SE432931B - Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1h-imidazol- eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp - Google Patents
Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1h-imidazol- eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svampInfo
- Publication number
- SE432931B SE432931B SE7906248A SE7906248A SE432931B SE 432931 B SE432931 B SE 432931B SE 7906248 A SE7906248 A SE 7906248A SE 7906248 A SE7906248 A SE 7906248A SE 432931 B SE432931 B SE 432931B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- triazole
- acid addition
- addition salts
- acceptable acid
- isomeric forms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oncology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
15” 20 7906248--5 och de fytofarmaceutiskt godtagbara syraadditionssalterna, metall- saltkomplexen och de stereokemiskt isomera formerna därav, vari R1 och H2 vardera betecknar halogen, Q betecknar CH eller N; T betecknar etyl eller propyl, eller T och U kan, när de tages till- sammans, beteckna en tetrametylenradikal, som eventuellt är substi- tuerad med upp till två metylgrupper.
Lämpliga föreningar inom ramen för föreliggande uppfinning är de, vari R1 och R2 betecknar klor eller brom.
Speciellt lämpliga föreningar med formeln (I) är de, vari och R2 båda betecknar klor. Även mera lämpliga föreningar inom ramen för föreliggande uppfinning är de, vari Q betecknar N, och likaså de föreningar, vari T och U betecknar en tetrametylenradikal, lämpligen en osubs- R1 tituerad tetrametylenradikal.
De mest lämpliga föreningarna inom ramen för föreliggande uppfinning är de, vari Q betecknar N, T och U betecknar osubstitue- rad tetrametylen, H1 och R2 betecknar klor.
Såsom använd i föregående definitioner betecknar uttrycket halogen allmänt fluor, klor, brom och jod; och propyl har betydel- sen n-propyl och i-propyl. I Föreliggande uppfinning avser även anti-mikrobiella kompo- sitioner, som omfattar såsom en aktiv beståndsdel en verksam anti- ' mikrobiell mängd av en förening med formeln (I) och även använd- 25 30 ning av föreningen med formeln (I) för att bekämpa svamp genom att man bringar svampen i kontakt med en verksam antifungal mängd av föreningen.
Föreningarna med formeln (I) kan allmänt framställas genom reaktionen av en azol med formeln (II), vari ! har tidigare angiven betydelse och Me betecknar väte, en tetrasubstituerad ammoniumjon, t ex tetra(C1-C6alkyl)ammonium, tri(C1-C6alkyl)ammonium och lik- nande, eller lämpligen en metallatom, lämpligast en alkalimetall- atom, t ex natrium, kalium och liknande, med en halogenid med for- meln (III), vari Bl, R2, T och U har tidigare angiven betydelse och Y betecknar halogen, lämpligen klor, brom eller jod. 1Ö 15 20 25 30 7906248-5 5 ,1 f] +y-cu P2 *ff 2% »¿ _ ~ »_ ~> (n w O O I de I R; (II) 'r/ \u (III) Reaktionen av (II) med (III) utföres lämpligen i ett rela- tivt polärt, reaktionsinert organiskt lösningsmedel, såsom N,N-di- metylformamíd, N,N-dimetylacetamid, dimetylsulfoxid, acetonitril, bensonitril och liknande. Sådana lösningsmedel kan användas i kombination med andra reaktionsinerta lösningsmedel, t ex alifa- tiska eller aromatiska kolväten, såsom bensen, metylbensen, di- metylbensen, hexan, petroleumeter, klorobensen, nitrobensen och liknande. När Y betecknar klor eller brom, kan det vara fördel- aktigt att utföra reaktionen i närvaro av en alkalimetalljodid, I såsom natrium- eller kaliumjodid, för att öka reaktionshastighe- ten. Höjda temperaturer av från ca 30 till ca 22000, lämpligen från ca 80 till l70°C, är lämpliga och lämpligen utföres reaktio- nen under återflöde.
När Me betecknar väte, utföres reaktionen i närvaro av en bas. Lämpliga baser, som kan utnyttjas, omfattar alkalímetall- oxider, -hydroxider, -karbonater och -vätekarbonater så väl som tertiära aminer, såsom N,N-dietyletanamin, pyridin och liknande.
Med hänsyn till dess basiska egenskaper kan azolen (Ill, när den tillsättes i överskott, användas för att gynna reaktionen.
I dessa och de följande framställningarna kan reaktions- produkterna isoleras från mediet, och om nödvändigt, ytterligare renas enligt metodiker allmänt kända för fackmannen, såsom extrak- tion, tríturering, kristallisation, kromatografi och liknande.
Lämpliga saltbildande syror är vältolererade av växter eller respektive fysiologiskt godtagbara, såsom oorganiska syror, t ex saltsyra, bromvätesyra, jodvätesyra, svavelsyra, fosforsyra, fosfonsyra, salpetersyra och liknande syror, organiska syror, I t ex trifluoroättiksyra, trikloroättiksyra, bensensulfonsyra, metansulfonsyra och liknande syror.
Metallsaltkomplex med formeln (I) kan erhållas genom komplexbildningsreaktion av en azol med formeln (I) med ett organiskt eller oorganiskt metallsalt, såsom hydrohalogenider, nitrater, sulfater, fosfater, 2,5-dihydroxibutandioater och. 10 20 30 7906248-5 liknande av koppar, mangan, zink, järn och liknande övergångsme- taller, som kan vara närvarande i var och en av sina möjliga va- lenser.
Stökiometriskt definierade metallsaltkomplex kan framstäl- las genom att upplösa en förening med formeln (I) i ett med vat-_ ten blandbart lösningsmedel (t ex varm etanol, metanol, l,ü-di- oxan eller N,N-dimetylformamid) och tillsättasdärtill en vatten- haltig lösning av de önskade-metallsalterna, såsom CuSOu-5H20, Mn(NO3)2.HH2O, FeCl3.6H2O och liknande.
Föregående uppräkningar är avsedda att belysa och inte be- gränsa ramen av föreliggande uppfinning. 4 Mellanprodukterna med formeln (II), som användes såsom ut- gångsmaterial i föregående reaktioner, år vanligen kända för fackmannen.
Mellanprodukterna med formeln (III) kan framställas enligt för fackmannen kända metodiker att framställa sådana eller lik- nande föreningar, såsom genom att acetalisera ett lämplig aceto- fenonderivat med formeln (IV) med en lämpligll,2-diol med formeln (V) följande för fackmannen kända acetaliseringsförfaranden.
Rl “i “BH 9” R2_<:::;lß_CH2_L + T_CH-CH-U (omvandling av L (III) (IV) (V) I det föregående reaktionsschemat har Rl, R2, T och U tidigare angiven definition och L betecknar väte eller en radi- kal Y. När L betecknar väte, omvandlas denna L-grupp till en-ha- logengrupp följande för fackmannen kända halogeneringsförfaran- den, innan, under eller efter acetaliseringen. 7 Acetaliseringsreaktionen utföres lätt genom att omröra! och upphetta reaktanterna tillsammans i ett lämpligt reaktions- ínert lösningsmedel, t ex bensen, metylbensen och liknande, lämp- ligen i närvaro av en katalytisk mängd av en lämplig syra, t ex U-metylbensensulfonsyra och liknande. Lämpligast utföres reak- tionen under azeotrop destillation av vattnet, som frigöres un- der reaktionens förlopp. Alternativt kan acetalerna med for- meln (III) erhållas från andra cykliska eller alifatiska aceta- ler genom att bringa de senare att reagera med ett överskott av 1,2-diol (V), motsvarande den önskade acetalen. 10 15 20 25 30 35 HO 7906248-s I fall T och U betecknar en tetrametylenradikal, som even- tuellt är substituerad med upp till två metylsubstituenter, kan motsvarande cis- och trans-l,2-cyklohexandioler så väl som bland- ningar innehållande båda isomererna användas såsom 1,2-diol (V) för att i utbyte ge cis- och/eller trans-formerna av acetalerna med formeln (III).
Från formeln (I) är det tydligt, att föreningarna enligt föreliggande uppfinning har minst tre asymmetriska kolatomer i sina strukturer, nämligen de belägna i 2-, H- och 5-ställning av dioxolankärnan, och följaktligen kan de existera under olika ste- reokemiska isomera former. De stereokemiskt isomera formerna av (I) och de fytofarmaceutiskt godtagbara syraadditionssalterna och metallsaltkomplexen därav avses att vara inom ramen för före- liggande uppfinning.
De diastereomera racematen av (I) kan erhållas separat med konventionella metoder. Lämpliga metoder, som fördelaktigt kan användas, omfattar därför t ex selektiv kristallisation och kro- matografisk framställning, t ex kolonnkromatografi, Emedan den stereokemiska konfigurationen redan är fixerad i mellanprodukterna (III) är det även möjligt att separera de diastereomera racematen vid detta steg, varpå de motsvarande for- merna av (I) kan erhållas därifrån på tidigare angivet sätt. Se- parationen av de diastereomera racematen av sådana mellanproduk- ter kan utföras med konventionella metoder såsom beskrives här ovan för separation av de diastereomera racematen av föreningar- na (I).
Särskilt äger föreningarna med formeln (I) ett mycket för- delaktigt antimikrobiellt spektrum, vilket gör dem användbara för skyddandet av skördar utan att förorsaka icke önskade sido- reaktioner.
Exempel på skördar inom ramen för föreliggande uppfinning är följande: sädesslagen, majs, ris, grönsaker, sookerbetor, sojabönor, jordnötter, fruktträd, prydnadsväxter, vinrankor, humle, gurkväxter (saltgurkor, gurkor, meloner), potatisväxter såsom potatis, tobak och tomater, så väl som bananer, kakao och kautschuk.
Föreningarna med formeln (I) kan användas för att minska eller förstöra svamptillväxt på plantor av dessa eller relaterade skördar eller på delar av sådana plantor (t ex frukter, blommor, lövverk, stammar, utväxter, rötter), varvid de nyligen utväxande 13 |..: UI 30 b: UI Ä0 7906248-5 6 delarna av sådana plantor också är skyddade mot svampangrepp.
Föreningarna enligt föreliggande uppfinning är verksamma mot fy- topatogena svampar, som hör till följande klasser: Ascomycetes (t ex Erysiphaceae, Fusarium, Venturía, Helmiñthosporium); Basidiomycetes, såsom speciellt rostsvampar (t ek Puccínia); Fungi imperfecti (t ex Moniliales etc, Cercospora och Botrytis) och Oomycetes, som hör till klassen Phycomycetes, såsom Phytophthora och Plasmopara. De kan vidare användas såsom utsädesberedningar för behandlingen av utsäde (t ex frukter, utväxter, sädeskorn) och sticklingar för att skydda dem från svampinfektion; och mot svamp, som uppträder i jorden.
Botrytis-arter (Bortrytis cinerea, Botrytis allii) orsa- kar omfattande ekonomiska skador med grâmögel på viner, jordgub- bar, äpplen, lökar och liknande frukt och grönsaker.
Föreningarna med formeln (I) kan användas ensamma eller i blandning med lämpliga bärare och/eller tillsatser. Lämpliga bä- rare och tillsatser kan vara fasta eller vätskeformiga och är vanligen kända för fackmannen på beredningar, såsom naturliga och regenererade mineralsubstanser, lösningsmedel, dispergerme- del, vätmedel, klister, förtjockningsmedel, bindemedel eller göd- ningsämnen. i i Koncentrationen av den aktiva beståndsdelen i kommersiella preparat kan variera från ca 0,1 till ca 90 %.
För användningen därav kan föreningarna med formeln (I) be- redas i följande kompositionsformer (varvid lämpliga koncentra- tioner av den aktiva beståndsdelen anges inom parenteserna): fasta kompositioner: fint pulver (upp till 10 %), granulat, be- lagda granulat, impregnerade granulat och homogena granulat, pelletter (från l till 80 %); vätskeformiga kompositioner: a) i vatten dispergerbara koncentrat: vät- bara pulver och pastor (25-90 % i kommer- siell form, 0,01-15 Ä i lösningen färdig för att användas):, emulsions- och lösnings- koncentrat (10-50 2; 0,01-15 % i lösningen färdig för att användas); b) lösningar (0,1-20 %); aerosoler.
För att utvidga deras aktivitetsspektrum kan om så önskas föreningarna med formeln (I) kombineras med andra lämpliga pes- 10 15 20 25 7906248-5 7 ticider, såsom fungicider, baktericider, insekticider, akarícider, herbicider, tíllväxtregulatorer för växter och liknande.
Följande exempel är avsedda att belysa och inte att begrän- sa ramen av föreliggande uppfinning. Alla temperaturer är givna i grader Celsius.
A. Exempel på kemisk framställning Exemnel I _ Till en blandning av 86 g (1,3 mol) pulvriserad kaliumhyd- roxid (85 %), 100 g (l,U5 mol) l,2,ü-triazol i 1000 ml dimetyl- sulfoxid sättes under en tid av 8 timmar, under omröring och upp- hettning till lü5°, under kväveatmosfär en lösning av 363 g -', (l,025 mol) cis/trans-2-bromometyl-2-(2,U-diklorofenyl)-5-etyl-4- metyl-1,5-dioxolan i 250 ml dimetylsulfoxid. Efter fullbordan om- röres den mörkbruna blandningen och upphettas i ytterligare 6 tim- mar. Efter kylning tages blandningen upp i 3 liter l,l'-oxibis- etan och 6 liter vatten, skikten skakas och separeras. Det orga- niska skiktet tvättas till neutralitet, torkas, filtreras och in- dunstas för att i utbyte ge en höggradigt viskös brun olja, som efter destillation under reducerat tryck i utbyte ger 271 g (77,5 É) av en högviskös gul olja, kokpunkt 136-l52°/0,399 Pa, som kristalliserar medan den står. Efter 3 följande omkristalli- sationer från en blandning av 2,2'-oxibispropan och hexan erhål- ler man vita kristaller av (2-(2,H-diklorofenyl)-4-etyl-5-metyl- l,5-dioxolan-2-ylmetyl}-lH-1,2,Ä-triazol; smältpunkt 109-1130.
På ett liknande sätt framställes även: 7906248-5 l... :i ................ tis!!! Ei-.. .. .... Iz. ............................ ..-I - ~Ü=N z.z". mzNU ...zu Ü . Ü z 2 .z - z ~Ü=N ...zu ßzzzo: _ flzo Ü Ü z ~z .z - Nzzzozïzz En mzNU mzNU Ü Ü z zz . z - NÜÜ 30 mzmo mzu Ü Ü z zzz .z - - Eu ßznuz. mz~oz Ü z.z z z. .z - Üz . mzo ßznu: mz~o Ü Ü z w .z - - . z z mzu. mzNQ mz~o Ü z z p .z m zzëz mozz wzu. mzNU m: No Ü Ü z .z . z - - Éäåmzu zzmo: mzo Ü z z m .z z 33 mozz Éåå :u ...zmozz nzo Ü Ü z w . z - mozz Éfiïmzu _ mzwo »zu Ü z z m .z 272: - .ëmzåmzu mzNU mzo Ü Ü z ~.z z zzzz - “zu mzNU . mzo Ü . Ü z z.z |li ul... Emzuozhzomm . l . 1.1.... Ézzwznzvflmzzzm zzmw um .w D .w Nm zm Q msficwnmm zz z. o_ o m Nä __., z-z.-. 7906248-'5 ............................... m N :o Ü - NÜÜ mefiåmzu m o .N Ü mo .N._ N m m5 mENO WO ~U .
- A ozïå . :o om z N WEMUG MÉHU fiU .HU .. fluøO Eu m m NU EU øm N N mÜ mENU , E, U ._O . - Ü=o . m N Nmo Ü Ü mo NN _ - NÜÜ En m o .N Ü mo NN _ m 3 mINO SO #0 . - ÜPw m. m N mio Ü .Ü :o .WN z | NAIOOUV mmu , m U m, N fiU EU mNÄ . . ._ -e N. m c m U #0 x mfidnåmwo I O _ wNÄ mmxmfi? w N mSNU mINU ~U ~U EU 1 . v., . OM I å". mzNo mzNo Ü m :o NN _ - - 20 NN..
N. .N »mo Ü Ü mo f- Nozz EQ m o.. o å..
-Ia m N Nzo Ü m zo _ Jmßxmg | mnmhimflu mSNO MID ~U ~U EU små . - m o .
N30 36 m N mmNo Ü Ü z NL _ _ | NÜßo Éfiämzu m o m N Ü z i; m mNo mÉNU m U .Ru .
| HUoh . m .N mENU NO ~U Z z fi - NÜ=N E» m o m N ÜÜ z f.. .m mÜ mENU I U flO . - Üno . m N N o Ü Ü z 2 z - ...Üum .Éååmzu mmNo Nwo Ü Ü z i .z 1 NAmOZVGÉ mfio I U _ _. .mm OO .n Emwnwfifiømw D .H NM flü Û wflflflmfißm 3%! ti :dm -NJ .......... -!........ ................ -o ............ -o .... -z ........ .... -- 79062148-5 10 3.3 - Sâäëfiu mm~o mmNU G ö :o 3 ._ - 30.6 mëßnåmwu mmNU mm~o Ü 5 :o mm ._ - N55 Eu mmNQ mmNU 5 5 mo å ._ - ßmozïå En ...mf mm~o G Ü :o 2 ._ oo fl ämm EmÉwEom« D .H wm flm O w _ . Lä.. Éšßnnëw -m .w g L :Émšfiš Un 10 15 20 35 H0 7906248-5 ll Exempel II En lösning av 27 g (0,1 mol) 2,H-diklorofenacylbromid, 17,5 g (0,l5 mol) teknisk 1,2-cyklohexandiol (cis- + trans-iso- mer) och 0,5 g 4-metylbensensulfonsyra i 200 ml metylbensen åter- loppskokas under 8 timmar under användning av en vattenfrånskil- Efter kylning tvättas lösningen med en vattenhaltig natrium- vätekarbonatlösning och indunstas. Överskottet av 2,4-diklorofen- acylbromid borttages under reducerat tryck (l,33 Pa) i ett olje- bad vid 1500 för att i utbyte ge 30 g 2-(bromometyl)-2-(2,4-di- klorofenyl)hexahydrobensodioxol såsom en viskös olja huvudsakli- jare. gen innehållande cis-isomeren. 30 g (0,082 mol) 2-(bronometyl)-2-(2,Ä-diklorofenyl)hexa- hydrobensodioxol sättes till en omrörd och uphettad (1300) bland- ning av ll g (0,1 mol) kalium-tert-butoxid och 7 g (0,1 mol) l,2,ü-triazol i dimetylformamid. Efter fullbordan omröres reak- tionsblandningen i ytterligare 23 timmar vid 130-lH0°. Återstoden tages upp- Dimetyl- formamiden avdunstas under reducerat tryck. i vatten och extraheras med en blandning av l,l'-oxibísetan och etylacetat. Det organiska skiktet frånskiljes, torkas och in- dunstas för att i utbyte ge 25 g av ett visköst harts, som renas genom kolonnkromatografi över silikagel under användning av di- klorometan såsom elueringsmedel. De rena fraktionerna uppsamlas och elueringsmedlet avdunstas, för att i utbyte ge l2 g gult harts, som svarar mot {2-(2,4-diklorofenyl)hexahydrobensodioxol-2-yl- metyl}-lH-l,2,H-triazol enligt analytiska och spektroskopiska data.
Exemgel III A. Genom att följa samma förfarande som beskrives i exem- pel II del I och ersätta teknisk 1,2-cyklohexandiol (cis- + trans-isomer) med trans-1,2-cyklohexandiol framställes även: trans-{2-(2,U-diklorofenyl)-hexahydrobensodioxol-2-ylmetyl}-lH- 1,2,U-triazol såsom en viskös olja.
B. 5 g l,2,H-triazol (0,072 mol) och U g ren kaliumhyd- roxid âterloppskokas i absolut etanol under l timme. Etanolen avdunstas under reducerat tryck och det sålunda bildade l,2,4- triazol-kaliumsaltet tages upp i 200 ml dimetylsulfoxid. 18,5 3 (0,05 mol) trans-{2-(2,U-diklorofenyl)hexahydrobensodioxol-2- ylmetyl}-1H-l,2,4-triazol tillsättes och det hela omröres under 8 timmar vid lU0°. Reaktionsblandningen kyles och spädes med 1 liter vatten. Den vattenhaltiga lösningen extraheras flera 7906248-5 12 gånger med l,l'-oxibisetan, de organiska skikten separeras och de kombinerade extrakten torkas. Under omröring tillsättes ä ml salpetersyra (65 %) för att i utbyte ge vita kristaller. Kris- tallerna avfiltreras för att i utbyte ge 15 g trans-(2-(2,H-di- klorofenyl)hexahydrobensodioxol-2-ylmetyl}~lH-l,2,H-triazol-nit- rat; smältpunkt l53-l55°c.
På ett liknande sätt framställes följande cis-ketaler: N ¿H2 H2 o o fiÉä:§ïH FÖPG- 1 2 Smältpunkt ning R R -Q Salt/bas i oc HI' 2.1 cl cl cH - visuös 2.2 H cl cH - -l 2-3 H Br CH ' ~ - 2.4» gl H cs - ~ - 2.5 Cl Cl N -f viskös 2.6 H cl ' _N « - - 2.7 Br Br N - - 2.8 cl cl N - } - 2.9 cl cl CH cuclâ - 2, lo cl cl N cuclz - 2.11 cl cl cH Mn(No3)2 ' -- 2.12 cl cl Nz: Mn(No3)2 - På ett liknande sätt framställes följande trans-ketaler: I 2 CH2 R o HM u H 'å >\___/ O 79062l+8-5 15 Fëpe- Il 2 ! Û Smältpunkt nlng d R Q salt i oc III' 2.13 cl cl cfl- Huoš l85~190 (Z) 2.lu H cl CH - 2.15 cl cl N HNO3 155-155 (z) 2.16 H cl N - 2.17 cl cl N - 2.18 cl cl cn cuclz 2.19 cl cl cu Mn 2.20 cl cl N cuclg 2.21 cl cl N Mn(No3)2 Pâ ett liknande sätt framställes följande blandning av cis- och trans-ketal: | J" l CLN R I 2 CH2 R O O R" H5 Fdre- 1 2 H 5 Smältpunkt nlng R R Q R R Salt/bas . OC HI' l 2.22 Cl Cl N CH5 H - viskös olja B. Beredningsexemgel Exemgel IV Fina Rulverz Följande substanser användes för att framställa a) ett 5-procentigt och b) ett 2-procentigt fint pulver: 5 delar aktiv substans 95 delar talk; 2 delar aktiv substans a) b) l del höggradigt dispergerad kíselsyra 97 delar talk.
De aktiva substanserna blandas med bärarna och males och kan i denna form bearbetas till fina pulver för påföring. 10 l5 20 25 30 35 mo' blandningen löses i 6 delar 2-propanon. 7906248-5 ut Exempel V Granulat: Följande substanser användes för att framställa ett 5-procentigt granulat: 5 delar aktiv substans 0,25 delar epiklorohydrin ' 0,25 delar cetylpolyglykoleter 3,25 delar polyetylenglykol 91 delar kaolin (partikelstorlek 0,3-0,8 mm).
Den aktiva substansen blandas med epiklorohydrin och seden tillsättes poly- etylenglykol och cetylpolyglykoleter._ Erhållen lösning sprayas på kaolin och 2-propanon avdunstas i vakuum.
Ett sådant mikro-granulat användes fördelaktigt för att bekämpa jordsvamp. Z Exemgel VI _ Vätbara Qulver: Följande beståndsdelar användes för att framstäl- la ' I a) ett 70-procentigt, b) ett H0-procentigt, c) och d) ett 25-pro- centigt och e) ett 10-procentigt vätbart pulver: a) 70 delar aktiv substans _ 5 delar natriumdibutylnaftylsulfonat 3 delar naftalensulfonsyra/fenolsulfonsyralformaldehyd- kondensat'(3:2:l) 10 delar keoiin ' 12 delar Chanpagne-krita b) 40 delar aktiv substans 5 delar natriumligninsulfonat l del natríumdibutylnaftalensulfonsyra SÅ delar kiselsyra c) 25 delar aktiv substans ü,5 delar kalciumlígninsulfonat' 1,9 delar Cnampagne-krita/hydroxietylcellulosa-blandning (lzl) 1,5 delar natriumdibutylnaftalensulfonat l9,5 delar kiselsyra _l9,5 delar Champagne-krita 28,1 delar keelin d)4 25 delar aktiv substans 2,5 delar isooktylfenoxi-polyetylen-etanol 1,7 delar av en Champagne-krita/hydroxietylcellulosa-bland- ning (lzl) 10 15 20 SO 55 NO 79062148-5 15 8,3 delar natriumaluminiumsilikat 16,5 delar kiselgur H6 delar kaolin e) 10 delar aktiv substans 3 delar av en blandning av natriumsalterna av mättade fettalkoholsulfater 5 delar naftalensulfonsyra/formaldehyd-kondensat 82 delar kaolin.
De aktiva substanserna blandas intimt i lämpliga blandare med tillsatserna och males i lämpliga kvarnar och valsar. Vätba- ra pulver med utmärkt vätbarhet och suspensionspulver erhålles.
Dessa vätbara pulver kan spädas med vatten för att ge suspensio- ner av önskad koncentration och kan användas speciellt för lövpå- föring.
Exempel-VII Emulgerbara koncentrat: Följande substanser användes för att framställa ett 25-procentigt emulgerbart koncentrat: 25 delar aktiv substans 5 2,5 delar epoxiderad vegetabilisk olja 10 delar av en alkylarylsulfonat/fettalkohol-polyg1ykol- eterblandning 5 delar dímetylformamid 57,5 delar dimetylbensen Genom att späda ett sådant koncentrat med vatten är det möjligt att framställa emulsioner av önskad koncentration, som är speciellt lämpliga för lövpåföring.
C. Biologiska exempel Exempel VIII Verkan mot Cercospora personata (=Cercospora arachi- dicola) på jordnötsplantor Jordnötsplantor, 3 veckor gamla, besprutas med en spray- buljong (innehållande 0,02 % aktiv substans), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter ca 12 timmar infekteras de behandlade plantorna genom att bepudra dem med en suspension av konidier av svampen. De infekterade plantorna od- las sedan i ca 2% timmar vid 22°C vid en hög relativ fuktighet (> 90 %) och får sedan stå i växthuset. Svampinfektion utvärde- ras l2 dagar efter infektionsdagen pâ basis av antalet och om- fattningen av de framträdande fläckarna. I jämförelse med obe- handlade plantor visar de behandlade med en förening med for- meln (I) endast en begränsad tillväxt av svampen eller inte nå- 10 15 20 25 30 35 40. '7906248-5 16 gon tillväxt alls. 1.13, till 1.19 och 2.5 hämmar tillväxten av svampen vid en kon- Föreningarna nr 1.1, 1.2, 1.6, 1.10, 1.11, centratíon av 0,002 %.
Exempel IX Verkan mot Puccinia graminis på vete a) Rest-skyddande verkan Veteplantor besprutades 6 dagar efter sådden med en spray- buljong (0,06 % aktiv substans), som framställts.från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter 24 timmar infekterades de behandlade plantorna med en suspension av Uredosporer av svam- pen. Efter en inkubationstid av 48 timmar vid 95-100 % relativ fuktighet och vid ca 20°C fick plantorna stå i ett växthus vid approximativt 22°C. Utvecklingen av rostblemmor utvärderades 12 dagar efter infektionen. Föreningarna med formeln (I) visar en stark fungicid verkan. Föreningarna nr 2.5 och 2.15 hämmar till- växten av svampen även vid en koncentration av 0,006 %. b) Svstemisk verkan 5 dagar efter sådden besprutas veteplantor med en spray- buljong (innehållande 0,006 % aktiv substans; spraymängden är proportionell mot jordvolymen), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter 3 dagar infekteras de be- handlade plantorna med en suspension av Uredosporer av svampen.
Efter en inkubationstid av H8 timmar vid 95-100 % relativ fuktig- het och vid 20°C får de behandlade plantorna stå i ett växthus vid ca 22°C. Rostblemmorna utvärderas 12 dagar efter infektions- dagen. " I Föreningarna med formeln (I) visar stark fungicid verkan.
Föreningarna nr 1.1, 1.2, 1.6, 1.10, 1.11, 2.5, 2.15 och 2.22 hämmar tillväxten av svampen fullständigt, föreningarna nr 2.5 och 2.15 hämmar tillväxten av svampen vid en koncentration av 0,0006 % (relativt jordvolymen). I Exempel X Rest-skyddande verkan mot Venturía inaequalis på äppel- plantor 5 ' Äppelplantor, 10-20 cm höga, besprutas med en spray-bul- jong (innehållande 0,06 % aktiv substans), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter Zü timmar in- fekteras de behandlade plantorna med en suspension av konidier Plantorna odlas sedan vid 90-100 % relativ fuktig- Svamp- av svampen. het och efteråt under 10 dagar i ett växthus vid 20-24°C. infektionen utvärderas 15 dagar efter infektionsdagen. Förening- arna med formeln (I) visar stark fungicid verkan. Föreningarna 10 15 20 25 30 35 HO 79062118-5 17 nr 1.1, 1.2, 1.5, 1.10, 1.11, 2.22 och andra hämmar tillväxten av svampen vid en koncentration av 0,006 %, föreningarna nr 2.5 och 2.15 även vid en koncentration av 0,0006 %.
Exempel XI. Rest-skyddande verkan mot Podosphaera leucotricha på äppelplantor Äppelplantor, 15 cm höga, besprutas med en spraybuljong (innehållande 0,06 % aktiv substans), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter 2ü timmar infek- teras de behandlade plantorna med en suspension av konidier av svampen och de infekterade plantorna får stå i en ti1lväxt-kamma- re vid 70 % relativ fuktighet och vid 20°C. Svampinfektíonen utvärderas 12 dagar efter infektionsdagen.- meln (I) visar en stark fungicid verkan. Föreningarna nr l.l, 1.2, 1.6, 1.10, 1.11, 2.5, 2.15 och andra hämmar tillväxten av svampen vid en koncentration av 0,006 %.
Föreningarna med for- Exempel XII Verkan mot Erysiphe graminis på korn a) Rest-skyddande verkan Kornplantor, ca 8 cm höga, besprutas med en spraybuljong (innehållande 0,02 % aktiv substans), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter 3-4 timmar bepud- ras de behandlade plantorna med konidier av svampen. De infekte- rade kornplantorna placeras sedan i ett växthus vid ca 22°C och svampattacken utvärderas 10 dagar efter infektionsdagen. b) Svstemisk verkan En spraybuljong (innehållande 0,006 % aktiv substans; mängden är proportionell mot jordvolymen), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen, administreras till kornplantor, ca 8 cm höga, under det att man är noga med att de yttre delarna av plantorna ine kommer i kontakt med sprayen.
Efter H8 timmar bepudras de behandlade plantorna med konidier av svampen. De infekterade kornplantorna får stå 1 ett växthus vid 22°C och svampinfektionen utvärderas efter 10 dagar._ periment a) och b) hämmar föreningarna med formeln (I) tillväx- I ex- ten av svampen fullständigt. Föreningarna nr 1.1 till l.ü, 1.6, 1.8, 1.1o.ti11 1.19, 2.1, 2.2, 2.14, 2.5, 2.6, 2.9, 2.10, 2.13, 2.15, 2.18 och 2.22 hämmar tillväxten av svampen i experiment a) även vid en koncentration av 0,002 Z. Föreningarna nr 1.1 och 1.2 hämmar tillväxten av svampen i experiment b) även vid en kon- centration av 0,002 %, föreningarna nr 2.5 och 2.15 även vid en koncentration av 0,0002 %.
Ul 10 7906248-5 18 Exempel XIII Verkan mot Botrytis cinerea på bondbönor Bondbönplantor, ca 10 cm höga, besprutas med en spraybui- Jong (innehållande 0,02 % aktiv substans), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter H8 timmar in- fekteras de behandlade plantorna med en suspension av konídier av svampen. Efter odling av de infekterade plantorna i 5 dagar vid 95-100 % relativ fuktighet och vid 2l°C utvärderas svampinfektio- nen.
Föreningarna med formeln (I) hämmar tillväxten av svampen fullständigt. Även vid en koncentration av 0,006 % visar föreningarna nr l.l, 1.2, l.ü, 1.6, 2.1 och 2:15 en fullständig verkan.
Jämförande försök och data A. In-vitro experiment Svamparna växte på maltagar vid 250C och 7 dagar gamla odlingar användes í dessa försök. I 10_mg av vardera försökssubstansen löstes först i 5 ml etanol/vatten 1/1 och sålunda erhållna förrådslösníngar späddes med vatten på sådant sätt att den slutliga koncentrationen i Petri-skålen efter blandning med varm agar var 10, 1 eller 3 mycelium i centrum av 0,1 ppm. Agarn ympades med É 1 mm Petri-skålen och odlades vid 25°C. Resultaten utvärderades efter 14 dagar genom att mäta diametern av svamptillväxten i mm och uttrycktes enligt följande poängsystem, oän tillväxt i %'av kontroll ingen 25 % 25-50 50-75 75 % In-vitro försöksdata för tidigare föreningar och för en å. LN L\J _' O :W oW förening, som omfattas inom ramen för föreliggande patentan- sökning summeras nedan för Penicillium islandicum och för Coriolus versícolor. '79062h8-5 lä \N _ I .
CH \\ ,/å \%Cl 2 ”Å ~;-/ 0 o“““ .f L r 'u Penicillium islandicum: forenlng koncentrntioner T Ü 10 ppm l ppm 0.1 ppm teknikens ståndpunkt “ C3H7 3 4 4 CH3 czns 1 ' 4 4 Coriolus versicolor förening koncentratíoner T U 10 PPW 1 opm 0.1 ppm IH H 2 4 4 teknikens ståndpunkt 'H CZH5 0 4 H C3H7 C113 czus o 3 4 10 B. In vivo exneriment Verkan mot Erysiphe cichoracearum på korn Kornplantor, cirka 8 cm i höjd, bepudras med konídíer av svampen. Efter en dag besprutas de infekterade plantorna med en spraylösning (innehållande den aktiva substansen), som fram- ställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Plan- terna placeras sedan i ett växthus vid cirka ZZOC och svamp- attack utvärderas 10 dagar efter ínfektionsdagen.
Procent svampattack vid olika koncentrationer av den aktiva beståndsdelen summeras nedan för en förening enligt teknikens ståndpunkt och för en förening, som omfattas inom ramen för föreliggande pàtentnnsökning. 7906248-5 Ä) \ N ' CIIHW Cl 0 b /l_“_|\ T U förening koncentration % svamp- T U i ppm attack H nC3i-l7 10 l teknikens ståndpunkt 1 17,5 0,1 100 CH3 CZHS 10 0 - 1 ' _, i 12,5 '0,1 _ 100 ' 10 15 20 Verkan mot Puccinica Dispersa på råg Rågplantor besprutades 6 dagar efter sådden med en spray- lösning (med en variabel koncentration), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen i en blandning, som innehåller aceton, "Tween" och vatten. Efter 4 timmar infekte- rades de behandlade plantorna med en suspension av uredosporer av svampen. Efter en inkubationstid av 24 timmar vid 95-100 % relativ fuktighet och vid cirka ZOOC stod plantorna i ett växt- hus vid approx. ZZOC. Utvecklandet av rostblemmor utvärderades 12 dagar efter infektionen.
Den första spalten i tabell 1 belyser procent svamp- attack (jämfört med obehandlade plantor) efter att ha besprutat plantorna med en komposition, som innehåller 10 ppm och 1 ppm av den testade föreningen. Återstâende skyddande verkan mot Uromyces appendiculatus på bönor efter lövverksbehandlíng I Späda bönplantor, som är 15 cm i höjd, besprutas med en spraylösning (med en variabel koncentration), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen i en bland- ning, som innehåller aceton, "Tween" och vatten. Efter 4 tim- mar infekteras de behandlade plantorna med en suspension av 10 15 7906248-5 konidier av svampen och de infekterade plantorna får stå i vüxtkammnre vid 100 % relativ fuktighet och vid 2000. Svamp- infektionen utvärderas 10 dagar efter inlektiunsdugen.
Den andra spalten i tnbell'1 belyser procent svamp- attack (jämfört med obehandlade plantor) efter att ha besprutat plantorna med en komposition, som innehåller 10 ppm och 1 ppm av prövad förening.
Verkan mot Erysiphe graminis på korn Kornplantor, cirka 8 cm i höjd, besprutas med en spray- lösning (med en variabel koncentration), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen i en blandning, som innehåller aceton, "Tween" och vatten. Efter 2 timmar be- pudras de behandlade plantorna med konídier av svampen. De infekterade kornplantorna placeras sedan i ett växthus vid cirka ZZOC och svampattacken utvärderas 10 dagar efter infek- tionsdagen.
Den tredje spalten i tabell 1 belyser procent svamp- attack (jämfört med obehandlade plantor) efter besprutning av plantorna med en komposition, som innehåller 10 ppm och 1 ppm av den prövade föreningen. 7906248-5 03 00 03 0 00 0 002m ^m=SU|0JQ + Gflïnëv 0:0 E00 03 E 03 03 .00 ~ 003. 0 + < E00 0 00 00 03 N m3 0, 23 9:30 + 30 0:0 0000 03 S 03 00 00 N 02 330 + 30 . m 0000 0 00 0 00 0 00 så B00 så vi, .EE u? wflnflflmuw mnumflnufincwmaw muummww Eowßfimm uwfiomfl Nm Hm mnfimäm ..,%00fi~w00.0pfi00==m>m Tëfluoam 00000 man 100.300 HU au _ 0000mw
Claims (9)
1. I. Kemisk förening, k ä n n e t e c k n u d därav, att den utgöres av en 1-(2-aryl-1,3-díoxolan-Z-ylmetyl)-IH- imídazol eller ett 1H-l,2,4-tríazol-derivat med formeln QNEJ R 2 cnzëá R (I) eller de farmaceutískt godtagbara syraaddítionssalterna, metall- saltkomplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav, vari R1 och R2 vardera betecknar halo; Q betecknar CH eller N; T betecknar metyl eller etyl och U betecknar etyl eller propyl, eller T och U, när de tages tillsammans, betecknar en tetra- metylenradikal, som eventuellt är substituerad med upp till två metylgrupper.
2. Kemisk förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den utgöres av [2-(Z,4-diklorofenyl)-hexa- hydrobensodioxol-2-yl-metyl]-1H-1,Z,4-triazol eller de fyto- farmaceutískt godtagbara syraaddítionssalterna, metallsalt- komplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav.
3. Kemisk förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den utgöres av trans-¿2-(2,4-diklorofeny1)- hexahydrobensodioxol-Z-ylmetylï-1H-1,2,4-triazol eller de fytofarmaceutiskt godtagbara syraadditionssalterna, metall- saltkomplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav.
4. Kemisk förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den utgöres av cis-¿É-(2,4-diklorofenyl)hexa~ hydrobensodioxol-2-ylmetylï-1H-1,2,4-triazol eller de fyto- farmaceutiskt godtagbara syraadditionssalterna, metallsalt- komplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav.
5. Kemisk enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av [2-(2,4-diklorofenyl)-hexahydro-5- metylbensodioxol-2-ylmetyl]-1H-1,Z,4-tríazol eller de fyto- farmaceutiskt godtagbara syraadditíonssalterna, metallsalt- komplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav. 79062118-5 29
6. Komposítion för bekämpning av svamp, k ä n n e - t e c k n a d därav, att den består av ett inert bärarmaterial och såsom en aktiv beståndsdel en verksam antifungal mängd av en förening enligt krav 1.
7. Komposition för bekämpning av svamp enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d därav, att den består av ett inert bärarmaterial och såsom en aktiv beståndsdel en verksam anti- fungal mängd av en förening, som utgöres av j2-(2,4-dikloro- fenyl)hexahydrobensodioxol-Z-y1metyl7-1H-1,2,4-triazol eller de fytofarmaceutiskt godtagbara syraadditionssalterna, metall- salterna eller de stereokemiskt isomera formerna därav.-
8. Komposition för bekämpning av svamp enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d ~därav, att den består av ett inert bärarmaterial och såsom en aktiv beståndsdel en verksam anti- fungal mängd av en förening, som utgöres av trans-j2-(2,4-di- klorofenyl)hexahydrobensodioxol-2-ylmetyl]-1H-1,2,4-triazol eller de fytofarmaceutiskt godtagbara syraadditionssalterna, metallsaltkomplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav. 7
9. Användning av föreningen enligt krav 1 för att be- kämpa svamp genom att man bringar svampen i kontakt med en verksam antifungal mängd av föreningen. 7906248-5 Sammandrag Föreliggande uppfinning avser azolderivat med formeln qxN/ en /_\\ 2 2 __ =/ R o / T U eller de fytofarmaceutiska godtagbara syraadditionssalterna, metallsaltkomplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav, vari R1 och R2 vardera betecknar halogen; Q betecknar CH eller N; T betecknar metyl eller etyl, U betecknar etyl eller propyl, eller T och U kan, när de tages tillsammans, beteckna en tetrametylen- radikal, som eventuellt är substituerad med upp till två metyl- grupper, komposition för bekämpning av svamp, karakteriserad därav, att den består av ett inert bärarmaterial och såsom en aktiv beståndsdel av verksam antifungal mängd av ovanstående azolderivat, samt användning av ovanstående azolderivat för att bekämpa svamp, varvid svampen bringas i kontakt med en verksam antifungal mängd av azolderivatet med ovanstående formel.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH796378A CH637392A5 (en) | 1978-07-24 | 1978-07-24 | 2-Phenyl-2-azolylmethyl-cyclohexa(d)-1,3-dioxolane derivatives, processes for their preparation, compositions containing these active substances as microbicides, and their use |
| CH800178A CH636872A5 (en) | 1978-07-25 | 1978-07-25 | 2-Phenyl-2-azolylmethyl-1,3-dioxolane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7906248L SE7906248L (sv) | 1980-01-25 |
| SE432931B true SE432931B (sv) | 1984-04-30 |
Family
ID=25702524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7906248A SE432931B (sv) | 1978-07-24 | 1979-07-20 | Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1h-imidazol- eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4329342A (sv) |
| AR (1) | AR221888A1 (sv) |
| AT (1) | AT367970B (sv) |
| AU (1) | AU526321B2 (sv) |
| BR (1) | BR7904689A (sv) |
| CA (1) | CA1165320A (sv) |
| DD (1) | DD145105A5 (sv) |
| DE (1) | DE2930029A1 (sv) |
| DK (1) | DK309079A (sv) |
| ES (1) | ES482661A1 (sv) |
| FR (1) | FR2434163A1 (sv) |
| GB (1) | GB2026486B (sv) |
| GR (1) | GR65806B (sv) |
| HU (1) | HU184634B (sv) |
| IE (1) | IE48598B1 (sv) |
| IL (1) | IL57864A (sv) |
| IT (1) | IT1162458B (sv) |
| MX (1) | MX5695E (sv) |
| NL (1) | NL7905686A (sv) |
| NZ (1) | NZ191014A (sv) |
| PL (1) | PL121777B1 (sv) |
| PT (1) | PT69961A (sv) |
| SE (1) | SE432931B (sv) |
| SU (1) | SU1192625A3 (sv) |
| TR (1) | TR20786A (sv) |
| YU (1) | YU41871B (sv) |
| ZW (1) | ZW13779A1 (sv) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU526321B2 (en) * | 1978-07-24 | 1983-01-06 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-(2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h- imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles |
| IL61011A (en) * | 1979-09-12 | 1985-07-31 | Janssen Pharmaceutica Nv | Dioxolanyl-and dioxanyl-methazolium derivatives,their preparation and fungicidal compositions comprising them |
| NZ196075A (en) * | 1980-02-04 | 1982-12-07 | Janssen Pharmaceutica Nv | Agent to protect wood coatings and detergents from micro-organisms using a triazole |
| US4384879A (en) * | 1980-07-15 | 1983-05-24 | Ciba-Geigy Corporation | 4-(1H-Azolylmethyl)-1,3-dioxolan-5-one derivatives, production thereof and use thereof as growth regulators and/or microbicides |
| DE3039087A1 (de) | 1980-10-16 | 1982-05-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-azole, ihre salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4479004A (en) * | 1980-11-03 | 1984-10-23 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-[2-(4-Diphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1-H-triazoles |
| EP0052905B1 (en) * | 1980-11-24 | 1984-10-03 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Novel (2-aryl-4-phenylthioalkyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)azole derivatives |
| DE3104380A1 (de) * | 1981-02-07 | 1982-08-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Antimikrobielle mittel |
| DE3104311A1 (de) * | 1981-02-07 | 1982-08-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-azolylmethyl-1,3-dioxolan- und -dioxan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| US5266585A (en) * | 1981-05-12 | 1993-11-30 | Ciba-Geigy Corporation | Arylphenyl ether derivatives, compositions containing these compounds and use thereof |
| DE3144318A1 (de) * | 1981-11-07 | 1983-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1, 3-dioxolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| US4510154A (en) * | 1982-04-21 | 1985-04-09 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Thiazolidine compound and fungicidal composition containing it |
| DE3401694A1 (de) * | 1984-01-19 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Azolylmethylcycloacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
| MY100575A (en) * | 1985-11-22 | 1990-12-15 | Ciba Geigy Ag | Microbicides |
| US4940799A (en) * | 1987-07-20 | 1990-07-10 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of the diastereomeric mixture 2R,4S-1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazole |
| US5288747A (en) * | 1987-07-20 | 1994-02-22 | Ciba-Geigy Corporation | Method of controlling or preventing phytopathogenic microorganism infestation of plants using propiconazole as a seed dressing |
| US5292764A (en) * | 1988-05-10 | 1994-03-08 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Azole derivatives for protecting industrial materials from bacteria |
| DE3836159A1 (de) * | 1988-10-24 | 1990-04-26 | Bayer Ag | Neue fluor enthaltende und an der ch(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)-gruppe gegebenenfalls halogenierte acetophenone und deren herstellung aus neuen fluor enthaltenden benzonitrilen |
| US5532416A (en) * | 1994-07-20 | 1996-07-02 | Monsanto Company | Benzoyl derivatives and synthesis thereof |
| US5869688A (en) * | 1994-07-20 | 1999-02-09 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
| US5698708A (en) * | 1996-06-20 | 1997-12-16 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
| US20050074494A1 (en) * | 2003-10-06 | 2005-04-07 | Xiu-Xiu Cheng | Itraconazole immediate release formulation |
| WO2010146116A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
| EA201200018A1 (ru) * | 2009-06-18 | 2012-07-30 | Басф Се | Триазольные соединения, несущие серосодержащий заместитель |
| WO2010146115A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3575999A (en) * | 1968-08-19 | 1971-04-20 | Janssen Pharmaceutica Nv | Ketal derivatives of imidazole |
| US4079062A (en) * | 1974-11-18 | 1978-03-14 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Triazole derivatives |
| US3936470A (en) * | 1975-01-27 | 1976-02-03 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles |
| GB1533705A (en) * | 1975-03-10 | 1978-11-29 | Ici Ltd | Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles |
| US4160838A (en) * | 1977-06-02 | 1979-07-10 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives |
| AU526321B2 (en) * | 1978-07-24 | 1983-01-06 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-(2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h- imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles |
-
1979
- 1979-06-27 AU AU48424/79A patent/AU526321B2/en not_active Ceased
- 1979-07-13 NZ NZ191014A patent/NZ191014A/xx unknown
- 1979-07-13 HU HU79JA850A patent/HU184634B/hu unknown
- 1979-07-16 YU YU1735/79A patent/YU41871B/xx unknown
- 1979-07-17 CA CA000331974A patent/CA1165320A/en not_active Expired
- 1979-07-19 ES ES482661A patent/ES482661A1/es not_active Expired
- 1979-07-19 AR AR277364A patent/AR221888A1/es active
- 1979-07-20 SE SE7906248A patent/SE432931B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-07-23 ZW ZW137/80A patent/ZW13779A1/xx unknown
- 1979-07-23 BR BR7904689A patent/BR7904689A/pt unknown
- 1979-07-23 AT AT0506479A patent/AT367970B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-23 IL IL57864A patent/IL57864A/xx unknown
- 1979-07-23 NL NL7905686A patent/NL7905686A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-07-23 PT PT69961A patent/PT69961A/pt unknown
- 1979-07-23 FR FR7918930A patent/FR2434163A1/fr active Granted
- 1979-07-23 MX MX798211U patent/MX5695E/es unknown
- 1979-07-23 DK DK309079A patent/DK309079A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-07-23 PL PL1979217319A patent/PL121777B1/pl unknown
- 1979-07-23 IT IT49830/79A patent/IT1162458B/it active
- 1979-07-23 GR GR59678A patent/GR65806B/el unknown
- 1979-07-24 TR TR20786A patent/TR20786A/xx unknown
- 1979-07-24 GB GB7925673A patent/GB2026486B/en not_active Expired
- 1979-07-24 DE DE19792930029 patent/DE2930029A1/de active Granted
- 1979-07-24 DD DD79214575A patent/DD145105A5/de unknown
- 1979-08-08 IE IE1392/79A patent/IE48598B1/en unknown
-
1980
- 1980-11-03 US US06/202,964 patent/US4329342A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-07-06 SU SU823459998A patent/SU1192625A3/ru active
-
1983
- 1983-11-07 US US06/549,041 patent/US4602010A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE432931B (sv) | Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1h-imidazol- eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp | |
| CA1341521C (en) | 1-hydroxyethyl-azole derivatives, a process for their preparation and their use as plant growth regulators and fungicides | |
| EP0113640B1 (de) | 1-Azolyl-2-aryl-3-fluoralkan-2-ole als Mikrobizide | |
| US5097047A (en) | Fungicidal and plant growth-regulating azolylmethyl-cyclopropyl derivatives | |
| CA1215989A (en) | Substituted 1-hydroxyethyl-triazolyl derivatives | |
| JP2983333B2 (ja) | アゾリル−プロパノール誘導体 | |
| JPH0420912B2 (sv) | ||
| NZ203083A (en) | Ether derivatives of 1-hydroxyalkylazoles and fungicidal compositions | |
| JPS59106467A (ja) | １−カルボニル−１−フエニル−２−アゾリルエタノ−ル誘導体、その製造方法、並びに殺菌剤および植物生長調節剤 | |
| US4939162A (en) | 1-(2-aryl-1,3-dioxon-2-ylmethyl)-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles | |
| SE434641B (sv) | 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1h-1,2,4-triazol-derivat och komposition for bekempning av svamp innehallande detta | |
| JPH0463071B2 (sv) | ||
| GB2035315A (en) | Azolyl ketals, process for producing them, and their use as microbicides | |
| JPS6344154B2 (sv) | ||
| JPS5890565A (ja) | 殺菌剤組成物 | |
| CA1238328A (en) | Azolyl-tetrahydrofuran-2-ylidene-methane derivatives | |
| US4427672A (en) | Combating fungi with substituted triazolylalkyl pyridyl ethers | |
| US4888048A (en) | Fungicidal and plant growth-regulating azolyl-tetrahydropyran derivatives | |
| CA1255684A (en) | Substituted azolyl-ketones and - alcohols | |
| JPS6087268A (ja) | ヒドロキシエチル‐アゾール誘導体 | |
| JPS6344155B2 (sv) | ||
| US5162355A (en) | Fungicidal 1,2,4-triazolyl-propanols | |
| CS213386B2 (en) | Means for killing the fytopatogennous fungi and method of making the active component of the said means | |
| JPS61221180A (ja) | トリアゾール誘導体 | |
| JPH0338574A (ja) | 殺菌・殺カビ剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7906248-5 Effective date: 19900702 Format of ref document f/p: F |