy lub dwufenylowy, A oznacza grupe o wzorze 7 lub o wzorze 8, przy czym R3, R4, R5 i R6 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja atomy wodoru, rodnik alkilowy o 1—6 ato¬ mach wegla, grupe alkoksymetylowa o 1—6 ato¬ mach wegla w czesci alkoksylowej lub grupe fe- noksymetylowa albo R3 i R4 razem tworza grupe czterometylenowa, a X oznacza grupe CH lub atom azotu.Pod okresleniem rodnik alkilowy, grupa alkilo¬ wa lub czesc alkilowa w innym podstawniku na¬ lezy w zaleznosci od podanej ilosci atomów wegla rozumiec nastepujace grupy: metylowa, etylowa, propylowa, butylowa, pentyiowa lub heksylowa oraz ich izomery, takie jak grupa izopropylowa, 10 izobutylowa, II.rz.-butylowa, Ill-rz.-butylowa, izo- pentylowa, itd.Jako chlorowiec wystepuje fluor, chlor, brom lub jod.Przykladami kwasów solotwórczych sa: kwas chlorowodorowy, bromowodotrowy, jodowodorowy, siarkowy, fosforowy, azotowy, octowy, trójfluoro- octowy, trójchlorooctowy, szczawiowy, benzenosul- fonowy, metanosulfonowy.Zwiazki metalokoimpleksowe o wzorze 1 okla¬ daja sie z osnowowej czasteczki organicznej i nie¬ organicznej lub organiczineij soli z metalem, np. halogenku, azotanu, siarczanu, fosforanu, winianu i im podobnych soli miedzi, manganu, zelaza, cym- 15 ku i innych metali. Przy tym kationy metalu moga wystepowac w postaci ó róznej, im przyna¬ leznej wartosciowosci.Przykladowych róznych wyliczen nie obowiazuja zadne ograniczenia.Zwiazki o wzorze 1 sa nowymi, bardzo cennymi substancjami czynnymi, dzialajacymi przeciwko mikroorganizmom fitopatogennym.Korzystna podgrupa skutecznych substancji grzy¬ bobójczych sa takie zwiazki o wzorze 1, w ktoryma Rx oznacza rodnik III.rz.Hbuitylowy albo ewentual¬ nie jedno- lub dwukrotnie fluorem lub chlorem podstawiony rodnik fenylowy, R2 oznacza ewen¬ tualnie 1 lub 2 atomami chlorowca podstawiony rodnik fenylowy lub dwufenylowyr A oznacza gru¬ pe o wzorze 7 lub o wzorze 8, przy czym Rj, B^, 20 25 30 120 450120 450 R5 i R6 niezaleznie ad siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe metoksymetylowa lub fenoksymetylowa albo R3 i R4 razem tworza grupe caterometylenowa, a X oznacza grupe CH lub atomazotu. i Inna podgrupa skutecznych substancji grzybobój¬ czych sa takie zwiazki o wzorze 1, w którym Rx oznacza rodnik Ill-rz.-butylowy lub rodnik 2,4- -dwuchiorofenylowy, R2 oznacza rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony grupa metylowa, chlorem, io grupa metoksylowa, cyjanowa lub fenoksylowa, a R3 i R4 razem tworza grupe czterometylenowa.Dalsza podgrupa skutecznych substancji grzybo¬ bójczych sa takie zwiazki o wzorze 1, w którym Rj oznacza rodnik Ill-rz.-butylowy lub rodnik 2,4- is dwuchtorosenylowy^JR^ oznacza rodnik fenylowy ewentualni* ^podstawiony grupa metylowa, chloro¬ wcem, grupa metoksylowa, cyjanowa lub fenoksy¬ lowa, A oznacza grupe b wzorze 7, przy czym R3 oznacza atom wodoru a ?R4 oznacza grupe alkoksy- 2< metylowa o 1^6 atomach wegla w czesci alkoksy- lowej lub grupe fenoksymetylowa, i przy czym sposród mozliwych bocznych lancuchów alkoksy- metylowych korzystnymi sa grupy alkoksymetylo- we o 1—3 atomach wegla w czesci alkoksylowej. 25 Korzystna podgrupa skutecznych substancji grzy¬ bobójczych sa takie zwiazki o wzorze 1, w którym Rj oznacza rodnik Ill.rz.-butylowy lub rodnik 2,4-dwuchlorofenylowy, R2 oznacza rodnik fenylo¬ wy jedno- lub dwukrotnie podstawiony chlorem, 30 A oznacza rodnik etylenowy ewentualnie podsta¬ wiony grupa alkilowa o 1^3 atomach wegla lub grupa metoksymetylowa, a X oznacza grupe CH lub atom azotu.Szczególnie korzystnymi sa jednak substancje 35 grzybobójcze o wzorze 1, w którym Rx oznacza rodnik Ill-rz.-butylowy, Rg oznacza rodnik feny¬ lowy jedno- lub dwukrotnie podstawiony chlorem, A oznacza rodnik etylenowy, a X oznacza grupe CH lub atomazotu. 40 Podane pojedyncze zwiazki sa szczególnie ko¬ rzystne: 2-III.rz.-butylOH2-[il-(4-chlorofenoksy)-l- -(l,2,4-triazolilo-l)]-metylo-l,3-dioksolan, 2-III-rz.- butylo-2-[l-(4-chlorofenoksy)-l-(imidazolilo-l)]^me- tylo-l;3-dioksolan, 2-I1II-rz.-butylo-2-{MfenoksyH- -(l,|2,4-triazolilo-l)]-metykrl,3-dioksolan, 2-III-rz.- -butylo-2-tl-(4-fluorofenoksy)-l-(l,2,4-triazolilo-l)]- -metylo-d,3-dioksolan, 2-(2,4-dwuchlorofenylo)-l2n[l -(4-chlorofenoksy)-l - -(l,2,4-triazolilo-l)]-metylo-l,3-dioksolan i 2-III-rz.- -butylo-j2- [1-(2,4-dwuchlorofenoksy)-A-(1,24-triazo- lilo-l)]-metylo-l,3-dioksolan.Nowe zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie sposobem polegajacym na tym, ze zwiazek o wzorze 2 pod- 55 daje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, przy czym symbole Rr R2, X i A maja znaczenie poda¬ ne przy omawianiu wzoru 1, Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, a Me oz¬ nacza atom wodoru lub kation metalu, korzyst¬ nie kation metalu alkalicznego lub ziem. alkalicz¬ nych, np. kation potasu lub sodu. Sposób ten przeprowadza sie ewentualnie w obecnosci obojet¬ nego wzgledem reagentów, polarnego rozpuszczalni¬ ka aprotonowego. Przykladami takich rozpuszczal¬ ników sa acetonitryl, sulfotlenefc dwumetylowy, «5 45 50 dwumetyloformamid, dwumetyloacetamid, szescio- metylotrójamid kwasu fosforowego.W przypadkach, w których we wzorze 3 symbol Me oznacza atom wodoru, postepowanie prowadzi sie w obecnosci zasady. Przykladami takich zasad sa zasady nieorganiczne, takie jak tlenki, wodoro¬ tlenki, wodorki, weglany i wodoroweglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych^ oraz np. trzeciorzedowe aminy, takie jak trójetyloamina, trójetylenodwuamina, pirydyna, 4-dwumetyloamino- pirydyna, 4-pirolidylopiirydyna i diazabicyklooktan.Sposób ten przeprowadza sie w temperaturze 0— 150°C pod cisnieniem normalnym.Wyjsciowe ketale o wzorze 2 wytwarza sie spo¬ sobem, polegajacym na tym, ze a) zwiazek o wzo¬ rze 4 w obecnosci kwasu poddaje sie reakcji z di- olem o wzorze 5, i b) tak otrzymany ketal o wzo¬ rze 6 chlorowcuje sie.Stosuje sie rozpuszczalniki obojetne wzgledem reagentów, takie jak w reakcji a) weglowodory, np. benzen, toluen, i chlorowcowane weglowodory, . np. czterochlorek wegla, chloroform, chlorek me¬ tylenu, dwuchloroetan, itd. albo w reakcji b) chlo¬ rowcowane weglowodory, np. czterochlorek wegla, chloroform, chlorek metylenu, itd., eter dwuetylo- wy, czterowodorofuran, dioksan, itp.Jako kwasy w reakcji a)' wchodza w rachube kwasy nieorganiczne/'takie jak HBr, HO i HjS04 oraz kwas p-toluenosulfonowy i eterat trójfluorku boru.Jako srodki chlorowcujace w reakcji b) wchodza w rachube np. chlor, chlorek suliuryiu, brom lub N-bromosukcynimid, przy czym w przypadku sto¬ sowania N-bromosukcynimidu lub chloru mozna wprowadzac katalizatory, np. swiatlo, nadtlenek, taki jak nadtlenek dwubenzoilu, lub a, a^azoizo- butyronitryl.W reakcji a) utrzymuje sie temperature 40— 150°C, przy czym korzystnie postepowanie prowa¬ dzi sie wobec oddzielacza wody. W reakcji b) utrzy¬ muje sie temperature 0—100°C, korzystnie tempe¬ rature 35—70°C. Etapy a) i b) postepowania, be¬ dacego katalizowaniem i chlorowcowaniem eterów pinakoliny o wzorze 4 (R1=III-rz.. butyl) do pro¬ duktów posrednich o wzorach 6 i 2, sa nowymi, dotychczas nie prowadzonymi zabiegami i lacznie stanowia nowa droge wytwarzania ketali eterów pinakolinowych o wzorze 6 i chlorowcowanych ketali o wzorze 2.Ketony, które z formalnego punktu widzenia moglyby byc substratami dla ketali o wzorze 1, sa w nielicznych przypadkach znane z ogloszenio¬ wych opisów patentowych Republiki Federalnej Niemiec DOS nr nr 2325(li96, 27015676 i 2705678 i z wylozeniowego opisu patentowego Republiki Fe¬ deralnej Niemiec DAS nr 220llO6i3. Nie nadaja sie one jednak do stosowania w omówionych wyzej etapach sposobu.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac pojedyn¬ czo lub w mieszaninie z odpowiednimi nosnikami iyiub innymi dodatkami. Odpowiednie nosniki i do¬ datki moga byc stale lub ciekle i odpowiadaja substancjom znanym z techniki sporzadzania pre¬ paratów, takim jak naturalne lub regenerowne substancje mineralne, rozpuszczalniki, dysperga-5 tdry, zwilzacze, srodki zwiekszajace przyczepnosc, zageszczacze, srodki wiazace lub nawozy. Substan¬ cje czynne o wzorze 1 mozna tez stosowac w mie¬ szaninie z np. preparatami pestycydowymi lub po¬ lepszajacymi wzrost roslin.Zawartosc substancji czynnnej w srodku przez¬ naczonym do handlu wynosi 0,0001—0O°/qj wago¬ wych. .¦ W celu aplikowania zwiazki o wzorze 1 moga wystepowac w postaci nizej omówionych prepara¬ tów.Stale postacie preparatów to m.in. srodki do opy¬ lania, rozsiewania i granulaty.Srodki do opylania i rozsiewania zawieraja na ogól co najwyzej 10%; wagowych substancji czyn¬ nej. 5%i-owy srodek do opylania moze przykladowo skladac sie z 5 czesci wagowych substancji czyn¬ nej i 95 czesci wagowych dodatku, takiego jak talk, albo z 2 czesci wagowych substancji czyn¬ nej, 4 cze£ci wagowej .wysokodyisjpersyjnego kwa¬ su krzemowego i 97 czesci wagowych talku. Nadto mozliwe do sporzadzania sa dalsze mieszaniny z takimi i innymi, praktykowanymi w technice preparacyjnej nosnikami i dodatkami. W przy. padfcu wytwarzania tych srodków do opyla¬ nia miesza i miele sie substancje czynne z nosni¬ kami i dodatkami, po czym srodki te w tej postaci mozna rozpylac.Granulaty, takie jak granulaty powlekane, gra¬ nulaty impregnowane, granulaty jednorodne i grud¬ ki («¦ ziarna) zawieraja zwykle 1—SWi* wagowych substancji czynnej. I tak 5p/o-wy granulat moze skla¬ dac sie z np. 5 czesci wagowych substancji czynnej, 0,25 czesci wagowych epichlorohydryny, 0,25 cze¬ sci wagowych cetylowego eteru glikolu polietyle¬ nowego, 3,50 czesci wagowych glikolu polietyleno¬ wego i 91 czesci wagowych kaolinu (korzystna gra¬ nulacja 0,3—0,8 mm). Przy sporzadzaniu granulatu mozna postepowac w sposób nizej podany.Substancje czynna miesza sie z epichlorohydry- na i rozpuszcza w 6 czesciach wagowych aceto¬ nu, po czym dodaje sie glikol polietylenowy i ce- tylowy eter glikolu polietylenowego. Tak otrzy¬ manym roztworem natryskuje sie kaolin, a nastep¬ nie aceton odparowuje sie pod próznia. Tego ro¬ dzaju mikrogranulat stosuje sie korzystnie do zwalczania grzybów glebowych.Do cieklych postaci preparatów zaliczaja sie na ogól koncentraty substancji czynnej, które sa dys- pergowalne lub rozpuszczalne w wodteie, i aero¬ zole. Do dyspergowalnych w wodzie koncentratów substancji czynnej naleza np. proszki zwilzalne (wettable powders) i pasty, które ,zazwyczaj za¬ wieraja w opakowaniu handlowym 25—95%, wago¬ wych substancji czynnej a w gotowym do uzytku roztworze 0,01—;15°/o5 wagowych substancji czynnej.Koncentraty emulsyjne zawieraja ift—&P/t\ wago¬ wych a koncentraty rozpuszczalne 0,0001—2tP/i, wa¬ gowych substancji czynnej. I tak 70°/orwy proszek zwilzalny moze skladac sie np. z 70 czesci wago¬ wych substancji czynnej, 5 czesci wagowych dwu- * butylonaftalenosulfonianu sodowego, 3 czesci wago¬ wych produktu kondensacji kwasy naftalenosulfok¬ nowe — kwasy fenolosulfonowo-formaldehyd (w stosunku zmieszania 3 ; 2 ; 1, 10 czesci wago- 1450 6 wych kaolinu i 12 czesci wagowych kredy Cham- pagne. 40°/of-wy proszek zwilzalny moze skladac sie np. z nastepujacych substancji: 40 czesci wa¬ gowych substancji czynnej, 5 czesci wagowych so- * li sodowej kwasu ligninosulionowego, 1 czesci wa¬ gowej sou sodowej kwasu dwubutylonaftalenosuU fonowego i 54 czesci wagowych kwasu krzemowe¬ go.Sporzadzenie 26°/orwego proszku zwiizalneigo mo- 10 ze nastepowac na rozmaitych drogach. I tak mo¬ ze sie on skladac np. z 25 czesci wagowych sub-. stancji czynnej, 4,5 czesci wagowych ligninosul- fonianu wapniowego, 1,9 czesci 'wagowyeh miesza¬ niny 1 : l kreda Oriampagne/hydroksyetylenocelu- 15 loza, 1,5 czesci wagowych dwubutylonaftalenosull- fonianu sodowego, 19,5 czesci wagowych kwasu krzemowego, il9,5 czesoi wagowych kredy Chaimpa- gne i 28,1 czesci wagowych kaolinu. 25P/o|-owy pro¬ szek zwilzalny moze tez skladac sie np. z 25 cze- 20 sci wagowych substancji czynnej, 2,i5 czesci wago¬ wych izooktylofenoksy-polioksyetylenoetanolu, 1,7 czesci wagowych mieszaniny 1:1 kreda Champag- ne/riydroksyetylocelxUoza, 8,3 czesci wagowych krze¬ mianu sodowego, 16,5 czesci wagowych ziemi ok- 25 rzemkówej i 48 czesci wagowych kaolinu. 10^/ij-wy proszek zwilzalny mozna wytwarzac np. z 10 cze¬ sci wagowych substancji czynnej, 3 czesci wago¬ wych mieszaniny soli sodowych sulfonianów na¬ syconych alkoholi-tluszczowych, 5 czesci wagowych 30 produktu kondensacji kwas naftalenosulfonowy/ifor- maldehyd i z 82 czesci wagowych kaolinu.Inne proszki zwilzalne moga stanowic miesza¬ nine 5—30f/o wagowych substancji czynnej razem 35 z 5 czesciami wagowymi nasiakliwego nosnika* takiego jak kwas krzemowy, 55—80 czesciami wa¬ gowymi nosnika, takiego jak kaolin, i mieszanina dyspergatorów, skladajaca sde z 5 czesci wago¬ wych arylosulfonianu sodowego oraz z 5 czesci 4Q wagowych alkilowoarylowego eteru glikolu polie¬ tylenowego. 25°/o[-wy koncentrat emulsyjny moze zawierac np. nastepujace substancje emulgowalne: 25 cze¬ sci wagowych substancji czynnej, 2,5 czesci wago- *5 wych epoksydowanego oleju roslinnego, 10 cze¬ sci wagowych mieszaniny aikiloarylosullfonian/eter alkoholu tluszczowego i glikolu polietylenowego, 5 czesci wagowych dwaimetyloformamidu i 57,5 czesci wagowych ksylenu. 50 Z takich koncentratów mozna przez rozciencze¬ nie woda sporzadzac emulsje o zadanym stezeniu uzytkowym, szczególnie nadajace sie do aplikowa¬ nia na lisciach. Nadto mozna sporzadzac dalsze proszki zwilzalne o innych stosunkach zmieszania skladników lub z innych, znanych z techniki pre¬ paracyjnej nosników i dodatków. Substancje czyn¬ ne starannie miesza sie w odpowiednich mieszar¬ kach z danymi dodatkami i miele sie w odpo¬ wiednich mlynach i na walcach. Otrzymuje sie w proszki zwilzalne o korzystnej zwilzalnosci i syp- nosci, rozcienczalne woda do zawiesin o zada¬ nym stezeniu i zwlaszcza nadajace sie do apliko¬ wania na lisciach. Srodek wedlug wynalazku mo¬ ze wystepowac równiez w tych postaciach prfc- *5 paratów,«K r Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zwiazki o wzo¬ rze 1 wykazuja bardzo korzystny dla praktycz¬ nych potrzeb zakres mdkrobobójczy w ochronie ros¬ lin uprawnych. Do takich roslin uprawnych za¬ liczaja sie np.: zboza (pszenica, jeczmien, zyto, owies, ryz), buraki (cukrowe i pastewne), drzewa ziarnkowe, pestkowe, krzewy jagodowe (jablonie, grusze, sliwy, brzoskwinie, migdaly, wisnie, trus¬ kawki,s maliny i jezyny), rosliny straczkowe (fa¬ sole, soczewice, groch, soja), uprawy roslin ole¬ istych (rzejpak, gorczyca, mak siewny, oliwki, slo¬ neczniki, palmy kokosowe, racznik, kakaowiec, orzechy ziemne), rosliny ogórkowe (dynia, ogórki, melony), rosliny wlókniste (bawelna, len, konopie, juta), rosliny cytrusowe (pomarancze, cytryny, gra¬ pefruit, mandarynka), warzywa (szpinak, salata glo- wiasta, szparagi, kapusty, marchwie, cebule, po¬ midory, ziemniaki, papryka) lub rosliny takie, jak kukurydza, tyton, orzech, kawa, herbata, trzcina cukrowa, winorosl, chmiel, bananowce i kauczu¬ kowce oraz rosliny ozdobne.Za pomoca substancji czynnych o wzorze 1 moz¬ na na roslinach lub na czesciach roslin (owoce, kwiaty, uliteitnienie, lodygi, klacza, korzenie) tych i pokrewnych upraw uzytkowych tlumic lub nisz¬ czyc wystepujace grzyby, przy czym takze póz¬ niej wyrastajace czesci roslin pozostaja nietkniete przez tego rodzaju grzyby. Te substancje czynne sa skuteczne przeciwko fitopatogennym grzybom, nalezacym do nastepujacych klas: Aiscomycetes (np. Erysiphaceae, Fusariuim, HelminthOsporiium, Yenturiaj Podosphaera); Basidiomycetes, takie jak przecie wszystkim rdze (np. Puccinia, Tilletia, He- mileia); Fungi imperfecti (np. Moniliales i inne, Cercospora oraz Botrytis i Vertioillium) i Oomyce- tes, nalezace do klasy Phycomycetes. Poza tym zwiazki o wzorze 1 oddzialuja ukladowo. Moz¬ na -je ponadto stosowac jako zaprawy do trakto¬ wania nasion (owoce, bulwy, ziarna) i sadzonek roslinnych w celu ochrony przed zakazeniami grzy¬ bem oraz przeciwko grzybom fitopatogennym, wy¬ stepujacym w glebie.Srodki wedlug wynalazku nadaja sie zwlasz¬ cza do zwalczania fitopatogennych mikroorganiz¬ mów lub do prewencyjnej ochrony przed poraze¬ niem roslin.Podane przyklady objasniaja blizej wytwarzanie substancji czynnej srodka wedlug wynalazku oraz jego wlasciwosci. Temperature podano w stopniach Celsjusza, cisnienie w milibarach, a procenty i czesci dotycza procentów i czesci wagowych.Przyklad I. Wytwarzanie 2-lII-rz.-butylo-\a- -[l-(4-chlorofenoksy)-l-(l,2!,4-triazolilo-l)]-metylo- -1,3-dioksolanu o wzorze 9 (czyli zwiazku nr 18). a) Wytwarzanie 2-III-rz.-ibutylo-2-{l-(chlorofenok- sy)]-metylo-l,3-dioksolanu o wzorze 10. 40 g 4-chlorofenoksypinakoliny ogrzewa sie z 17 g glikolu etylenowego i dodatkiem 0,2 g kwa¬ su p-toluenosulfonowego w 300 ml toluenu w cia¬ gu 30 godzin wobec oddzielacza wody w tempera¬ turze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Ochlodzony roztwór toluenowy przemywa sie ko¬ lejno rozcienczonym roztworem wodoroweglanu i wody, suszy nad siarczanem sodowym, saczy i zateza pod próznia. Tak otrzymane krysztaly 20 450 * krystalizuje sie z eteru naftowego, otrzymujac 35 g tego posredniego produktu o temperaturze topnienia 68—f70°C. b) Wytwarzanie 2-III-rz.^butylo-2^1-<4-chlorofie- • riOksy)-il-bromo]-metylo-il,3-dioksolanu o wzorze 1.1. 24 g etylenowego ketalu 4-chlorofenoksypinakoli¬ ny z etapu a) rozpuszcza sie w 150 ml czterochlo- rometanu. W temperaturze 40—50°C powoli wkrap^ la sie okolo 16 g bromu. Po 15 godzinnym mie- 10 szaniu w tej temperaturze brom zostaje zuzyty.Po ochlodzeniu roztwór czterochloromeltanowy przemywa sie rozcienczonym roztworem wodoro¬ weglanu, suszy i zateza. Z pozostalosci otrzymuje sie z eteru naftowego 18 g produktu o tempera- 11 turze topnienia 118-^120°C. c) Produkt koncowy. 3 g 1,2,4-triazolu i 2 g 55% zawiesiny wodorku sodowego w oleju parafinowym laczy sie w ab¬ solutnym dwumetyloformamidziie. Po zakonczonym 20 wywiazywaniu sie wodoru miesza sie nadal w cia¬ gu 1 godziny w temperaturze 80^100°C. Nastepnie wkrapla sie lii g 2-HI-rz.^butylo^H[li(4-chlorofenok- syH-'bromo]-metylo^l,3-d,iokisolanu w dwumetylo- formamMzie i mieszanine reakcyjna miesza sie M w ciagu 18 godzin w temperaturze 100—420°C.Rozpuszczalnik usuwa sie pod próznia a oleista po¬ zostalosc rozpuszcza sie w eterze etylowym, prze¬ mywa woda, suszy, saczy i odparowuje. Z roz¬ tworu eterowego po odparowaniu otrzymuje sie 80 8 g lepkiego oleju, który oczyszcza sie na dro¬ dze chromatografii w kolumnie z zelem krze¬ mionkowym. W ten sposób otrzymuje sie bezbar¬ wne krysztaly zwiazku nr 18 o temperaturze top¬ nienia 103—105°C. ¦w ¦ Przyklad II, Wytwarzanie 2-III-rz.-buitylo-2- -[l-(4-chlorofenoksy)-l-(imidazolilo-l)Jmetylo-l,3- -dioksolan o wzorze 12 (czyli zwiazu nr 1). 3 g imidazolu d j2 g 551% zawiesiny wodorku so- ^ dowego w oleju parafinowym laczy sie w absolut¬ nym dwumetyloformamidzie. Po zakonczonym wy¬ wiazywaniu sie wodoru miesza sie nadal w ciagu 1 godziny w temperaturze 80—:100°C. Nastepnie wkrapla sie lii g 2-III-Tz.-butylo-£41V4-chlorofe- 45 noksy/-dHbromo]-metylo-l,3-dioksolanu w dwume- tyioformamidzie i mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 18 godzin w temperaturze 100^1!20oC.Rozpuszczalnik usuwa sie pod próznia a oleista po¬ zostalosc \rozpuszcza sie w eterze etylowym, prze- 50 mywa woda, suszy, saczy i odparowuje. Z roz¬ tworu eterowego po odparowaniu otrzymuje sie 9 g lepkiego oleju, z którego po przekrystalizowa- niu z heksanu uzyskuje sie bezbarwne krysztaly zwiazku nr 1 o temperaturze topnienia 102-^104°G. w Przyklad III. Wytwarzanie I2n(24-dwuchloro- fenylo)-2j-(l-<4-chlorofenoksy)-(l-(ly2,4-triiazoliLo-l)]- -xnetylo-il,3-dioksolanu o wzorze 13 (czyli zwiazku nr 35). a) Wytwarzanie 2-(2,4-dwuchlorofenylo)-2-[l-(4- «o -chlorofenoksy)]-metylo-l,3-dioksolanu o wzorze 14.Mieszanine 54 g a- roacetofenonu, 20 ml glikolu etylenowego i 2 g kwasu p-toLuenosulfonowego w 400 ml toluenu og¬ rzewa sie wobec oddzielacza wody w tempertaurze w wrzenia pod chlodnica zwrotna.- ,...-.¦..120 450 Po kazdorazowym trwaniu reakcji w ciagu 10 godzin dodaje sie dalsza porcje 10 ml glikolu ety¬ lenowego. Po uplywie 50 godzin mieszanine reak¬ cyjna chlodzi sie do temperatury pokojowej, jed¬ nokrotnie przemywa sie roztworem, wodorowegla¬ nu sodowego i dwukrotnie woda, warstwe tolueno- wa oddziela sie, siuszy nad siarczanem sodowym i zateza. Otrzymuje sie 61 g jasnozólto zabar¬ wionego lepkiego oleju. b) Wytwarzanie l2-(2,4-dwuchlorofenylo)-2-{4-chlo- rofenoksy-l-bromo]-metylo-l,3-dioksolanu o wzo¬ rze 15. • 100 g. 2-(2,4-dwuchlorofenylo)n2-[l-(4rchaorofenok- sy)]-metylo-l;3-dioksolanu rozpuszcza sie w 400 ml absolutnego dioksanu i mieszajac w temperaturze 70°C wkrapia sie 46 g .(15 ml) bromu. Po uplywie 5 godzin mieszanine reakcyjna chlodzi sie do tem¬ peratury pokojowej i wlewa do 2 litrów wody z lodem, zawierajacej 20 g wodoroweglanu sodowe¬ go.Wydzielony óicj ekstrahuje sie dwuchlorome- tanem, warstwe organiczna przemywa sie wodnym , rozitworem wodoroweglanu isodowe^p i suszy nad siarczanem sodowym. Otrzymuje sie 130 g bninat- go oleju, który rozpuszcza sie w 500 ml heksanu.Z tego roztworu wydziela sie 7B g bezowo zabar¬ wionych krysztalów o temperaturze topnienia 100— —104°C. - c) Produkt koncowy.Do roztworu 77 g 2--0-tl-(4- -chlorofeinoksy)-l-bromo]-me4ylo-l,3-dioksolan(U w 500 ml absolutnego dwumetyloformamidu dodaje sie 37 g soli potasowej l,l2,4jtriazoilu i mieszanine re¬ akcyjna miesza sie w ciagu 1(5 godzin w tempe¬ raturze 100°C. Po usunieciu dwumeJtyloforunamiidu pod próznia ekstrahuje sie brunatna pozostalosc woda i dkladem heksan/dwuchlorometan (8:2 cze¬ sci objetosciowych). Organiczne ekstrakty suszy sie nad siarczanem sodowym i zateza. Otrzymuje sie 62 g ciemnobrunatnego oleju, z którego po oczysz¬ czaniu w kolumnie z tlenkiem glinu (o aktywnosci 2—3) uzyskuje sie 30 g zóltawo zabarwionej ma¬ sy krystalicznej zwiazku nr 35 o temperaturze topnienia 104—107°C.Przyklad IV. Wytwarzanie 2-III-rz.-butylo-2- -[l-(2,4-dwucMorofenoksy)-Hl,2,4-triazolilo-l)]-!me- 10 wzorze 16 (czyli zwiazku 10 15 20 30 tylo-1,3-dioksoianu nr 26). a) Wytwarzanie 2-IH-rz.-butylo-2-{l-{al4-dwuchlo- rofenoksy)]-metylo-'l,3-dioksolanu o wzorze 17. 50 g 2,4-dwuchloroienoksypinakoliny ogrzewa sie z 20 g glikolu etylenowego i 0,5 g kwasu p-tolu- enosulfonowego w 300 ml toluenu w ciagu- 24 go¬ dzin wobec oddzielacza wody w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Roztwór, ochlodzo¬ ny do temperatury pokojowej, przemywa sie wod¬ nym roztworem wodorweglanu sodowego, a na¬ stepnie woda, suszy siarczanem sodowym i zateza pod próznia. Otrzymuje sie (55 g bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 61—63°C. b) Wytwarzanie 2-III-rz.-butylo-2H[)l-l(|2-dwuohlo- rofenoksy)-l-bromo]-metylo-l,3-dioksolanu o wzo¬ rze 118. 200 g etylenowego ketalu 2,4-dwucMorofenoksy- pinokolkiy, wytworzonego wedlug etapu a), roz¬ puszcza sie w 900 ml absolutnego dioksanu i mie¬ szajac w temperaturze 40—50°C zadaje kroplami 105 g bromu. Po czterogo.dzinnym mieszaniu brom zostaje zuzyty. Calosc miesza sie nadal w ciagu 1 godziny i roztwór reakcyjny wprowadza sie do 5 litrów wody z lodem, zawierajacej 50 g wodoro¬ weglanu sodowego. Wydzielone krysztaly odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, suszy i przekrys- talizowuje z heksanu, otrzymujac 130 g bezbar¬ wnych krysztalów o temperaturze topnienia 00— 102°C'. c) Produkt koncowy.Roztwór 15 g soli potasowej lJ2,4-triazoiu w 250 ml suLfotlenku dwumetrowego zadaje sie 38,5 g2-III-rz.^butylo-2-[lH(2,4-dwuichlorofenoksy)-l- -bromo]-metylo-lJi3-dioksolanu i miesza sie w ciagu 15 godzin w temperaturze 100°C. Nastepnie roz¬ twór reakcyjny chlodzi sie do temperatury poko¬ jowej i wlewa do wody. Otrzymany brunatny olej ekstrahuje sie eterem dwuetylowym, suszy nad siarczanem sodowym i oczyszcza w kolumnie z ze¬ lem krzemionkowym. Otrzymuje sie H7 g ciagli- wego oleju, który dodatkiem eteru naftowego mo¬ zna doprowadzic do krystalizacji. Otrzymane kry¬ sztaly zwiazku nr 26 przekrystalizowuje sie z uk¬ ladu heksan/eter dwuetylowy, otrzymujac sub¬ stancje o temperaturze topnienia 106—108°C.Zwiazek nr 1 1 2 3 4 5 1 Ri 2 t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl Tablica 1 X-CH; A- *i 3 -CflH4-Cl(4) -CflH4-Cl(4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1{4) -C6H4-C1(4) grupa o wzorze 7 Ri 4 H H CHi H H R4 6 H H-l/2 CuS04 CH, C^n) -CH^OCI^ -CHz^CHrCH1-CH2- Dane fizyczne a tt. 102—il040 lepki olej - ~^**m***^*m*^~^*~^^"^^11 120 450 12 ¦ c.d. tablicy I 1 Zwiazek nr " 1 \ t ' 8 ' 9 lO 11 12 13 14 Rl 2 t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl -ceH3-cy2,4) -C6H4-F(4) -C6H5 R2 3 -C6H3-C1202,4) -C6H3-Cl2(i2,4) -C6H3-C12(2,4) -C6H5 (dwufenyl) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H3-C12(;2„4) R3 4 H H H H H H H H R4 5 H C2H5 -CH2-0-CH3 H C2H5 C3H7(n) H H Dane fizyczne 6 " lepki olej lepki olej zywica Tablica 2 X = CH; A = grupa o wzorze 8 Zwiazek nr 1 15 16 17 Ri t-Butyl -CCH3-C12(2,4) -C6H4-F(4) R2 -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) R5 H CH, CH3 Re H CH, CH, Dane fizyczne tt. 62—84°C tt. 150—151° Tablica 3 X = N; A = grupa o wzorze 7 Zwiazek | ' nr 1 1 18 19 20 21 22 23 24 25 26 . 27 23 29 30 31 32 33 34 35 36 37 i 38 Rl 2 t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl t-Butyl -*C^H5 -C^H4-P(4) -C^H3-C12(2,4) -C^-Cl^) -CiH3-Cl2(i24) -C^-Cl^) R2 3 -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H3-C12(2,4) -C6H3-C12.(2,4) -C6H3-C12(2,4) -C6H3-C12(2,4) 'C0H5 -C6H4-F(4) dwufenyl -C6H3-C12(2,4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H3-C12(2,4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) R3 ¦4 H H H H CH3 H -CH H H H H H H H H H H H H H H R4 5 H H-1./2 CuS04 C2H5 C3H7(n) CH3 -CH2-0-CH3 2^CH2-CH2-CH2- -CH2-O.C6H5 H H-l/2Mn(N03)2 -G2H5 -CH2-Q-CH3 H H C2H5 H H H H -OH2-0-CH3 Dane fizyczne i 6 tt. 103—105° tt. 195—198° tt. 110—115° tt. 90—92° lepki olej tt. 115—120° lepki olej tt. 106—108°" lepki olej zywica lepki olej lepki olej lepki olej tt. 129^132° tt. Ul 5—116° tt. 104—107° tt. 94—97°13 120 450 Tablica 4 X =iN; A = grupa o wzorze 8 14 Zwiazek •nr 39 40 41 42 . < .... t-Butyl t-Butyl -C^H3-C12(2,4) -CCH4-F(4) ^ ;l -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) -C6H4-C1(4) R6 CH3 H CH3 CH3 R« CH3-HC1 H CH3 CH3 Dane fizyczne a. lepki olej l tt. 1,28-431° tt. 134^138° Analogicznie moza wytwarzac nowe zwiazki o wzorze 1, w którym symoble maja znaczenia po¬ dane nizej w tablicach 1—4.,W tablicach l^A skrót t — przed rodnikiem oznacza III-rzedowy rodnik, a skrót tt. oznacza temperature topnienia.. Pj z yk l a d V. Dzialanie przeciwko Erysiphe gramjnic na jeczmieniu. ^ a) Dzialanie pozostalosciowo-zabezpieczajace.Rosliny jeczmienia o wysokosci okolo 8 cm op¬ ryskiwano brzeczka opryskowa (0,02% substancji czynnej), sporzadzona z proszku zwilzalnego sub¬ stancji czynnej. Po uplywie 3—4 godzin potrakto¬ wane rosliny opylano konidiami grzyba. Zakazone rosliny jeczmienia ustawiono w cieplarni w tempe¬ raturze okolo 22°C i oceniano porazenie grzybem po uplywie 10 dni. b) Dzialanie ukladowe.Pod rosliny jeczmienia o wysokosci okolo 8 cm wylewano brzeczke opryskowa (0,00i6% substancji czynnej), sporzadzona z proszku zwilzalnego sub¬ stancji czynnej. Zwazano przy tym na to, aby brzeczka opryskowa nie zetknela sie z nadziem¬ nymi czesciami rosliny. Po uplywie 48 godzin potraktowane rosliny opylano konidiami grzyba.Zakazone rosliny jeczmienia ustawiono w cieplarni w temperaturze okolo 22°C i po uplywie 10 dni oceniano porazenie grzybem.Przyklad VI. Dzialanie przeciwko Puccinia graminis na pszenicy. a) Dzialanie pozostalosciowo-zabezpieczajace.Rosliny pszenicy w 6-tym dniu od wysiania op¬ ryskiwano brzeczka opryskowa (0,06% substancji czynnej), sporzadizona z proszku zwilzalnego sub¬ stancji czynnej. Po uplywie 24 godzin potrakto¬ wane rosliny zakaza sie zawiesina uredosporów grzyba. Po inkubacji w ciagu 48 godzin przy 95— 100% wilgotnosci wzglednej powietrza w tempe¬ raturze okolo 20°C ustawiono zakazone rosliny w cieplarni w temperaturze okolo 22°C Ocena rozwoju pecherzyków rdzy nastepowala po uply¬ wie li2 dni od zakazenia. b) Dzialanie ukladowe.Do roslin pszenicy w 5-tym dniu od wysiania wlewano brzeczke opryskowa (0,006% substancji czynnej liczac na objetosc gleby, sporzadzona z proszku zwilzalnego substancji czynnej. Po uplywie 48 godzin potraktowane rosliny zakazano zawiesina uredosporów grzyba. Po inkubacji w ciagu 48 godzin przy 95—1100% wilgoltnosci wzglednej powietrza w temperaturze okolo 20°C 25 30 35 40 41 fO ustawiano zakazone rosliny w cieplarni w tempe¬ raturze okolo 22°C. Ocena rozwoju pecherzyków rdzy nastepowala po uplywie 12 dni od zakazenia.Przyklad VII. Dzialanfe przeciwko Cercospo- ra arachidicola na roslinach orzecha ziemnego — dzialanie pozostalosciowo-zabezpieczajaoe.Kosliny orzecha ziemnego o wysokosci 10—15 cm opryskiwano brzeczka opryskowa (00,2% substancji czynnej), sporzadzona z proszku zwilzalnego sub¬ stancji czynnej i po uplywie 48 godzin zakazano zawiesina konidiów grzyba. Zakazone rosliny in- kubowano w ciagu 72 godzin w temperaturze okolo 21°C przy wysokiej wilgotnosci powietrza a nastepnie ustawiono w cieplarni az do wystapienia typowych plam na lisciach. Ocena dzialania grzybobójczego, oparta na ilosci i wielkosci wystepujacych piani, nastepowala po uplywie 12 dni od zakazenia.P r z yk l a d VIII. Dzialanie przeciwko Venturia inaeaualis na jabloni — dzialanie pozostalosciowo- -zabezpieczajace.Sadzonki jabloni z okolo 5 rozminietymi liscmi opryskiwano brzeczka opryskowa (0,00% substancji czynnej), sporzadzona z proszku zw&zalnego sub¬ stancji czynnej. Po uplywie 24 godzin potraktowa¬ ne rosliny zakazano zawiesina konidiów grzyba.Rosliny te mkubowano w ciagu 5 dni przy 90-*-, 100% wilgotnosci wzglednej powietrza i ustawiono w ciagu dalszych 10 dni w cieplarni w tempera¬ turze 20—24°C. Porazenie parchem oceniono po uplywie 15 dni od zakazenia.Zwiazki o wzorze -1, stanowiace substancje czynna srodka wedlug Wynalazku, wykazuja w wyzej omówionych próbach na ogól silne dzia¬ lanie grzybobójcze. I tak in.in. zwiazki nizej wy¬ szczególnione wywoluja zahamowanie porazenia do mniej niz 20% w porównaniu z nietraktowanyimi lecz zakazonymi (= 100% porazenia) roslinami spra¬ wdzianowymi: dla Puccinia graminis: zwiazek nr 1, 3, 11, 13, 18, 19, 20, 21, 22, 24, S6, m, 29, 30, SI, 32, 34, 35, 99; dla Cercospora arachidicola: zwiazek nr 1, 18, 20, 22, 26, 32, 35; dla Erysiphe graminis: zwiazek nr 1, 3, U, 13, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 3*2, 33, 34, 35, 36, 39; dla Venturia inaeaualis: zwiazek nr 1, 3, 13, 18, 19, 20, 2H, 22, 25, 26, j20, 29, 30, 31, 312, 33, 34, 35, 39.Zahamowanie porazenia do 5!% i mniej wywo¬ luje w powyzszych próbach nastepujace zwiazki o wzorze 1:15 1M4M i« dla Puccinia graminis: zwiazek nr 1, 8, 13, 18, 1«9, 20, 22, L6, a^ 2)9, 30, 31, 36, 30; dla Cercospora arachidicola: zwiazek nr 1, 18, 20, 22, 36, 315; dla Erysiphe gramainis: zwiazek nr 1, 3, 13, 18, Id, * 20, 21, 22, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 39; dla Venturia dnaeaualis: zwiazek nr 1, 18, 22, 06, 29, 30, 31, 35, 3i9.Zastrzezenia patentowe 10 1. Srodek szkodnikobójczy do zwalczania fito- patogennych mikroorganizmów, zawierajacy jeden lub kilka odpowiednich nosników oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substan- i« cje czynna co najmniej jeden nowy azoliloketal o wzorze 1 wlacznie^z jego przez rosliny tolero¬ wana sola z kwasem nieorganicznym lub organicz¬ nym i jego przez, rosliny tolerowanym zwiazkieim metalokompleksowym, w których Rj oznacza rod- 20 nik Ill-rz.-butylowy albo ewentualnie jedno- lub dwukrotnie podstawiony chlorowcem rodnik feny¬ lowy, R2 oznacza ewentualnie 1—3 atomami chlo¬ rowca, grupa alkilowa o 1—2 atomach wegla, gru¬ pa metóksylowa, cyjanowa, nitrowa i/lufo fenoksy- » Iowa podstawiony rodnik fenylowy lub dwufeny- lowy, A oznacza grupe o wzorze 7 lub o wzorze 8, przy czym R3, R4, R$ i R6 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy o 1^6 atomach wegla, grupe alkotosymetylowa o 1—6 ato- w mach wegla w czesci alkoksylowej lub grupe fe- noksymetylowa albo R, i R^ razem tworza grupe czterotnetylenowa, a X oznacza grupe CH lub atom azotu. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden nowy azoliloketal o wzorze 1, w którym Rj ozna¬ cza rodnik Ill.-rz.-butylowy lub ewentualnie jedno- lub dwukrotnie fluorem lub chlorem podstawiony rodnik fenylowy, Rj oznacza ewentualnie 1 lub 2 ^ atomami chlorowca podstawiony rodnik fenylowy lub dwufenylowy, A oznacza grupe o wzorze 7 lub o wiórze 8, przy czym R3, R4, R5, i Re, nie¬ zaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—3. atomach wegla, grupe metoksy- 4B metylowa lub fenoksymetylowa albo R3 i R4 razem tworza, grupe czterometylenowa, a X oznacza gru¬ pe CH lub atom a^otu. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden 50 nowy azoliloketal o wzorze 1, w którym Rx ozna¬ cza rodnik III-Tz.^butylowy lub rodnik 2,4-dwu- chlorofenylowy, Rj oznacza rodnik fenylowy ewen¬ tualnie podstawiony grupa metylowa, chlorem, gru¬ pa metóksylowa, cyjanowa lub fenoksylowa, a R3 i R4 razem tworza grupe czterometylenowa. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden nowy azoliloketal o wzorze U, w którym Rx ozna¬ cza rodnik IH-rz.-butylowy lub rodnik Z,4-dwu- chlorofenylowy, R2 oznacza rodnik fenylowy ewen¬ tualnie podstawiony grupa metylowa, chlorowcem, grupa metóksylowa, cyjanowa lub fenoksylowa, A oznacza grupe o wzorze 7, przy czym R3 oznacza atom wodoTu a R4 oznacza grupe alkoksymeitylowa o 1—6 atomach wejgla w czesci alkoksylowej lub grupe fenoksymetylowa. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej je¬ den nowy azoliloketal o wzorze 1, w którym R% oznacza rodnik Hl-rz.-butylowy lub rodnik 2,4-dwu- chlorofienylowjr, R2 oznacza rodnik fenylowy jed¬ no- lub dwukrotnie podstawiony chlorom, A oz¬ nacza rodnik etylenowy ewentualnie podstawiony grupa alkilowa o 1—3 atomach wejgla lub grupa metoksymetylowa, a X oznacza grupe CH lub atom azotu. 6. Srodek wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej Je¬ den nowy azoliloketal o wzorze 1, w którym Rx oznacza rodnik Hl-rz.-butylowy, R2 oznacza rod¬ nik fenylowy jedno- lub dwukrotnie podstawio¬ ny chlorem, A oznacza rodnik etylenowy, a X oz¬ nacza grupe CH lub atom azotu. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-III-rz.-butylo-2- -[l-(4-chlorofenoksy)-l-(l,2,4-triazolilo-l)]-metylo- -1,3-dioksolan. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 12nIH-rz.-butylo-Gh ^[1-i(4rchlorofenoksy)-il- -dioksolan. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-III-rz.-butylo-2- -[l-CfenoksyJ-Kl^^-triazolilo-^l-metylo-l^-diokso- lan. 10, Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-III-rz.-butylo-2- -fl-(4-fluorofenoksy)-l-(il,2,4-triazolilo-l)]-metylo- -il,3-dioksolan. lii. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-<2,4-dwuchlorofe- nylo)-2-Il-<4-chlorofenylo)-l-(l,2,4jtriazolilo-l)]-me- tylo-l,3-dioksolan. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje ozynna zawiera 2-III.-rz.butyloH2- -[1-02,4-dwuchlorofenoksy)-1-i(1,2,4-triazolilo-1)]-me- tylo-l,3-dioksolan.120 450 R,-C - CH- M opo Rz Wzór 1 x- NA" R,-C - CH 0-R2 0 O Hai A' / Wzór 2 Me N.^N 0 Ri-C-CHpO-R, i2^ i ^2 HO-A-OH Wzór 5 Ri- C - CH2-0-R2 o o SA" CN-CH- I ! R3 R4 Wzór 7 CH2-C-CH2 /\ R5 R6 Wzór 8 1 Ol O CH3-C - C— CH-0--CI f CH, Wzór 9 ^ óTjd ^ ^ ch3~c —c--ch2-0-<®-ci CH3 crH3 d~p CH3~C --t'-CH-0--Cl- CH3 Br Wzór ii120 450 CH3-C -^'-CH-0-O-Cl CH3 fi Wzór 12 c\ OJb Ct Wzór 13 Cl i—i -* Cl I 1 •<* ci-O-%^CH2-0-O-ci Br Wzór 45 CH r—l Cl.CH3-C-C-CH-O-OCI CH3 Aj iM CH3r~n Cl i (X 0 V, CH3-C — C- CH2-0-fCI I w CH3 CM3 r—n Cl CHs-6- C^-CH-0-O-Cl X i CH3 Br LZGraf. Z-d Nr 2 — 421/83 80 egz. A4 PL PL PL

Claims (12)

1. Zastrzezenia patentowe 10 1. Srodek szkodnikobójczy do zwalczania fito- patogennych mikroorganizmów, zawierajacy jeden lub kilka odpowiednich nosników oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substan- i« cje czynna co najmniej jeden nowy azoliloketal o wzorze 1 wlacznie^z jego przez rosliny tolero¬ wana sola z kwasem nieorganicznym lub organicz¬ nym i jego przez, rosliny tolerowanym zwiazkieim metalokompleksowym, w których Rj oznacza rod- 20 nik Ill-rz.-butylowy albo ewentualnie jedno- lub dwukrotnie podstawiony chlorowcem rodnik feny¬ lowy, R2 oznacza ewentualnie 1—3 atomami chlo¬ rowca, grupa alkilowa o 1—2 atomach wegla, gru¬ pa metóksylowa, cyjanowa, nitrowa i/lufo fenoksy- » Iowa podstawiony rodnik fenylowy lub dwufeny- lowy, A oznacza grupe o wzorze 7 lub o wzorze 8, przy czym R3, R4, R$ i R6 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy o 1^6 atomach wegla, grupe alkotosymetylowa o 1—6 ato- w mach wegla w czesci alkoksylowej lub grupe fe- noksymetylowa albo R, i R^ razem tworza grupe czterotnetylenowa, a X oznacza grupe CH lub atom azotu.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden nowy azoliloketal o wzorze 1, w którym Rj ozna¬ cza rodnik Ill.-rz.-butylowy lub ewentualnie jedno- lub dwukrotnie fluorem lub chlorem podstawiony rodnik fenylowy, Rj oznacza ewentualnie 1 lub 2 ^ atomami chlorowca podstawiony rodnik fenylowy lub dwufenylowy, A oznacza grupe o wzorze 7 lub o wiórze 8, przy czym R3, R4, R5, i Re, nie¬ zaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—3. atomach wegla, grupe metoksy- 4B metylowa lub fenoksymetylowa albo R3 i R4 razem tworza, grupe czterometylenowa, a X oznacza gru¬ pe CH lub atom a^otu.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden 50 nowy azoliloketal o wzorze 1, w którym Rx ozna¬ cza rodnik III-Tz.^butylowy lub rodnik 2,4-dwu- chlorofenylowy, Rj oznacza rodnik fenylowy ewen¬ tualnie podstawiony grupa metylowa, chlorem, gru¬ pa metóksylowa, cyjanowa lub fenoksylowa, a R3 i R4 razem tworza grupe czterometylenowa.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden nowy azoliloketal o wzorze U, w którym Rx ozna¬ cza rodnik IH-rz.-butylowy lub rodnik Z,4-dwu- chlorofenylowy, R2 oznacza rodnik fenylowy ewen¬ tualnie podstawiony grupa metylowa, chlorowcem, grupa metóksylowa, cyjanowa lub fenoksylowa, A oznacza grupe o wzorze 7, przy czym R3 oznacza atom wodoTu a R4 oznacza grupe alkoksymeitylowa o 1—6 atomach wejgla w czesci alkoksylowej lub grupe fenoksymetylowa.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej je¬ den nowy azoliloketal o wzorze 1, w którym R% oznacza rodnik Hl-rz.-butylowy lub rodnik 2,4-dwu- chlorofienylowjr, R2 oznacza rodnik fenylowy jed¬ no- lub dwukrotnie podstawiony chlorom, A oz¬ nacza rodnik etylenowy ewentualnie podstawiony grupa alkilowa o 1—3 atomach wejgla lub grupa metoksymetylowa, a X oznacza grupe CH lub atom azotu.
6. Srodek wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej Je¬ den nowy azoliloketal o wzorze 1, w którym Rx oznacza rodnik Hl-rz.-butylowy, R2 oznacza rod¬ nik fenylowy jedno- lub dwukrotnie podstawio¬ ny chlorem, A oznacza rodnik etylenowy, a X oz¬ nacza grupe CH lub atom azotu.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-III-rz.-butylo-2- -[l-(4-chlorofenoksy)-l-(l,2,4-triazolilo-l)]-metylo- -1,3-dioksolan.
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 12nIH-rz.-butylo-Gh ^[1-i(4rchlorofenoksy)-il- -dioksolan.
9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-III-rz.-butylo-2- -[l-CfenoksyJ-Kl^^-triazolilo-^l-metylo-l^-diokso- lan.
10. , Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-III-rz.-butylo-2- -fl-(4-fluorofenoksy)-l-(il,2,4-triazolilo-l)]-metylo- -il,3-dioksolan. lii.
11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-<2,4-dwuchlorofe- nylo)-2-Il-<4-chlorofenylo)-l-(l,2,4jtriazolilo-l)]-me- tylo-l,3-dioksolan.
12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje ozynna zawiera 2-III.-rz.butyloH2- -[1-02,4-dwuchlorofenoksy)-1-i(1,2,4-triazolilo-1)]-me- tylo-l,3-dioksolan.120 450 R,-C - CH- M opo Rz Wzór 1 x- NA" R,-C - CH 0-R2 0 O Hai A' / Wzór 2 Me N. ^N 0 Ri-C-CHpO-R, i2^ i ^2 HO-A-OH Wzór 5 Ri- C - CH2-0-R2 o o SA" CN-CH- I ! R3 R4 Wzór 7 CH2-C-CH2 /\ R5 R6 Wzór 8 1 Ol O CH3-C - C— CH-0--CI f CH, Wzór 9 ^ óTjd ^ ^ ch3~c —c--ch2-0-<®-ci CH3 crH3 d~p CH3~C --t'-CH-0--Cl- CH3 Br Wzór ii120 450 CH3-C -^'-CH-0-O-Cl CH3 fi Wzór 12 c\ OJb Ct Wzór 13 Cl i—i -* Cl I 1 •<* ci-O-%^CH2-0-O-ci Br Wzór 45 CH r—l Cl. CH3-C-C-CH-O-OCI CH3 Aj iM CH3r~n Cl i (X 0 V, CH3-C — C- CH2-0-fCI I w CH3 CM3 r—n Cl CHs-6- C^-CH-0-O-Cl X i CH3 Br LZGraf. Z-d Nr 2 — 421/83 80 egz. A4 PL PL PL
PL1979219356A 1978-11-01 1979-10-31 Pesticide against phytopathogenic microorganisms PL120450B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1124778A CH639658A5 (en) 1978-11-01 1978-11-01 Dioxane and dioxolane derivatives having a microbicidal action
CH1124678A CH639657A5 (en) 1978-11-01 1978-11-01 Dioxane and dioxolane derivatives having a microbicidal action

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL219356A1 PL219356A1 (pl) 1980-08-11
PL120450B1 true PL120450B1 (en) 1982-03-31

Family

ID=25708031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979219356A PL120450B1 (en) 1978-11-01 1979-10-31 Pesticide against phytopathogenic microorganisms

Country Status (19)

Country Link
AT (1) AT374339B (pl)
AU (1) AU535098B2 (pl)
BR (1) BR7907069A (pl)
CA (1) CA1138465A (pl)
CS (1) CS214809B2 (pl)
DD (1) DD152901A5 (pl)
DE (1) DE2943631A1 (pl)
DK (1) DK461179A (pl)
ES (1) ES485567A0 (pl)
FR (1) FR2440367A1 (pl)
GB (1) GB2035315B (pl)
IL (1) IL58583A0 (pl)
IT (1) IT1124897B (pl)
NL (1) NL7907953A (pl)
NZ (1) NZ191989A (pl)
PL (1) PL120450B1 (pl)
PT (1) PT70388A (pl)
SE (1) SE7909023L (pl)
TR (1) TR20530A (pl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4259505A (en) * 1980-03-04 1981-03-31 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of 1H-azole derivatives
DE3025879A1 (de) * 1980-07-09 1982-02-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,3-dioxan-5-yl-alkyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer
DE3026140A1 (de) * 1980-07-10 1982-02-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,3-dioxan-5-yl-alkenyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer
DE3171736D1 (en) * 1980-12-10 1985-09-12 Ciba Geigy Ag Microbicidal triazolyl methyl dioxolanes and their preparation
DE3104380A1 (de) * 1981-02-07 1982-08-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimikrobielle mittel
DE3104311A1 (de) * 1981-02-07 1982-08-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-azolylmethyl-1,3-dioxolan- und -dioxan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
ATE30322T1 (de) * 1982-04-01 1987-11-15 Schering Agrochemicals Ltd Heterocyclische pilztoetende und wachstumsregulierende verbindungen und diese enthaltende zusammensetzungen.
DE3231334A1 (de) * 1982-08-24 1984-03-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Dioxanylazolderivate, diese enthaltende fungizide mittel und verfahren zur bekaempfung von pilzen mit diesen verbindungen
EP2746278A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575999A (en) * 1968-08-19 1971-04-20 Janssen Pharmaceutica Nv Ketal derivatives of imidazole
NZ179111A (en) * 1974-11-18 1978-03-06 Janssen Pharmaceutica Nv I-(aryl)-ethyl-1h-1,2,4-triazole ketals,anti-microbial and plant growth controlling compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DE2943631A1 (de) 1980-05-14
FR2440367B1 (pl) 1983-03-18
PT70388A (en) 1979-11-01
GB2035315A (en) 1980-06-18
DD152901A5 (de) 1981-12-16
DK461179A (da) 1980-05-02
IL58583A0 (en) 1980-01-31
ES8100802A1 (es) 1980-11-01
AT374339B (de) 1984-04-10
NL7907953A (nl) 1980-05-06
SE7909023L (sv) 1980-05-02
ES485567A0 (es) 1980-11-01
FR2440367A1 (fr) 1980-05-30
IT1124897B (it) 1986-05-14
AU535098B2 (en) 1984-03-01
AU5234779A (en) 1980-05-08
ATA705179A (de) 1983-09-15
NZ191989A (en) 1982-03-16
BR7907069A (pt) 1980-09-02
IT7926996A0 (it) 1979-10-31
GB2035315B (en) 1983-10-26
TR20530A (tr) 1981-10-21
PL219356A1 (pl) 1980-08-11
CA1138465A (en) 1982-12-28
CS214809B2 (en) 1982-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0065485B1 (de) Arylphenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
KR910002541B1 (ko) 1-아졸릴-2-아릴-3-플루오로알칸-2-올유도체의 제조방법
JPH0420912B2 (pl)
IE60536B1 (en) Microbicidal composition
EP0029355B1 (en) Azolyl ketals, their preparation and use and microbicidal agents containing them
PL110934B1 (en) Fungicide
SE432931B (sv) Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1h-imidazol- eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp
CA1164463A (en) 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles
PL120450B1 (en) Pesticide against phytopathogenic microorganisms
KR920005825B1 (ko) 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법
JPH0463071B2 (pl)
HU196694B (en) Fungicidal composition comprising 1-fluoro-1-triazolyl-2,2-diphenylethane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
SK30493A3 (en) Triazole and imidazole derivatives, process for their preparation and their fungicidal composition
US4479004A (en) 1-[2-(4-Diphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1-H-triazoles
EP0026990B1 (en) Fungicidal dioxolanyl- and dioxanyl-methazolium derivatives, compositions comprising them, process for preparation thereof, and uses thereof
US4402963A (en) Microbicidal dioxolanylalkyltriazole compositions
PL116564B1 (en) Microbicide
US4859687A (en) Substituted 1,3-dioxolane compounds and their use as fungicides
EP0116262B1 (de) Fluorazolyl-propanol-Derivate als Mikrobizide und wuchsregulierende Mittel
EP0228343A2 (de) Mikrobizide 2-(1-Triazolyl)1-phenyl-ethanon-(1)-Ketalderivate
JPS6344155B2 (pl)
EP0215307B1 (de) Pyrimiden-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrobizide
PL121893B1 (en) Fungicide
CS213386B2 (en) Means for killing the fytopatogennous fungi and method of making the active component of the said means