PL118735B1 - Method of removal of sulfur compounds from gas stream - Google Patents
Method of removal of sulfur compounds from gas stream Download PDFInfo
- Publication number
- PL118735B1 PL118735B1 PL1978221306A PL22130678A PL118735B1 PL 118735 B1 PL118735 B1 PL 118735B1 PL 1978221306 A PL1978221306 A PL 1978221306A PL 22130678 A PL22130678 A PL 22130678A PL 118735 B1 PL118735 B1 PL 118735B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon
- iron
- group metal
- sulfur compounds
- iron group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 title claims description 16
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 42
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 35
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 33
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 13
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JZQOJFLIJNRDHK-CMDGGOBGSA-N alpha-irone Chemical compound CC1CC=C(C)C(\C=C\C(C)=O)C1(C)C JZQOJFLIJNRDHK-CMDGGOBGSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 7
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkaline earth metal carbonate Chemical class 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co] Chemical compound [Fe].[Co] QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229910001567 cementite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002211 methanization Effects 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012256 powdered iron Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C9/00—Aliphatic saturated hydrocarbons
- C07C9/02—Aliphatic saturated hydrocarbons with one to four carbon atoms
- C07C9/04—Methane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/05—Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/18—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania zwiazków siarki ze strumienia gazu.Znane jest usuwanie ziwiajzików siarki ze stru¬ mieni gazowych zawierajacych te zwiaziki przez absorpcje za pomoca ukladu aminowego lub przez kontaktowanie surowica gazowego z wodnym roz¬ tworem weglanu metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych np. z goracym roztworem we¬ glanu potasu.Poza tradycyjnymi spoisobaimi usuwania siarko¬ wodoru ze strumienia gazowego stwierdzono, ze mozna usuwac zwiazki siarlki ze strumienia ga¬ zu przez przepuszczenie tego strumienia nad no¬ wym materialem weglowym opisanym ponizej.Sposoibem wedlug wynalazku zwiaziki siarki u- suwa sie z gazu przez kontaktowanie gazu zawie¬ rajacego zwiazki siarki z materialem weglowym zawierajacym wegiel i metal grupy zelaza zdy- spergowany w masie wegla i scisle zasocjowany oraz co najmniej czesciowo zwiazany z weglem, reaktywny w stosunku do wodoru i tworzacy metan z szybkoscia co najmniej 0,1 mola metanu na godzine na mol wegla obecnego w materiale weglowym przy kontaktowaniu materialu weglo¬ wego* z wodorem w temperaturze 5150°C pod cis¬ nieniem atmosferycznym i minimalnej szybkosci doprowadzania wodoru 2 mole na godizine na mol obecnego wegla, otrzymany przez dyspropor- cjonowanie tlenku wegla na inicjatorze zawiera¬ jacym metal grupy zelaza.Stosowany w sposobie wedlug wynalazku nowy 5 material weglowy jest wysoce reaktywny, ale po zwiazaniu siarki traci swa reaktywnosc wobec wodoru. Materialy weglowe moga wystepowac w dwóch postaciach, jedna stanowi material weglo¬ wy nieaktywowany, a druga uwodorniony mate- 10 rial weglowy aktywowany. Ten ostatni powstaje po przepuszczeniu wodoru nad materialem nieak- tyiwowanym. Oba te materialy skutecznie usuwa¬ ja siarke. Stosowany material weglowy sklada sie z wielofazowej,"', scislej asocjacji bogatej w 15 wegiel fazy glównej i mniejszych faz bogatych w jedeiri lub wieksza liczbe metali grupy zelaza, które sa zdyspergowane i co najmniej czesciowo zwiazane z weglem. Metale grupy zelaza katali¬ zuja reakcje tworzenia sie wegla z tlenku wegla 20 i tworzenia sie metanu przez uwodornienie ma¬ terialu weglowego. Dla osiagniecia aktywnosci metal grupy zelaza powinien byc obecny w ma¬ teriale w ilosci co najmniej 0,5% wagowych w przeliczeniu na cala ilosc materialu. Korzystnie, 25 zawartosc metalu grupy zelaza powinna wynosic co najimniej l°/o wagowy calego materialu. W materiale weglowym nieaktywowanym zawartosc metalu grupy zelaza korzystnie wynosi 1—3,5tyo wagowych w przeliczeniu na cala ilosc materialu. 30 Gdy metal grupy zelaza jest o(becny w podanych 118 7353 118 735 4 ilosciach, zdolny jest on katalizowac reakcje mie¬ dzy wegleni obecnymi w materiale a wodorem tworzac metan z szybkoscia metanizacji co naj¬ mniej 0,1 mola utworzonego metanu na godzine na mol obecnego wegla, gdy wegiel kontaktuje sie z wodorem w temperaturze 550°C, pod cis¬ nieniem atmosferycznym i przy minimalnej szyb¬ kosci doprowadzania wodoru 2 jnoie na godzine na mol wegla. Ta reaktywnosc wzgledem wodo¬ ru jest cecha wyrózniajaca i definiujaca ten ma¬ terial. Ponadto, material ten zachowuje swój wyr soki stopien reaktywnosci nawet po istotnymi zu¬ bozeniu lub wzbogaceniu wegla. Woda wywiera wplyw na reaktywnosc materialu i w niektórych warunkach moze przeszkadzac i zmniejszac szyb¬ kosc tworzenia sie metanu. Zatem pod cisnieniem atmosferycznym wodór powinien zawierac mniej niz okolo 11% objetosciowego wody.Wydaje sie, ze metale grupy zelaza, które sa wprowadzone do czesciowo krystalicznej sieci we¬ gla w materiale sa przypadkowo zdyspergowane w tej sieci. Co najniiniiej czesc ^dyspergowanego metalu zwiazana jest z weglem. Czesc metalu moze zajmowac miejsca miedzy plaszczyznami we¬ gla. Niezaleznie od struktury jaka posiada ma¬ terial weglowy -jest on materialem jedynym w swoim rodzaju.Stosowany w sposobie wedlug wynalazku ma¬ terial weglowy w postaci nieaiktywowamej two¬ rzy sie przez przepuszczanie tlerilku wegla nad inicjatorem dysproporcjonowania tlenku wegla ria bazie metalu grupy zelaza. Dysproporcjonowanie oznacza dowolna reakcje w wyniku .której z tlenku wegla wydziela sie i osadza sie wegiel, na przykad: 12 CO ? C + C02 CO + H2 —. -+ C + H2O W wielu procesach chemicznych tworzenie sie materialów weglowych przez reakcje dyspropor- cjonowania tlenku wegjla jest niepozadana reakcja uboczna, która mogla prowadzic do dezaktywacji katalizatora, ze wzgledu na osadzanie sie wegla na katalizatorze.Material weglowy tworzy sie na powierzchni inicjatora ^yspropoircjonowania, gdy inicjator wy- stawicny jest na dzialanie gazp zawierajacego tle¬ nek" wegla np. gazu generatorowego w tempera¬ turze okolo 300—<700°C, korzystnie 4Q0^600°C. Cis¬ nienie moze sie zmieniac od okolo atmosferycz¬ nego do okolo 9,8 MPa, ale korzystny jest za¬ kres 98^2450 kPa. ' Korzystnie, gaz zawierajacy tlenek wegla zawiera nieco wodoru. Poczatkowo tworza sie wegliki metali grupy zelaza, ale w miare postepu reakcji na powierzchni inicjato¬ ra dyspnoporcrjcnowania zaczyna sie akumulowac ,^ material weglowy. Tlenek wegla utrzymuje sie w kontakcie z inicjatorem dysproporojonowania dopóki nie osadza sie na inicjatorze istotne ilosci materialu weglowego.Inicjatory dyspropcrejonowania tlenku wegla na bazie metalu grupy zelaza dobiera sie z grupy obejimaijaeeij zelazo, kobalt i nikiel, ich mieszani¬ ny, tlenki zelaza, kobaltu i niklu, jak tlenek ko¬ baltu,, tlenek niklu, tlenek zelazawy, tlenek zela¬ zowy i ich mieszaniny, stopy zelaza, kobaltu i ni¬ klu i mieszaniny takich stopów jak stopy zela- zo/inikiel oraz rudy zelaza, kobaltu i niklu. W dalszej czesci opisu inicjatory dysproporcjonowa¬ nia tlenku wegla na bazie metalu grupy zelaza nazywane beda masa metaliczna dla odróznienia ich od metalu zdyspergowanego i co najmniej czescicwo zwiazanego chemicznie z weglem, two¬ rzacego mniejsza faze w materiale weglowym.Tylko zdyspergowany i zwiazany metal tworzy czesc katalitycznej kompozycji.Pirzylkladamd inicjatorów na bazie metali zelaz¬ nych i postaci, które te inicjatory przybieraja sa: sproszkowany tlenek zelazowy, hemiatytowa ruda zelaza zlozona glównie z Fe203, wióry ze¬ laza katalitycznego, kulki ze stali weglowej, wata 1 stalowa, tlenek niklu, tlenek kobaltu, Wióry ni¬ klu o duzej czystosci, wióry kobaltu o duzej czy- 20 stosci, stop zelazo-nikiel w tabletkach, stop ze- ) lazo-kobalt w tabletkach i stal nierdzewna. Do zapoczatkowania tworzenia sie materialu weglo¬ wego moga byc stosowane rózne rudy metali zelaznych. Stosowano na przyklad z dobrymi wy¬ nikami rude zelaza Mesabi Range.Zastosowanie takich i podobnych rud jest ko¬ rzystne, poniewaz sa one latwo dostepne i ta¬ nie. Masa metaliczna moze byc ewentualnie o- sadzona na przyklad na krzemionce, tlenku glinu i podobnych bez szkodliwego wplywu rfl" tworze¬ nie sie materialu weglowego. Jednakze jedna z korzysci zarówno nieaktywcwanego jak i akty¬ wowanego wodorem materialu weglowego jest to, ze nie ma potrzeby stosowac nosników dla zwiek¬ szenia powierzchni wlasciwej, poniewaz sam ma¬ terial weglowy ma duza powierzchnie wlasciwa.Na przyklad powierzchnia wlasciwa materialu we¬ glowego moze wynosic od7 50 m2/|g az do 500 m2/g ^ przy przecietnej 160-^300 m2yig.Wydaje sre, ze aby material weglowy mial pozadana reaktywnosc musi byc tworzony in situ, ale przez zwykle mieszanie masy metalicznej z wegU-em nie uzyskuje sie odpowiedniego materia- 4_ lu weglowego-, ^azwyezaj material weglowy wyra¬ sta z powierzchni masy metalicznej jako wló- kienka, ewentualnie dziurawe wlókienka. Zazwy¬ czaj wlókieinka maja srednice w zakresie od oko¬ lo 0,02 mikronów' do ckolo 2 mikronów i stosu- 50 nek dluig:sci do srednicy powyzej okolo 1(0.Analiza tych wlókienek wykazala, ze wiekszosc z nich zawiera drobniutkie czasteczki metalu (faza mniejsza) takiego jak zelazo alfa, weglik zelaza lub stopy zelazo-nikiel. Widoczne jest, ze 55 metal grupy zelaza przeniesiony jest do wlókie- nek weglowych. Ten przeniesiony do materialu weglowego skladnik metaliczny przestaje byc fi¬ zycznie zasocjowany z masa metalu grupy zelaza i staje sie istotna czescia wysoce reaktywnego 60 materialu weglowego.Wyzej opiisany material weglowy w obu po- . staciach reaguje równiez z siarka, jak równiez wiaze zwiazki siarki.Zwiazki siarki, takie jak H2S, GOS, CS2 i S02, 65 jesli sa obecne w gazie, moga byc usuniete przez; 118 735 6 kontaktowanie gazu z czescia materialu weglo¬ wego utworzonego w reakcji osadzania wegla przez dysproporojoinowanie tlenku wegla, ewen¬ tualnie w postaci uwodornionej.Sposobem wedlug wynalazku mozna oczyszczac prawie wszystkie rodzaje gazów od zwiazków siarrki, a misnowiJcie gazy zawierajace tlenek i dwutlenek wegla, azot, wode i inne skladni¬ ki. 10 Material weglowy szczególnie przydatny jest do oczyszczania gazów, które ulegaja konwersji przy uzyciu tego materialu, zwlaszcza przy wytwarza¬ niu wysokokalorycznych gazów opalowych o du¬ zej zawartosci metanu z gazu generatorowego. 16 Na przyklad gazy generatorowe, które beda nor¬ malnie zawieraly w przeliczeniu na gaz suchy 15—30Vo tlenku wegla, 5—^30% wodoru, 40^60l°/o azotu i 2^10°/o dwutlenku wegla na powyzszym materiale weglowym zostaja oczyszczone od siar- 20 ki. Wszystkie gazy zawierajace tlenek wegla moga byc przeksztalcone w gaz ibogaty w metan / po¬ dobny do gazu naturalnego. Na ogól takie gazy generatorowe ^)eda równiez zawieraly wode i nie¬ wielkie^ ilosci innych gazów jak metan, siarko- 25 wodór, siarczek karbonylu itd. Aby prowadzic- proces pod cisnieniem atmosferycznym zawartosc wTody powirjina byc obnizona do ponizej v okolo 6% objetosciowych, zawartosc siarki do ponizej 10 czesci na milion. Siarke wystepujaca w po- 30 staci siarkowodoru nalezy zatem usuwac.Pcza tradycyjnymi sposobami usuwania siar¬ kowoderu z surrwca gaz owego stwierdzono, ze siarkowodór mozna usuwac przez przepuszczenie gazu zasilajacego nad materialem weglowym lub M mieszanina materialu weglowego i^ masa metalu grupy zelaza. Gdy sie to zrolbi, metal grupy ze¬ laza reaguje z siarka tworzac w materiale siarcz¬ ki metalu. Reakcja ta dezalktywuge material. Za¬ tem jesli sposób ten stosuje sie do usuwania 40 siarki ze strumienia gazu zasilajacego-, material weglowy zawierajacy siarke nie moze byc sto¬ sowany do wytwarzania metanu.Przyklad. Odsiarczano gaz generatorowy, sta¬ nowiacy strumien zasilajacy do wytwarzania gazu opalowego.Gaz ten, który moze zawierac na przyklad 50"/o N2, 25*Vo CO, 18«/o'H2, 6^/0 C02 i ll°/o CH4 w przeliczeniu na gaz suchy moze pochodzic z tradycyjnego zgazewania wegla para wodna i po¬ wietrzem, gazyfikacji wegla in situ itd. Surowy gaz generatorowy o wysokiej zawartosci zwiaz¬ ków siarki odsiarcza sie do ponizej 10 czesci na milion H2,S przez przepuszczenie strumlienia gazu nad materialem weglowym o zawartosci l°/o Fe.(Zastrzezenia patentowe 1. Sposób usuwania zwiazków siarki z gazu za¬ wierajacego zwiazki siarki, znamienny tym, ze gaz zawierajacy zwiazki siarki wprowadza sie w kontakt z materialem weglowym zawierajacym wegiel i metal grupy zelaza zdyspergowany w masie wegla i scisle zasecjowany oraz co naj¬ mniej czesciowo zwiazany z weglem, reaktywny w stosunku do wodoru i tworzacy metan z szyb¬ koscia co najmniej 0,1 mola utworzonego metanu na godzine na mol wegla oibeonego w materiale weglowym przy kontaktowaniiu materialu weglo¬ wego z wodorem w temperaturze 550°C,. pod cis¬ nieniem atmosferycznym i minimalnej szybkosci doprowadzania wodoru 2 mole na godzine na mol oibecnego wegla i otrzymywanym przez dys- proporcjonowanie tlenku wegla na inicjatorze za¬ wierajacym metal grupy zelaza. 2. Sposób wedlug zastnz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie material weglowy, kt6ry jako me¬ tal grupy zelaza zawiera zelazo, nikiel lub ko¬ balt. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie material, który jako metal grupy zelaza zawiera zelazo alfa.L PL PL PL
Claims (3)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób usuwania zwiazków siarki z gazu za¬ wierajacego zwiazki siarki, znamienny tym, ze gaz zawierajacy zwiazki siarki wprowadza sie w kontakt z materialem weglowym zawierajacym wegiel i metal grupy zelaza zdyspergowany w masie wegla i scisle zasecjowany oraz co naj¬ mniej czesciowo zwiazany z weglem, reaktywny w stosunku do wodoru i tworzacy metan z szyb¬ koscia co najmniej 0,1 mola utworzonego metanu na godzine na mol wegla oibeonego w materiale weglowym przy kontaktowaniiu materialu weglo¬ wego z wodorem w temperaturze 550°C,. pod cis¬ nieniem atmosferycznym i minimalnej szybkosci doprowadzania wodoru 2 mole na godzine na mol oibecnego wegla i otrzymywanym przez dys- proporcjonowanie tlenku wegla na inicjatorze za¬ wierajacym metal grupy zelaza.
2. Sposób wedlug zastnz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie material weglowy, kt6ry jako me¬ tal grupy zelaza zawiera zelazo, nikiel lub ko¬ balt.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie material, który jako metal grupy zelaza zawiera zelazo alfa. L PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81764777A | 1977-07-21 | 1977-07-21 | |
| US91724078A | 1978-06-20 | 1978-06-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL118735B1 true PL118735B1 (en) | 1981-10-31 |
Family
ID=27124194
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978208541A PL127680B1 (en) | 1977-07-21 | 1978-07-20 | Method of manufacture of carbon substrate |
| PL1978221306A PL118735B1 (en) | 1977-07-21 | 1978-07-20 | Method of removal of sulfur compounds from gas stream |
| PL1978221308A PL127562B1 (en) | 1977-07-21 | 1978-07-20 | Method of manufacture of rich fuel gas |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978208541A PL127680B1 (en) | 1977-07-21 | 1978-07-20 | Method of manufacture of carbon substrate |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978221308A PL127562B1 (en) | 1977-07-21 | 1978-07-20 | Method of manufacture of rich fuel gas |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5448806A (pl) |
| AU (1) | AU527163B2 (pl) |
| BE (1) | BE869185A (pl) |
| BR (1) | BR7804693A (pl) |
| CA (1) | CA1136413A (pl) |
| CH (1) | CH642394A5 (pl) |
| DE (1) | DE2831594A1 (pl) |
| FR (5) | FR2421859B1 (pl) |
| GB (1) | GB2002726B (pl) |
| IL (1) | IL55136A (pl) |
| IT (1) | IT1192620B (pl) |
| LU (1) | LU79983A1 (pl) |
| NL (1) | NL7807705A (pl) |
| PL (3) | PL127680B1 (pl) |
| SE (1) | SE7808020L (pl) |
| YU (1) | YU175378A (pl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4710483A (en) * | 1977-07-21 | 1987-12-01 | Trw Inc. | Novel carbonaceous material and process for producing a high BTU gas from this material |
| CA1141320A (en) * | 1979-12-28 | 1983-02-15 | Harvey E. Alford | Coking technique and means for making methane |
| DE3175965D1 (en) * | 1980-12-24 | 1987-04-16 | Standard Oil Co Ohio | Catalytic process for converting carbon monoxide to a high energy gas |
| IL65225A (en) * | 1981-03-27 | 1985-09-29 | Trw Inc | Carbonaceous materials and methods for making hydrogen and light hydrocarbons from such materials |
| US4642125A (en) * | 1981-03-27 | 1987-02-10 | Trw Inc. | Carbonaceous material and methods for making hydrogen and light hydrocarbons from such materials |
| US4607021A (en) * | 1982-01-04 | 1986-08-19 | The Standard Oil Company | Activation of fly ash |
| US4689161A (en) * | 1985-05-24 | 1987-08-25 | Trw Inc. | Viscosifier, its uses, and its manufacture |
| US4423023A (en) * | 1982-07-26 | 1983-12-27 | The Standard Oil Company | Process for the production of hydrocyanic acid from carbon monoxide and ammonia |
| US4526851A (en) * | 1983-09-06 | 1985-07-02 | Trw Inc. | Magnetic developer compositions |
| US4735733A (en) * | 1985-05-24 | 1988-04-05 | Trw Inc. | Viscosifier, its uses, and its manufacture |
| US7247006B2 (en) | 2002-01-02 | 2007-07-24 | Flow International Corporation | Method and apparatus for sealing an ultrahigh-pressure fluid system |
| JP5804624B2 (ja) * | 2011-03-04 | 2015-11-04 | 亀山 秀雄 | 炭素、鉄及びセリウムを含有する触媒の製造方法 |
| JP6216234B2 (ja) | 2013-11-29 | 2017-10-18 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB308351A (en) * | 1928-03-22 | 1930-04-10 | Christianus Josephus Godefridu | Process of making a material applicable as an adsorbent, comprising carbon, iron andiron oxide |
| US2409235A (en) * | 1943-12-18 | 1946-10-15 | Texas Co | Continuous process for effecting catalytic reactions |
| US2537496A (en) * | 1947-03-26 | 1951-01-09 | Texas Co | Synthesis of hydrocarbons |
| US2544574A (en) * | 1947-09-25 | 1951-03-06 | Stanolind Oil & Gas Co | Catalyst regeneration |
| US2601121A (en) * | 1948-04-29 | 1952-06-17 | Standard Oil Dev Co | Preconditioning hydrocarbon synthesis catalyst and removing fines therefrom |
| US2694623A (en) * | 1949-05-14 | 1954-11-16 | Standard Oil Dev Co | Process for enrichment of water gas |
| US2686819A (en) * | 1949-09-01 | 1954-08-17 | Kellogg M W Co | Synthesis of methane |
| US2691573A (en) * | 1950-12-15 | 1954-10-12 | Phillips Petroleum Co | Desulfurization in the gasification of coal |
| GB791602A (en) * | 1954-06-23 | 1958-03-05 | Union Carbide Corp | Fluid-impervious graphitic articles and method of making the same |
| DE1813608U (de) | 1960-02-13 | 1960-06-23 | Heibacko Herdfabrik Staudt & B | Mit geblaesedruckluft betriebener oelverdampfungsbrenner. |
| US3222147A (en) * | 1962-02-12 | 1965-12-07 | Con Gas Service Corp | Process for the preparation of mixtures of hydrogen, carbon monoxide and methane |
| US3421869A (en) * | 1964-06-01 | 1969-01-14 | Con Gas Service Corp | Method for the production of a mixture of hydrogen and steam |
| US3615298A (en) * | 1969-04-14 | 1971-10-26 | Consolidation Coal Co | Gasification of carbonaceous material |
| GB1403992A (en) * | 1972-08-04 | 1975-08-28 | Intitute Of Gas Technology | Fossil fuel hydrogasification process for production of synthetic pipeline gas |
| US4134907A (en) * | 1977-07-21 | 1979-01-16 | Hazen Research, Inc. | Process for enhancing the fuel value of low BTU gas |
-
1978
- 1978-07-07 CA CA000306997A patent/CA1136413A/en not_active Expired
- 1978-07-13 IL IL55136A patent/IL55136A/xx unknown
- 1978-07-13 AU AU38026/78A patent/AU527163B2/en not_active Expired
- 1978-07-14 LU LU79983A patent/LU79983A1/xx unknown
- 1978-07-18 DE DE19782831594 patent/DE2831594A1/de not_active Withdrawn
- 1978-07-19 IT IT68711/78A patent/IT1192620B/it active
- 1978-07-19 NL NL7807705A patent/NL7807705A/xx active Search and Examination
- 1978-07-20 JP JP8891178A patent/JPS5448806A/ja active Granted
- 1978-07-20 SE SE7808020A patent/SE7808020L/xx unknown
- 1978-07-20 PL PL1978208541A patent/PL127680B1/pl unknown
- 1978-07-20 PL PL1978221306A patent/PL118735B1/pl unknown
- 1978-07-20 BE BE189431A patent/BE869185A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-20 CH CH782078A patent/CH642394A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-07-20 BR BR7804693A patent/BR7804693A/pt unknown
- 1978-07-20 PL PL1978221308A patent/PL127562B1/pl unknown
- 1978-07-21 YU YU01753/78A patent/YU175378A/xx unknown
- 1978-07-21 GB GB7830672A patent/GB2002726B/en not_active Expired
- 1978-07-21 FR FR7821743A patent/FR2421859B1/fr not_active Expired
-
1979
- 1979-03-14 FR FR7906511A patent/FR2422440A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-01-22 FR FR8101168A patent/FR2473543A1/fr not_active Withdrawn
- 1981-01-22 FR FR8101167A patent/FR2473350A1/fr not_active Withdrawn
- 1981-01-22 FR FR8101166A patent/FR2473355A1/fr active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL127562B1 (en) | 1983-11-30 |
| IL55136A0 (en) | 1978-09-29 |
| IL55136A (en) | 1984-06-29 |
| FR2421859A1 (fr) | 1979-11-02 |
| CA1136413A (en) | 1982-11-30 |
| GB2002726A (en) | 1979-02-28 |
| JPH0229111B2 (pl) | 1990-06-27 |
| FR2422440A1 (fr) | 1979-11-09 |
| CH642394A5 (fr) | 1984-04-13 |
| JPS5448806A (en) | 1979-04-17 |
| NL7807705A (nl) | 1979-01-23 |
| GB2002726B (en) | 1982-08-18 |
| BE869185A (fr) | 1979-01-22 |
| FR2422440B1 (pl) | 1985-03-08 |
| PL208541A1 (pl) | 1979-06-04 |
| DE2831594A1 (de) | 1979-02-01 |
| PL127680B1 (en) | 1983-11-30 |
| YU175378A (en) | 1983-12-31 |
| AU3802678A (en) | 1980-01-17 |
| BR7804693A (pt) | 1979-04-17 |
| IT7868711A0 (it) | 1978-07-19 |
| IT1192620B (it) | 1988-04-27 |
| FR2421859B1 (fr) | 1985-11-22 |
| FR2473543A1 (fr) | 1981-07-17 |
| SE7808020L (sv) | 1979-03-22 |
| FR2473350A1 (pl) | 1981-07-17 |
| LU79983A1 (pl) | 1978-12-12 |
| FR2473355A1 (fr) | 1981-07-17 |
| AU527163B2 (en) | 1983-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL118735B1 (en) | Method of removal of sulfur compounds from gas stream | |
| JP5592250B2 (ja) | 二酸化炭素の合成ガスへの接触水素化 | |
| Fujitani et al. | The effect of ZnO in methanol synthesis catalysts on Cu dispersion and the specific activity | |
| US4673557A (en) | Process for removing hydrogen sulfide from gases | |
| US4268488A (en) | Process for the catalytic reduction of nitrogen oxides in gaseous mixtures | |
| US11413574B2 (en) | Systems, methods and materials for hydrogen sulfide conversion | |
| EP1791622B1 (en) | Process for the removal of cos from a synthesis gas stream comprising h2s and cos | |
| CA1203523A (en) | Reaction mass, method for the manufacture thereof and use thereof | |
| WO2002032810A1 (fr) | Procede et appareil destines a eliminer un compose sulfure a partir d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure, du mercaptan, du dioxyde de carbone et un hydrocarbure aromatique | |
| WO2004011138A1 (en) | Nickel-catalyst for syngas generation by mixed reforming using co2 and steam | |
| JP2010531221A (ja) | 二酸化炭素の合成ガスへの接触水素化 | |
| JP2002520423A (ja) | ガス流からの金属カルボニルの除去方法 | |
| JP2930409B2 (ja) | 硫化物含有ガスの精製法 | |
| EP0239111A2 (en) | Process for removing metal carbonyls from gaseous streams | |
| EP1476246B2 (en) | Process for the selective removal of sulphur compounds from synthesis gas | |
| US3380800A (en) | Removal of carbon monoxide from gas mixtures | |
| US4112053A (en) | Dry method for the denitrification of exhaust gas containing nitrogen oxides | |
| Mellor et al. | Raney copper catalysts for the water-gas shift reaction II. Initial catalyst optimisation | |
| US5958359A (en) | Process for treating H2 S-lean streams, with recycle of SOx from burner | |
| CN112423860A (zh) | 在环境温度从富一氧化碳气流中去除硫化物的方法 | |
| US4608240A (en) | Method for the desulfurization of hydrocarbon gas | |
| EP0380184A1 (en) | Removing hydrogen cyanide and carbon oxysulphide from a gas mixture | |
| US4024075A (en) | Carbon and erosion-resistant catalyst | |
| Richard et al. | The behavior of iron oxides in reducing atmospheres | |
| Egashira et al. | A diffusion barrier protected catalyst applied to the nitric oxide/carbon monoxide reaction over nickel nitride (Ni3N) |